JPH0632866A - 熱可塑性ポリウレタン - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンInfo
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- JPH0632866A JPH0632866A JP4192154A JP19215492A JPH0632866A JP H0632866 A JPH0632866 A JP H0632866A JP 4192154 A JP4192154 A JP 4192154A JP 19215492 A JP19215492 A JP 19215492A JP H0632866 A JPH0632866 A JP H0632866A
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- JP
- Japan
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- thermoplastic polyurethane
- acid
- diisocyanate
- polyurethane resin
- metal sulfonate
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、微粒子状磁性粒子の分散性に優れ
た磁気記録媒体用結合剤に有用な熱可塑性ポリウレタン
を提供するにある。 【構成】 スルホン酸金属塩基をポリマーあたり１０〜
１０００当量／１０6g有し、且つ該ポリマーの２００℃
における溶融粘度が１０００ポイズ以上、２００００ポ
イズ以下の熱可塑性ポリウレタン。
た磁気記録媒体用結合剤に有用な熱可塑性ポリウレタン
を提供するにある。 【構成】 スルホン酸金属塩基をポリマーあたり１０〜
１０００当量／１０6g有し、且つ該ポリマーの２００℃
における溶融粘度が１０００ポイズ以上、２００００ポ
イズ以下の熱可塑性ポリウレタン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、微粒子状磁性粒子の分
散性に優れた磁気記録媒体用結合剤等に有用な熱可塑性
ポリウレタンに関する。
散性に優れた磁気記録媒体用結合剤等に有用な熱可塑性
ポリウレタンに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から磁気記録媒体用結合剤として
は、エチルセルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル
樹脂、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合
体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂などが使用されてきた。
は、エチルセルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル
樹脂、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合
体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂などが使用されてきた。
【０００３】しかしコンピューター用データーテープ、
フロッピーディスクおよびビデオテープのような高性能
を要求される用途には性能的には十分なものとはいえな
いのが現状である．特に近年、ビデオテープ用途におい
てはハイグレード化が加速しており、鮮明な音、画像を
記録再生するため高密度記録が可能な磁気記録媒体が要
望されている。
フロッピーディスクおよびビデオテープのような高性能
を要求される用途には性能的には十分なものとはいえな
いのが現状である．特に近年、ビデオテープ用途におい
てはハイグレード化が加速しており、鮮明な音、画像を
記録再生するため高密度記録が可能な磁気記録媒体が要
望されている。
【０００４】高密度化の方策として、磁性粉の微粒子
化、高磁力化が図られるとともに、磁性層中における磁
性粉の充填密度を増大させる傾向が強くなってきてい
る。ところが、前述のような磁性粉の微粒子化による比
表面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前
述のような従来の結合剤では、磁性粉の分散機能が十分
でなく、その分散機能をリン酸化合物等の分散剤に委ね
られていたが、結合剤に分散剤を配合した系では、長期
使用の場合にブリードの発生等、磁性層の耐久性に悪影
響が表れる。
化、高磁力化が図られるとともに、磁性層中における磁
性粉の充填密度を増大させる傾向が強くなってきてい
る。ところが、前述のような磁性粉の微粒子化による比
表面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前
述のような従来の結合剤では、磁性粉の分散機能が十分
でなく、その分散機能をリン酸化合物等の分散剤に委ね
られていたが、結合剤に分散剤を配合した系では、長期
使用の場合にブリードの発生等、磁性層の耐久性に悪影
響が表れる。
【０００５】上述した問題点を解決するために、結合剤
にスルホン酸基、水酸基、カルボキシル基、リン酸基等
の親水性極性基を導入し、磁性粉との親和力を向上させ
た高い分散機能を有する結合剤が提案されている。（特
公昭５８−４１５６５号公報、特開昭５７−９２４２２
号公報、同５９−３０２３５号公報、同５９−１５４６
３３号公報、同６０−１５４７３号公報、同６０−２０
３１５号公報、同６２−１１１０号公報等）これらの
内、スルホン酸基を含有する結合剤が最も磁性粉の分散
性が優れており、有望である。
にスルホン酸基、水酸基、カルボキシル基、リン酸基等
の親水性極性基を導入し、磁性粉との親和力を向上させ
た高い分散機能を有する結合剤が提案されている。（特
公昭５８−４１５６５号公報、特開昭５７−９２４２２
号公報、同５９−３０２３５号公報、同５９−１５４６
３３号公報、同６０−１５４７３号公報、同６０−２０
３１５号公報、同６２−１１１０号公報等）これらの
内、スルホン酸基を含有する結合剤が最も磁性粉の分散
性が優れており、有望である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スルホン酸基を含有する結合剤は高価であり、また一般
的には公知の有機溶剤を反応媒体とした溶液重合によっ
て製造される。そのためその製品形状は液体状（ワニス
状）であり、有効成分である固形分は製品の一部にすぎ
ない。そのため製品を輸送する場合、その輸送コストは
高くなり、また可燃性の有機溶剤を共存したかたちで輸
送するため安全上の問題もある。また実質上、溶液重合
に用いた反応溶媒が磁性塗料の溶剤となるため、磁気記
録媒体製造時の溶剤回収装置に適応した溶剤を反応溶媒
に使用しなければならず、個々の装置ごとに溶媒を変更
して結合剤を製造することは困難である。
スルホン酸基を含有する結合剤は高価であり、また一般
的には公知の有機溶剤を反応媒体とした溶液重合によっ
て製造される。そのためその製品形状は液体状（ワニス
状）であり、有効成分である固形分は製品の一部にすぎ
ない。そのため製品を輸送する場合、その輸送コストは
高くなり、また可燃性の有機溶剤を共存したかたちで輸
送するため安全上の問題もある。また実質上、溶液重合
に用いた反応溶媒が磁性塗料の溶剤となるため、磁気記
録媒体製造時の溶剤回収装置に適応した溶剤を反応溶媒
に使用しなければならず、個々の装置ごとに溶媒を変更
して結合剤を製造することは困難である。
【０００７】以上の理由により、固体状の磁気記録媒体
用の結合剤が望まれており、本発明者等はある特定の熱
可塑性ポリウレタンが固体状の磁気記録媒体用の結合剤
として有望であることを見出だし、本発明に至った。
用の結合剤が望まれており、本発明者等はある特定の熱
可塑性ポリウレタンが固体状の磁気記録媒体用の結合剤
として有望であることを見出だし、本発明に至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、スルホン
酸金属塩基をポリマーあたり１０〜１０００当量／１０
6g有し、且つ該ポリマーの２００℃における溶融粘度が
１０００ポイズ以上、２００００ポイズ以下の熱可塑性
ポリウレタンである。
酸金属塩基をポリマーあたり１０〜１０００当量／１０
6g有し、且つ該ポリマーの２００℃における溶融粘度が
１０００ポイズ以上、２００００ポイズ以下の熱可塑性
ポリウレタンである。
【０００９】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
はポリマー当りスルホン酸金属塩基を１０〜１０００当
量／１０6g含有すればよい。ポリマー当りのスルホン酸
金属塩基が１０当量／１０6g未満であると磁性粒子の分
散が悪くなり、高い充填性を得ることができない。また
ポリマー当りのスルホン酸金属塩基が１０００当量／１
０6gを越えると熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶剤溶解性
が不良となり、実用性に欠けたものとなる。
はポリマー当りスルホン酸金属塩基を１０〜１０００当
量／１０6g含有すればよい。ポリマー当りのスルホン酸
金属塩基が１０当量／１０6g未満であると磁性粒子の分
散が悪くなり、高い充填性を得ることができない。また
ポリマー当りのスルホン酸金属塩基が１０００当量／１
０6gを越えると熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶剤溶解性
が不良となり、実用性に欠けたものとなる。
【００１０】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
は高分子ジオール、低分子ジオールおよびポリイソシア
ネートとの反応によって得られるものであり、いずれの
成分がスルホン酸金属塩基を含有してもよいが、好まし
くは高分子ジオールの一部あるいは全部がスルホン酸金
属塩基を有するものがよい。本発明の熱可塑性ポリウレ
タンを得るためには、上記したように高分子ジオール
（スルホン酸金属塩基含有体であることが好ましい。）
と低分子ジオール、およびポリイソシアネートを反応性
成分の主成分とすることが好ましい。低分子ジオールと
しては下記する、グリコール成分として例示したものが
あるが、特に１，４ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，５−ペンタンジオール等である。
は高分子ジオール、低分子ジオールおよびポリイソシア
ネートとの反応によって得られるものであり、いずれの
成分がスルホン酸金属塩基を含有してもよいが、好まし
くは高分子ジオールの一部あるいは全部がスルホン酸金
属塩基を有するものがよい。本発明の熱可塑性ポリウレ
タンを得るためには、上記したように高分子ジオール
（スルホン酸金属塩基含有体であることが好ましい。）
と低分子ジオール、およびポリイソシアネートを反応性
成分の主成分とすることが好ましい。低分子ジオールと
しては下記する、グリコール成分として例示したものが
あるが、特に１，４ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，５−ペンタンジオール等である。
【００１１】またスルホン酸金属塩基を有する高分子ジ
オールとしては、特に、スルホン酸金属塩基を有するポ
リエステルポリオールが望ましい。スルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールはスルホン酸金属塩基
を有しないカルボン酸成分、グリコール成分およびスル
ホン酸金属塩基を有するジカルボン酸成分からなる。
オールとしては、特に、スルホン酸金属塩基を有するポ
リエステルポリオールが望ましい。スルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールはスルホン酸金属塩基
を有しないカルボン酸成分、グリコール成分およびスル
ホン酸金属塩基を有するジカルボン酸成分からなる。
【００１２】スルホン酸金属塩基を有しないカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）
安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよびテトラカ
ルボン酸などが挙げられる。
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）
安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよびテトラカ
ルボン酸などが挙げられる。
【００１３】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ルネ１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物およびプロピレンオキシド付加物、水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびプ
ロピレンオキシド付加物などがある。またトリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを併用
してもよい。
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ルネ１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物およびプロピレンオキシド付加物、水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびプ
ロピレンオキシド付加物などがある。またトリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを併用
してもよい。
【００１４】スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン
酸成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸など
がある。これらのスルホン酸金属塩基を含有するジカル
ボン酸成分の共重合量は全カルボン酸成分に対して０．
５モル％以上、望ましくは１〜５０モルである。
酸成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸など
がある。これらのスルホン酸金属塩基を含有するジカル
ボン酸成分の共重合量は全カルボン酸成分に対して０．
５モル％以上、望ましくは１〜５０モルである。
【００１５】上記スルホン酸金属塩基を含有する高分子
ジオールは１種または２種以上であってもよい。またス
ルホン酸金属塩基を有しない高分子ジオール、たとえば
通常のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
ポリカーボネートジオール、ヒマシ油の誘導体、トール
油の誘導体、その他の含水酸基化合物と併用してもよ
い。
ジオールは１種または２種以上であってもよい。またス
ルホン酸金属塩基を有しない高分子ジオール、たとえば
通常のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
ポリカーボネートジオール、ヒマシ油の誘導体、トール
油の誘導体、その他の含水酸基化合物と併用してもよ
い。
【００１６】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂に使用
されるポリイソシアネートとしては、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシア
ネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、２，４−ナフタレンジイソシアネ
ート、３，３’−ジメチルー４，４−ビフェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネー
ト、４、４’−ジイソシアネート−ジフェニルエーテ
ル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシレ
ンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、
１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、１，
４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、４，４’
−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられるが、必要により２，４，
４’−トリイソシアネート−ジフェニル、ベンゼントリ
イソシアネート等を少量使用することもできる。
されるポリイソシアネートとしては、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシア
ネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、２，４−ナフタレンジイソシアネ
ート、３，３’−ジメチルー４，４−ビフェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネー
ト、４、４’−ジイソシアネート−ジフェニルエーテ
ル、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシレ
ンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、
１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、１，
４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、４，４’
−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられるが、必要により２，４，
４’−トリイソシアネート−ジフェニル、ベンゼントリ
イソシアネート等を少量使用することもできる。
【００１７】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の２００℃における溶融粘度は１０００ポイズ以上、２
００００ポイズ以下でなければならない。溶融粘度が１
０００ポイズ未満の場合、溶剤に溶解し、ワニス状にし
た場合、磁性粒子の分散性に優れているが、樹脂の塗膜
形成能が不十分となり、耐久性と表面滑性の点で性能が
低下する。一方、溶融粘度が２００００ポイズを越える
場合、分散性が低下するとともに、塗料粘度も高くなり
磁性塗料製造上、混合、移送、塗布工程において問題が
発生する恐れがあり、実用的ではない。
の２００℃における溶融粘度は１０００ポイズ以上、２
００００ポイズ以下でなければならない。溶融粘度が１
０００ポイズ未満の場合、溶剤に溶解し、ワニス状にし
た場合、磁性粒子の分散性に優れているが、樹脂の塗膜
形成能が不十分となり、耐久性と表面滑性の点で性能が
低下する。一方、溶融粘度が２００００ポイズを越える
場合、分散性が低下するとともに、塗料粘度も高くなり
磁性塗料製造上、混合、移送、塗布工程において問題が
発生する恐れがあり、実用的ではない。
【００１８】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造方法は、公知の方法例えば、全原料を急速混合
し、混合物をコンベアーベルト状で加熱、重合を行なう
塊状重合法、単軸あるいは多軸押出機により混練りしな
がら重合する溶融重合法等を用いることができる。また
この際の望ましい配合率はポリイソシアネートのＮＣＯ
基／高分子ジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．
５〜１．５、好ましくは０．８〜１．２である。
の製造方法は、公知の方法例えば、全原料を急速混合
し、混合物をコンベアーベルト状で加熱、重合を行なう
塊状重合法、単軸あるいは多軸押出機により混練りしな
がら重合する溶融重合法等を用いることができる。また
この際の望ましい配合率はポリイソシアネートのＮＣＯ
基／高分子ジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．
５〜１．５、好ましくは０．８〜１．２である。
【００１９】また，本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造において、必要に応じて触媒を使用でき
る。触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウリレ
ート、オクチル酸錫等の有機金属化合物等が挙げられ
る。
ン樹脂の製造において、必要に応じて触媒を使用でき
る。触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリエチ
レンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウリレ
ート、オクチル酸錫等の有機金属化合物等が挙げられ
る。
【００２０】また、本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂はペレット状、フレーク状、シート状等所望の形
状で使用できるが、塗料製造工程おける溶剤への溶解性
を考慮すると、樹脂の比表面積が広く、溶解が容易なペ
レット状が望ましい。
ン樹脂はペレット状、フレーク状、シート状等所望の形
状で使用できるが、塗料製造工程おける溶剤への溶解性
を考慮すると、樹脂の比表面積が広く、溶解が容易なペ
レット状が望ましい。
【００２１】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
は必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニルホス
フェートのような可塑剤、ジオクチルスルホ−ナトリウ
ムサクシエート、ｔ−ブチルフェノール−ポリエチレン
エーテル、エチルナフタレン−スルホン酸ソーダジラウ
リルサクシネートステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、
シリコーンオイル等の潤滑剤や種々の帯電防止剤、置換
ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フェノール誘
導体等の酸化防止剤、およびカルボジイミド類等の加水
分解防止剤等を添加することもできる。
は必要に応じてジブチルフタレート、トリフェニルホス
フェートのような可塑剤、ジオクチルスルホ−ナトリウ
ムサクシエート、ｔ−ブチルフェノール−ポリエチレン
エーテル、エチルナフタレン−スルホン酸ソーダジラウ
リルサクシネートステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、
シリコーンオイル等の潤滑剤や種々の帯電防止剤、置換
ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フェノール誘
導体等の酸化防止剤、およびカルボジイミド類等の加水
分解防止剤等を添加することもできる。
【００２２】本発明に係るポリウレタンを磁気記録媒体
の結合剤として用いるときは、本発明の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂とともに、通常用いられている他のポリウレ
タン樹脂や、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチル
セルローズ、ニトロセルロース等の纎維素系樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体等の熱硬化性樹脂また
は反応型樹脂および不飽和プレポリマー、例えばウレタ
ンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、また
は多官能モノマーとして、ウレタンアクリルタイプ、リ
ン酸エステルアクリルタイプ、アリールタイプ等の電子
線または紫外線硬化型樹脂を併用することができる。
の結合剤として用いるときは、本発明の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂とともに、通常用いられている他のポリウレ
タン樹脂や、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチル
セルローズ、ニトロセルロース等の纎維素系樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体等の熱硬化性樹脂また
は反応型樹脂および不飽和プレポリマー、例えばウレタ
ンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、また
は多官能モノマーとして、ウレタンアクリルタイプ、リ
ン酸エステルアクリルタイプ、アリールタイプ等の電子
線または紫外線硬化型樹脂を併用することができる。
【００２３】このとき使用される微粉未磁性粒子として
は、スピネル構造を有するγ−Ｆe2Ｏ3 、ＣｒＯ2 、コ
バルトフェライト（ＣｏＯ，Ｆe2Ｏ3 ）、コバルト吸着
酸化鉄、強磁性Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金等が挙げること
ができる。
は、スピネル構造を有するγ−Ｆe2Ｏ3 、ＣｒＯ2 、コ
バルトフェライト（ＣｏＯ，Ｆe2Ｏ3 ）、コバルト吸着
酸化鉄、強磁性Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金等が挙げること
ができる。
【００２４】本発明に係る熱可塑性ポリウレタン樹脂
は、磁気記録媒体用結合剤以外に塗料、接着剤、シーリ
ング剤、防水剤、床材、人工皮革、繊維処理剤、弾性繊
維、クッション材、シート、ベルト、フィルム、ロー
ル、ギアー、ソリッドタイヤ、防伸材、チューブ、パッ
キング材、靴底等に利用することができる。
は、磁気記録媒体用結合剤以外に塗料、接着剤、シーリ
ング剤、防水剤、床材、人工皮革、繊維処理剤、弾性繊
維、クッション材、シート、ベルト、フィルム、ロー
ル、ギアー、ソリッドタイヤ、防伸材、チューブ、パッ
キング材、靴底等に利用することができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限られる
ものではない。尚、実施例および比較例における「部」
は特に断りのない限り「重量部」である。また熱可塑性
ポリウレタン樹脂の溶融粘度は島津製作所製高化式フロ
ーテスターＣＦＴ−５００Ｃを用いて、荷重：５０ｋｇ
／ｃｍ2 、ダイサイズφ１ｍｍ×１００ｍｍで２００℃
で測定した。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限られる
ものではない。尚、実施例および比較例における「部」
は特に断りのない限り「重量部」である。また熱可塑性
ポリウレタン樹脂の溶融粘度は島津製作所製高化式フロ
ーテスターＣＦＴ−５００Ｃを用いて、荷重：５０ｋｇ
／ｃｍ2 、ダイサイズφ１ｍｍ×１００ｍｍで２００℃
で測定した。
【００２６】（１）スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルポリオールの合成例 温度計、攪拌機、溜出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、アジピン酸を４９７部、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸３１部、１，６−ヘキサンジオール５７８
部、ネオペンチルグリコール２１８部、テトラブチルチ
タネート０．０２部を仕込み、１８０〜２３０℃で５時
間エステル化反応を実施し、次いで反応系を３０分かけ
て５ｍｍＨｇまで減圧し、この間２４０℃まで昇温し
た。さらに０．３ｍｍＨｇ、２４０℃で重縮合反応を１
０分間行なった。得られたポリエステルのＯＨ価は５
７．２mgKOH/g で数平均分子量は１９６０であった。
ルポリオールの合成例 温度計、攪拌機、溜出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、アジピン酸を４９７部、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸３１部、１，６−ヘキサンジオール５７８
部、ネオペンチルグリコール２１８部、テトラブチルチ
タネート０．０２部を仕込み、１８０〜２３０℃で５時
間エステル化反応を実施し、次いで反応系を３０分かけ
て５ｍｍＨｇまで減圧し、この間２４０℃まで昇温し
た。さらに０．３ｍｍＨｇ、２４０℃で重縮合反応を１
０分間行なった。得られたポリエステルのＯＨ価は５
７．２mgKOH/g で数平均分子量は１９６０であった。
【００２７】（２）磁性粉の分散性評価 熱可塑性ポリウレタン樹脂 １２部 ビニライトＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製） １８部 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3 １２０部 メチルエチルケトン ９０部 トルエン ９０部 シクロヘキサノン ９０部
【００２８】上記組成の混合物を、ペイントシェーカー
を用いて５時間混練りした後、更にコロネート−Ｌ（日
本ポリウレタン製）を１２部添加し、更に３０分混合し
た。得られた磁性塗料を厚さ５０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に５０μｍのギャップのドクタ
ーブレードを用いて塗布し、溶剤を乾燥除去した。得ら
れた磁性塗膜の表面光沢を測定し、分散性を評価した。
を用いて５時間混練りした後、更にコロネート−Ｌ（日
本ポリウレタン製）を１２部添加し、更に３０分混合し
た。得られた磁性塗料を厚さ５０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に５０μｍのギャップのドクタ
ーブレードを用いて塗布し、溶剤を乾燥除去した。得ら
れた磁性塗膜の表面光沢を測定し、分散性を評価した。
【００２９】実施例１ 乾燥窒素導入口および攪拌機を具備した反応容器にスル
ホン酸金属塩基含有ポリオール５０部、ポリライトＯＤ
−Ｘ−６８８（大日本インキ化学製）５０部、ネオペン
チルグリコール（ＮＰＧ）６部、１，６−ヘキサンジオ
ール（ＨＤ）２部を添加し、１５０℃で攪拌した。混合
液が均一融液になったら８０℃まで降温し、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を２９．
７部添加し、１分間急速混合した。得られた混合液をテ
フロン製バット上に流し込み、１９０℃で１時間、窒素
を吹き込んだイナートオーブン内で重合した後、更に８
０℃で２４時間ポストキュアーを行なった。得られた熱
可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量は
４７当量／１０6gであり、２００℃おける溶融粘度は２
０００ポイズであった。またこの熱可塑性ポリウレタン
樹脂を用いた磁性塗膜の表面光沢は９２であった。
ホン酸金属塩基含有ポリオール５０部、ポリライトＯＤ
−Ｘ−６８８（大日本インキ化学製）５０部、ネオペン
チルグリコール（ＮＰＧ）６部、１，６−ヘキサンジオ
ール（ＨＤ）２部を添加し、１５０℃で攪拌した。混合
液が均一融液になったら８０℃まで降温し、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を２９．
７部添加し、１分間急速混合した。得られた混合液をテ
フロン製バット上に流し込み、１９０℃で１時間、窒素
を吹き込んだイナートオーブン内で重合した後、更に８
０℃で２４時間ポストキュアーを行なった。得られた熱
可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量は
４７当量／１０6gであり、２００℃おける溶融粘度は２
０００ポイズであった。またこの熱可塑性ポリウレタン
樹脂を用いた磁性塗膜の表面光沢は９２であった。
【００３０】実施例２〜５ 原料の仕込量を表１のごとく変更した他は実施例１と同
様な方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。得られた
熱可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量
および２００℃における溶融粘度は第１表に示すごとく
であった。またこれらの熱可塑性ポリウレタン樹脂を用
いた磁性塗膜の表面光沢は表２に示すごとくであり、い
ずれも良好な結果を得た。
様な方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。得られた
熱可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量
および２００℃における溶融粘度は第１表に示すごとく
であった。またこれらの熱可塑性ポリウレタン樹脂を用
いた磁性塗膜の表面光沢は表２に示すごとくであり、い
ずれも良好な結果を得た。
【表１】 表１における添数字は下記を示す。 １）大日本インキ化学製ポリライトＯＤ−Ｘ−６８８
（Ｍｎ＝２０００） ２）ネオペンチルグリコール ３）１，６−ヘキサンジオール ４）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（Ｍｎ＝２０００） ２）ネオペンチルグリコール ３）１，６−ヘキサンジオール ４）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００３１】
【表２】 比較例１ 高分子ジオールとしてポリライトＯＤ−Ｘ−６８８のみ
用い、仕込量を第１表のごとく変更した他は実施例１と
同様な方法でスルホン酸金属塩基を含有しない熱可塑性
ポリウレタン樹脂を得た。得られた熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の２００℃における溶融粘度は１８００ポイズで
あった。またこの熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いた磁
性塗膜の表面光沢は２６であった。
用い、仕込量を第１表のごとく変更した他は実施例１と
同様な方法でスルホン酸金属塩基を含有しない熱可塑性
ポリウレタン樹脂を得た。得られた熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の２００℃における溶融粘度は１８００ポイズで
あった。またこの熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いた磁
性塗膜の表面光沢は２６であった。
【００３２】比較例２ 原料の仕込量を表１のごとく変更した他は実施例１と同
様な方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。得られた
熱可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量
は４７と当量／１０6gであり、２００℃における溶融粘
度は３００００ポイズであった。またこの熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を用いた磁性塗膜の表面光沢は６０であっ
た。
様な方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。得られた
熱可塑性ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩基含有量
は４７と当量／１０6gであり、２００℃における溶融粘
度は３００００ポイズであった。またこの熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を用いた磁性塗膜の表面光沢は６０であっ
た。
【００３３】
【発明の効果】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹
脂を使用することにより、低コストで磁性粒子の分散性
に優れた磁気記録媒体用結合剤を得ることが可能とな
り、その結果、低コストで高密度磁気記録媒体を得るこ
とができ、産業に寄与するところ大である。
脂を使用することにより、低コストで磁性粒子の分散性
に優れた磁気記録媒体用結合剤を得ることが可能とな
り、その結果、低コストで高密度磁気記録媒体を得るこ
とができ、産業に寄与するところ大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 スルホン酸金属塩基をポリマ−あたり１
０〜１０００当量／１０6g有し、且つ該ポリマーの２０
０℃における溶融粘度が１０００ポイズ以上、２０００
０ポイズ以下の熱可塑性ポリウレタン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4192154A JPH0632866A (ja) | 1992-07-20 | 1992-07-20 | 熱可塑性ポリウレタン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4192154A JPH0632866A (ja) | 1992-07-20 | 1992-07-20 | 熱可塑性ポリウレタン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632866A true JPH0632866A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16286600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4192154A Pending JPH0632866A (ja) | 1992-07-20 | 1992-07-20 | 熱可塑性ポリウレタン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632866A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6382759B2 (en) | 1996-03-27 | 2002-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method and recording apparatus using same |
-
1992
- 1992-07-20 JP JP4192154A patent/JPH0632866A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6382759B2 (en) | 1996-03-27 | 2002-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method and recording apparatus using same |
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