JPH062808B2 - 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents

半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置

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JPH062808B2
JPH062808B2 JP1273343A JP27334389A JPH062808B2 JP H062808 B2 JPH062808 B2 JP H062808B2 JP 1273343 A JP1273343 A JP 1273343A JP 27334389 A JP27334389 A JP 27334389A JP H062808 B2 JPH062808 B2 JP H062808B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着性、耐湿性に優れた半導体装置を与える
半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び該組成物で封止さ
れた半導体装置に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
最近の半導体装置は従来のセラミック、キャン封止型の
ものと比較した場合、大量生産性に優れ、しかも低価格
な製品が得られる樹脂封止方式のものが多くなりつつあ
る。
この封止樹脂としては、電気特性、機械物性等に優れる
エポキシ樹脂の使用が増大している。
しかしながら、エポキシ樹脂に代表される樹脂で封止を
行なった半導体装置は、セラミック、キャン封止型のも
のと比較して吸湿性を有し、また樹脂とフレームとの界
面を通しての水の進入も多いという問題を有する。
また、封止樹脂中には加水分解性のClをはじめとする
イオン性不純物が残存しており、これらは水との相互作
用により半導体装置のリーク電流を増大させたり、アル
ミニウム電極の腐食等を引き起こし、信頼性低下の多き
な原因となっている。
そこで、エポキシ樹脂で封止した半導体装置の上述した
耐湿性の不足に起因する不良を防止する目的で種々改良
が試みられている。例えば封止材料中のイオン性不純物
を除去したり、イオン性物質をトラップするような添加
剤を添加すること等が提案されているが、これらによっ
てもイオン性物質を完全かつ確実に除去あるいはトラッ
プすることは実質的に不可能であり、所期の目的を達成
することができないという不利がある。また封止材料の
耐湿性を改良するためにはシランカップリング剤を配合
することも知られており、半導体装置封止用エポキシ樹
脂組成物のシランカップリング剤としては、エポキシ系
シラン、メルカプト系シラン、アミン系シランあるいは
不飽和炭化水素系シラン等が用いられている。
この場合、メルカプト系シランとしては例えば3−メル
カプトプロピルトリメトキシシランが用いられている
が、このものは悪臭が強くて実用上問題があり、また、
アミン系シランとしては例えばN−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランが使
用されているが、これを含む組成物は保存安定性が極め
て悪いという不利がある。更に、不飽和炭化水素系シラ
ンとしては例えばビニルトリエトキシシラン、3−メタ
アクリロキシプロピルトリメトキシシランが用いられて
いるが、これらはフェノール硬化性エポキシ樹脂と反応
する官能基を有しないため、カップリング剤としての機
能を十分に発揮させることは困難である。
これに対し、エポキシ系シランは、例えば3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランが使用
されているが、上述した問題点はないものの、接着性、
耐湿性において十分ではないという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、接着性、
耐湿性、特に吸湿半田後の耐湿性に優れた半導体封止用
エポキシ樹脂組成物及び該組成物の硬化物で封止された
半導体装置を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段及び作用〕
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、エポキシ樹脂、置換又は非置換のノボラック型フ
ェノール樹脂及び無機質充填剤を主成分とするエポキシ
樹脂組成物において、カップリング剤として下記一般式
(1) (但し、Yはメトキシ基、エトキシ基、プロペノキシ
基、メチル基、及びエチル基から選ばれる同種又は異種
の基であるが、少なくとも1つはメトキシ基、エトキシ
基又はプロペノキシ基である。また、l,mはそれぞれ
1〜3の整数、l+m=4、nは2〜10の整数であ
る。) で示されるシランとγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランとを重量比として1:0〜1:5、好ましく
は1:0.1〜1:2の割合で配合すると共に、これに
水及び1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセ
ン−7を添加した場合、このエポキシ樹脂組成物はDI
P型、QFP型、SOJ型、SOP型、PLCC型のい
ずれの型の半導体装置の封止にも有効で、封止された半
導体装置は接着性、耐湿性、特に吸湿後の半田工程の耐
湿性に著しく優れていることを見い出した。
即ち、上記一般式(1)で示されるシラン及びγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランはシランカップリ
ング剤として各々公知であり、特に上記一般式(1)で
示されるシランはアルキレン鎖中にエーテル性の酸素を
含まないため、撥水性に優れると共に、イオン性不純物
が少なく、例えばサンプル量10g/HO 30mlの
2時間浸とうで抽出される液の電気伝導度は2μs/c
m、pHは5.9であり、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの15μs/cm、3.5に比べて著し
く優れており、このためエポキシ樹脂組成物に使用した
場合、耐湿性に優れる組成物が得られるものであるが、
その反面、フレーム、シリコンチップに対して接着力が
十分でないという欠点があり。これに対し、上記一般式
(1)で示されるシランにγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、更にその作用を促進するため水及び
1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7(以
下、DBUと略称する)を併用すると、これらの相乗作
用で接着力が極めて向上すると共に、優れた耐湿性が維
持されることを見い出し、本発明をなすに至ったもので
ある。
従って、本発明はエポキシ樹脂、置換又は非置換のノボ
ラック型フェノール樹脂及び無機質充填剤を主成分とす
るエポキシ樹脂に、カップリング剤として上記一般式
(1)で示されるシラン及びγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとを上述した割合で配合すると共
に、水及びDBUを特定量配合したことを特徴とする半
導体封止用エポキシ樹脂組成物及び該組成物の硬化物に
より封止された半導体装置を提供する。
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂、置換又は非置換のノボラック型フェノール樹脂、
無機質充填剤を含有するものである。
ここで、エポキシ樹脂としては、後述するノボラック型
フェノール樹脂によって硬化させることが可能な限り、
分子構造、分子量等に特に制限はなく、従来から知られ
ている種々のものを使用することができる。例えば、エ
ピクロルヒドリンとビスフェノールを初めとする各種ノ
ボラック樹脂から合成されるエポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、これらに塩素や臭素等のハロゲン原子を導入
したエポキシ樹脂などを挙げることができるが、エポキ
シ化クレゾールノボラック、エポキシ化フェノールノボ
ラックが好適に用いられ、例えば下記一般式 (但し、式中Rは水素原子又は炭素数1〜10のアルキ
ル基を示し、xは1,2又は3、yは0〜10の整数で
ある。) で示されるものを使用することができる。
次に、置換又は非置換のノボラック型フェノール樹脂、
上記エポキシ樹脂の硬化剤として用いられるものであ
り、具体的には下記の化合物が例示される。
(但し、式中pは2〜15の正数を示し、また、q,r
はq+r=2〜15になるような正数である。) 上記ノボラック型フェノール樹脂はその1種を単独で又
は2種以上を混合して使用することができる。
また、無機質充填剤としては、半導体封止用エポキシ樹
脂に通常用いられているものを使用できるが、中でも石
英粉末が代表的である。この石英粉末としては結晶系シ
リカ、溶融シリカ等が使用でき、その形状は破砕品、球
状品、1μm以下の微粉等のいずれでもよいが、半導体
素子に与える局所応力を防止するために75μm以上の
粗粉を石英粉末全体の0.3重量%以下にしたものが好
ましい。また、組成物の流動性を向上させるため、平均
粒径0.4〜2μmの球状シリカを全石英粉末100重
量部中5〜20重量部用いることが望ましい。
なお、本発明に係る組成物の用途、目的等に応じてはシ
リカ系以外の充填剤も使用することができ、例えば、タ
ルク、マイカ、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、ア
ルミナ、亜鉛華、バライタ、ガラスバルーン、ガラス繊
維、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、アスベス
ト、酸化チタン、酸化鉄、窒化けい素等を用いることが
できる。
これらの無機質充填剤は上述したものを単独で又は2種
以上併用して上述したエポキシ樹脂及び置換又は非置換
のノボラック型フェノール樹脂の合計量100重量部に
対し250〜600重量部、特に350〜550重量部
の範囲で使用することが好ましい。この範囲より使用量
が多すぎると、分散が困難となるばかりか、加工性、低
応力、耐クラック性の物性において不利になり、一方使
用量が少なすぎると膨張係数が大きくなる場合が生じ
る。
また、本発明のエポキシ樹脂組成物の必須成分として使
用するカップリング剤は、下記一般式(1) (但し、Yはメトキシ基、エトキシ基、プロペノキシ
基、メチル基、及びエチル基から選ばれる同種又は異種
の基であるが、少なくとも1つはメトキシ基、エトキシ
基又はプロペノキシ基である。また、l,mはそれぞれ
1〜3の整数、l+m=4、nは2〜10の整数であ
る。) で示されるシランとγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランとを1:0〜1:5、より好ましくは1:
0.1〜1:2、更に好ましくは1:0.2〜1:1の
重量割合で併用し、更に、水及びDBUを添加したもの
である。
上記一般式(1)で示されるシランとしては、具体的に次
のものが例示される。
(但し、a,bはそれぞれ0〜3の整数、a+b=3で
ある)。市販品としてはプロシル(Prosil)2210
(SCM社製)がある。
なお、上記一般式(1)で示されるシランとγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランとの配合比は上述し
たように重量比で1:0〜1:5、好ましくは1:0.
1〜1:2、更に好ましくは1:0.2〜1:1とする
もので、これにより接着性と耐湿性に優れたエポキシ樹
脂を与えることができる。
また、本発明においては、シランカップリング剤の作用
を促進するため、水及びDBUを添加するが、この場
合、上記一般式(1)で示されるシランとγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランとの合計量100重量
部に対し、水は10重量部以下、好ましくは3〜8重量
部、DBUは2重量部以下、好ましくは0.5〜1重量
部の添加量とするものである。
本発明に係る上述したシランカップリンク剤及び水、D
BUは、その合計量が上述したエポキシ樹脂、置換又は
非置換のフェノールノボラック樹脂及び無機質充填剤の
合計量100重量部に対して0.05〜10重量部、特
に0.5〜3重量部となるように配合することが好まし
い。配合量が0.05重量部未満では耐湿性の向上効果
があまりみられず、一方10重量部を超えると硬化物の
ガラス転移点が低くなり、また硬化物表面への滲出が見
られるようになる場合がある。
本発明に係るカップリング剤(上記シランカップリング
剤、水、DBU)の添加方法は特に制限されず、例えば
インテグラルブレンド、無機質充填剤の表面に付着させ
る方法などを採用することができる。
なお、本発明においては、上述したエポキシ樹脂と置換
又は非置換のフェノールノボラック樹脂との反応を促進
させる目的で各種硬化促進剤、例えばイミダゾールある
いはその誘導体、三級アミン系誘導体、ホスフィン系誘
導体、シクロアミジン誘導体等を併用することは何ら差
支えないが、DBUとトリフェニルホスフィンとを重量
比で0:1〜1:1の割合で含む硬化触媒を用いること
が好ましい。
また、本発明の組成物には、可撓性を付与するためオル
ガノポリシロキサン化合物を添加することが望ましい。
かかるオルガノポリシロキサン化合物としては、エポキ
シ基、アミノ基、水酸基等を有するシリコーンオイル、
シリコーンゴム、硬化型シリコーンゴム等が挙げられる
が、特にアルケニル基含有ノボラック樹脂と下記一般式 (但し、式中R’は1価の有機基を表す。また、cは
0.001≦c≦1,dは1≦d≦3、1.001≦c
+d≦3である。)で示されるオルガノポリシロキサン
との付加反応により得られるブロック共重合体が好まし
い。なお、上記アルケニル基含有ノボラック樹脂とオル
ガノポリシロキサンとのブロック共重合体としては特開
昭63−226951号公報に記載されているものを採
用することができる。この場合、ブロック共重合体の配
合量は、上記エポキシ樹脂と置換又は非置換のフェノー
ルノボラック樹脂との合計量100重量部当たり2〜1
00重量部の範囲とすることが好ましい。ブロック共重
合体の使用量が2重量部より少ない場合には耐クラック
性向上効果が十分達成され得ない場合があり、また、1
00重量部を超える場合には、機械的な強度が低下する
場合がある。
上記エポキシ樹脂、置換又は非置換のフェノールノボラ
ック樹脂及びブロック共重合体に含まれるエポキシ基の
量(eモル)とフェノール性水酸基の量(fモル)の比
はe/f=0.5〜1.5の範囲にあることが望まし
く、e/fが上記範囲外にあると、硬化性、低応力性等
の物性において不利になる場合がある。
本発明の組成物には、更に必要により各種の添加剤を添
加することができる。例えばワックス類、ステアリン酸
などの脂肪酸及びその金属塩等の離型剤、カーボンブラ
ック等の顔料、難燃化剤、その他の添加剤の1種又は2
種以上を配合することができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、その製造に際し上述し
た成分の所定量を均一に攪拌、混合し、予め70〜95
℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー
などにより混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得るこ
とができる。ここで、成分の配合順序に特に制限はな
い。
かくして得られる本発明の組成物はDIP型、フラット
パック型、PLCC型、SO型等の半導体装置の封止用
に有効に使用でき、この場合、成形は従来より採用され
ている成形法、例えばトランスファ成形、インジェクシ
ョン成形、注型法などを採用して行なうことができる。
なお、エポキシ脂組成物の成形温度は150〜180
℃、ポストキュアーは150〜180℃で2〜16時間
行なうことが好ましい。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明のエポキシ樹脂組成物は、
上述したカップリング剤を配合したことにより、フレー
ム、シリコンチップに対する接着性に優れ、耐湿性、特
に吸湿半田後の耐湿性が良好で、このため本発明のエポ
キシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置は信頼
性に優れたものである。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。
なお、以下の例において部はいずれも重量部である。
〔実施例1〜11、比較例1〜4〕 第1表に示す成分を熱二本ロールにて均一に溶融混合
し、冷却、粉砕してエポキシ樹脂組成物を得た。
これらの組成物につき、次の(イ)〜(ト)の諸試験を
行なった。結果を第1表に併記する。
(イ)スパイラルフロー値 EMMI規格に準じた金型を使用して、180℃、70
kg/cm2の条件で測定した。
(ロ)機械的強度(曲げ強度及び曲げ弾性率) JIS−K6911に準じて180℃、70kg/cm2
成形時間2分の条件で10×4×100mmの抗折棒を成
形し、180℃で4時間ポストキュアーしたものについ
て測定した。
(ハ)膨張係数、ガラス転移温度 4mmφ×15mmの試験片を用いて、ディラトメーターに
より毎分5℃の速さで昇温した時の値を測定した。
(ニ)接着性(I) 図面に示すパッケージを成形条件175℃×2分で成形
し、180℃で4時間ポストキュアーした後、フレーム
(材質:42アロイ、厚さ:0.25mm)の引き抜き力
を測定した。
なお、図面において、1はフレーム、2は封止樹脂であ
る。また、寸法はmmである。
(ホ)耐湿性(I) 9.0×4.5×0.5mmの大きさのシリコンチップを
20PINのPLCCフレームに接着し、これにエポキ
シ樹脂組成物成形条件180℃×2分で成形し、180
℃で4時間ポストキュアーした。
これを85℃/85%RHの雰囲気中に72時間放置し
た後、温度260℃の半田浴に浸漬し、次いで130℃
/85%RHの雰囲気中に放置し、100時間後のAl
腐食発生率を測定した。なお、Alのパターン巾は5μ
mである。
(ヘ)耐湿性(II) 8.0×10.0×0.5mmの大きさのシリコンチップ
を10×14×2.3mmの大きさのフラットパッケージ
に接着し、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件180
℃×2分で成形し、180℃で4時間ポストキュアーし
た。
これを85℃/85%RHの雰囲気中に48時間放置し
た後、温度260℃の半田浴に浸漬し、次いで121℃
/100%RHの雰囲気中に放置し、100時間後のA
l腐食発生率を測定した。なお、Alのパターン巾は5
μmである。
(ト)接着性(II) 9.0×4.5×0.5mmの大きさのシリコンチップを
14PIN−ICフレーム(42アロイ)に接着し、こ
れにエポキシ樹脂組成物を成形条件180℃×2分で成
形し、180℃で4時間ポストキュアーした後、121
℃/100%RHの雰囲気中に24時間放置し、次いで
215℃/30秒半田浸漬を行なった。
これについて、超音波探傷装置(日立AT5000)で
チップと封止材界面の接着性を調べ、下記の基準で評価
した。
○:極めて良好 △:良 好 ×:不 良 (1)エポキシ樹脂(I) EOCN1020-70(日本化薬製) エポキシ当量196 (2)エポキシ樹脂(II) EPPN501H(日本化薬製) エポキシ当量162 (3)Br化エポキシ樹脂 BREN-S(日本化薬製) エポキシ当量280 (4)フェノールノボラック樹脂 KH3488(大日本インキ社製) フェノール当量11
0 (5)ブロック共重合体 との付加反応物 〔エポキシ当量305,オルガノポリシロキサン分34
重量%〕 (但し、式中の添数字は平均値を示す。) (6)石英粉末(I) 平均粒径12μm,粒径75μm以上の含有量0.1重
量%のシリカ。
(7)石英粉末(II) 平均粒径0.5μm,比表面積6m2/gのシリカ。
(8)カップリング剤(I) プロシル(Prosil)2210(SCM社製) (9)カップリング剤(II) (10)カップリング剤(III) (11)γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
KBM403E(信越化学社製)
【図面の簡単な説明】 図面は接着性(I)試験で使用したパッケージを示す斜
視図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/29 23/31

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エポキシ樹脂、置換又は非置換のノボラッ
    ク型フェノール樹脂及び無機質充填剤を主成分とするエ
    ポキシ樹脂組成物において、下記一般式(1) (但し、Yはメトキシ基、エトキシ基、プロペノキシ
    基、メチル基、及びエチル基から選ばれる同種又は異種
    の基であるが、少なくとも1つはメトキシ基、エトキシ
    基又はプロペノキシ基である。また、l,mはそれぞれ
    1〜3の整数、l+m=4、nは2〜10の整数であ
    る。) で示されるシランとγ−グリシドキシプロピルトリメト
    キシシランとを重量比として1:0〜1:5の割合で配
    合すると共に、水を上記両シランの合計量100重量部
    に対し10重量部以下の割合で配合し、1,8−ジアザ
    ビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7を上記両シランの合計
    量100重量部に対し2重量部以下の割合で配合してな
    ることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
  2. 【請求項2】請求項1記載の半導体封止用エポキシ樹脂
    組成物の硬化物で封止された半導体装置。
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