JPH06271498A - シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 - Google Patents
シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤Info
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- JPH06271498A JPH06271498A JP8686793A JP8686793A JPH06271498A JP H06271498 A JPH06271498 A JP H06271498A JP 8686793 A JP8686793 A JP 8686793A JP 8686793 A JP8686793 A JP 8686793A JP H06271498 A JPH06271498 A JP H06271498A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、水田雑草および畑地雑草に対して
優れた除草効力を有し、かつ有用作物に薬害がなく、し
かも人畜毒性、魚毒性もないシクロヘキサンジオン誘導
体を提供することを目的とする。 【構成】一般式 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子または低級アルキル基を表
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体。
優れた除草効力を有し、かつ有用作物に薬害がなく、し
かも人畜毒性、魚毒性もないシクロヘキサンジオン誘導
体を提供することを目的とする。 【構成】一般式 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子または低級アルキル基を表
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なシクロヘキサン
ジオン誘導体および該誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。
ジオン誘導体および該誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。
【0002】したがって、本発明は化学工業ならびに農
業、特に農薬製造業分野で有用である。
業、特に農薬製造業分野で有用である。
【0003】
【従来の技術】本発明のシクロヘキサンジオン誘導体と
化学構造上近似の化合物としては次のものがあり、いず
れも除草活性を有することが知られている。
化学構造上近似の化合物としては次のものがあり、いず
れも除草活性を有することが知られている。
【0004】 特表平4−501726号公報 一般式
【化3】 式中、R は塩素原子または臭素原子を示し、R1、R2、
R3は水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示し、R4
は水酸基、水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示
し、R1、R2、R5およびR6がすべてC 1〜C 4アルキ
ル基のとき、R3とR4はともにカルボニル基を示し、R
5は水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示し、R6は
水素原子、C 1〜C 4アルキル基、C 1〜C 4アルキル
チオ基またはC 1〜C 4アルキルスルホニル基を示し、
R 7はメチル基またはエチル基を示し、R8はハロゲン原
子、ニトロ基などを示し、Xは酸素原子または硫黄原子
を示す。
R3は水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示し、R4
は水酸基、水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示
し、R1、R2、R5およびR6がすべてC 1〜C 4アルキ
ル基のとき、R3とR4はともにカルボニル基を示し、R
5は水素原子またはC 1〜C 4アルキル基を示し、R6は
水素原子、C 1〜C 4アルキル基、C 1〜C 4アルキル
チオ基またはC 1〜C 4アルキルスルホニル基を示し、
R 7はメチル基またはエチル基を示し、R8はハロゲン原
子、ニトロ基などを示し、Xは酸素原子または硫黄原子
を示す。
【0005】 米国特許第5092919号明細書 一般式
【化4】 式中、R 1〜R3は水素原子、C 1〜C 4のアルキル基を
示し、R 4は水酸基、水素原子、C 1〜C 4のアルキル
基などを示し、R 5は水素原子、C 1〜C 4のアルキル
基を示し、R6は水素原子、C 1〜C 4のアルキル基な
どを示し、R 7はメチル基またはエチル基を示し、R8は
ハロゲン原子、ニトロ基などを示す。
示し、R 4は水酸基、水素原子、C 1〜C 4のアルキル
基などを示し、R 5は水素原子、C 1〜C 4のアルキル
基を示し、R6は水素原子、C 1〜C 4のアルキル基な
どを示し、R 7はメチル基またはエチル基を示し、R8は
ハロゲン原子、ニトロ基などを示す。
【0006】 米国特許第5110979号明細書 一般式
【化5】 式中、R 1はC 1〜C 4のアルキル基、C 1〜C 4のハ
ロアルキル基、メトキシエチル基またはエトキシエチル
基を示し、R7〜R12は水素原子またはC1〜C4のア
ルキル基を示し、Qはハロゲン原子またはニトロ基など
を示す。
ロアルキル基、メトキシエチル基またはエトキシエチル
基を示し、R7〜R12は水素原子またはC1〜C4のア
ルキル基を示し、Qはハロゲン原子またはニトロ基など
を示す。
【0007】 WIPO92/19107号公報 一般式
【化6】 式中、Rはハロゲン原子などを示し、R1、R2、R3、
R 4、R5、R6は水素原子またはC 1〜C 2のアルキル
基を示し、R7、R8はハロゲン原子、メトキシエチル基
またはエトキシエチル基などを示す。
R 4、R5、R6は水素原子またはC 1〜C 2のアルキル
基を示し、R7、R8はハロゲン原子、メトキシエチル基
またはエトキシエチル基などを示す。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の〜の文献に記載の化合物は、後記試験例に示すよ
うに、除草効力が不十分であったり、作物に薬害を与え
たりすることから、必ずしも満足すべきものとはいいが
たい。そのため、このような欠点のない除草剤の開発が
望まれている。
の〜の文献に記載の化合物は、後記試験例に示すよ
うに、除草効力が不十分であったり、作物に薬害を与え
たりすることから、必ずしも満足すべきものとはいいが
たい。そのため、このような欠点のない除草剤の開発が
望まれている。
【0009】本発明は、これらの化合物に代わり、優れ
た除草活性と作物に対する安全性を有するシクロヘキサ
ンジオン誘導体およびそれを含有する水稲および畑作物
用除草剤を提供することにある。
た除草活性と作物に対する安全性を有するシクロヘキサ
ンジオン誘導体およびそれを含有する水稲および畑作物
用除草剤を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのシクロヘキサンジオン誘導
体を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下記の一般式(1)で示される新規なシクロヘ
キサンジオン誘導体が作物に薬害を与えることなく、水
稲および畑作物の雑草、特に水田の主要雑草に対して低
薬量で優れた除草効果を示すことを見いだした。
的を達成するために数多くのシクロヘキサンジオン誘導
体を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下記の一般式(1)で示される新規なシクロヘ
キサンジオン誘導体が作物に薬害を与えることなく、水
稲および畑作物の雑草、特に水田の主要雑草に対して低
薬量で優れた除草効果を示すことを見いだした。
【0011】したがって、第1の本発明の要旨とすると
ころは、一般式(1)
ころは、一般式(1)
【化7】 (式中、R1、R2は水素原子または低級アルキル基を表
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体にある。
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体にある。
【0012】一般式(1)で示される化合物において、
R1、R2およびQの定義のうち、低級アルキル基として
は、炭素数1〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であっ
てもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基
などが挙げられる。また低級アルケニル基としては、炭
素数2〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であってもよ
く、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、
1−メチルビニル基、2−メチルアリル基、1−ブテニ
ル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセ
ニル基などが挙げられる。また低級アルキニル基として
は、炭素数2〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であっ
てもよく、例えば、エチニル基、プロパルギル基、1−
メチルプロパルギル基、2−ブチニル基、1−メチルブ
チニル基などが挙げられる。
R1、R2およびQの定義のうち、低級アルキル基として
は、炭素数1〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であっ
てもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基
などが挙げられる。また低級アルケニル基としては、炭
素数2〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であってもよ
く、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、アリル基、
1−メチルビニル基、2−メチルアリル基、1−ブテニ
ル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセ
ニル基などが挙げられる。また低級アルキニル基として
は、炭素数2〜6であり、直鎖状もしくは分岐状であっ
てもよく、例えば、エチニル基、プロパルギル基、1−
メチルプロパルギル基、2−ブチニル基、1−メチルブ
チニル基などが挙げられる。
【0013】また、第2の本発明の要旨とするところ
は、前記の式(1)化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。
は、前記の式(1)化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。
【0014】次に、本発明の一般式(1)の化合物の代
表的な具体例を表1に示す。
表的な具体例を表1に示す。
【0015】なお、化合物No.は以下の実施例および
試験例でも参照される。
試験例でも参照される。
【0016】一般式(1)
【化8】
【0017】
【表1】
【0018】
【作用】本発明の一般式(1)の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式(1)の化合物は、水田、
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。
である。そして、この一般式(1)の化合物は、水田、
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。
【0019】
【実施例】(本発明化合物の製造法) 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。す
なわち、出発原料として、一般式(2)
なわち、出発原料として、一般式(2)
【化9】 (式中、R 1、R 2は、前記の意味を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体と、一般式(3)
シクロヘキサンジオン誘導体と、一般式(3)
【化10】 (式中、XおよびQは前記の意味を表し、Yはハロゲン
原子を表す。)で示されるベンゾイルハライド誘導体と
を反応させることにより、一般式(4)
原子を表す。)で示されるベンゾイルハライド誘導体と
を反応させることにより、一般式(4)
【化11】 (式中、R 1、R 2、XおよびQは前記の意味を表す。)
で示される中間体を得、次いでシアノナイド源を触媒と
して反応させることにより、一般式(1)
で示される中間体を得、次いでシアノナイド源を触媒と
して反応させることにより、一般式(1)
【化12】 (式中、R 1、R 2、XおよびQは前記の意味を表す。)
で示される本発明化合物が得られる。
で示される本発明化合物が得られる。
【0020】式(2)化合物を式(3)化合物と反応さ
せる工程は、それぞれ当量の反応成分を使用し、これに
対し1当量あるいはそれ以上の脱ハロゲン化水素剤の存
在下、適当な溶媒中で反応させる。反応温度は0〜50
℃が適当であり、実質的に反応が完結するまで混合物を
撹拌する。
せる工程は、それぞれ当量の反応成分を使用し、これに
対し1当量あるいはそれ以上の脱ハロゲン化水素剤の存
在下、適当な溶媒中で反応させる。反応温度は0〜50
℃が適当であり、実質的に反応が完結するまで混合物を
撹拌する。
【0021】脱ハロゲン化水素剤としては、トリエチル
アミン、ピリジン、N,N−ジエチルアニリンなどの有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が使用でき
る。
アミン、ピリジン、N,N−ジエチルアニリンなどの有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が使用でき
る。
【0022】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、アセトニトリルなどを使用することができる。
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、アセトニトリルなどを使用することができる。
【0023】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。
【0024】この方法による製造例を実施例1〜2に示
した。
した。
【0025】次に、式(4)化合物、すなわちエノール
エステル中間体の転位反応の工程は、過剰(好ましくは
約2当量)の塩基および触媒量(好ましくは、0.01
〜0.1当量)のシアナイド源の存在下、適当な溶媒中
で反応させる。反応温度は溶媒の沸点に近い温度、好ま
しくは20〜40℃であり、実質的に転位が完結するま
で混合物を撹拌する。
エステル中間体の転位反応の工程は、過剰(好ましくは
約2当量)の塩基および触媒量(好ましくは、0.01
〜0.1当量)のシアナイド源の存在下、適当な溶媒中
で反応させる。反応温度は溶媒の沸点に近い温度、好ま
しくは20〜40℃であり、実質的に転位が完結するま
で混合物を撹拌する。
【0026】塩基としては、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、ピリジンなどの有機塩基あるいは炭酸
カリウム、トリナトリウムホスフェートなどの無機塩基
が使用できる。
タノールアミン、ピリジンなどの有機塩基あるいは炭酸
カリウム、トリナトリウムホスフェートなどの無機塩基
が使用できる。
【0027】また、シアナイド源としては、シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウムなどのアルカリメタルシア
ナイド、アセトンシアノヒドリン、メチルイソブチルケ
トンシアノヒドリンのようなメチルアルキルケトンのシ
アノヒドリン、あるいはベンズアルデヒドのシアノヒド
リン、アセトアルデヒドシアノヒドリン、プロピオンア
ルデヒドシアノヒドリンのような脂肪族アルデヒドのシ
アノヒドリン、さらにシアン化亜鉛、トリメチルシリル
シアナイドなどが使用できる。
トリウム、シアン化カリウムなどのアルカリメタルシア
ナイド、アセトンシアノヒドリン、メチルイソブチルケ
トンシアノヒドリンのようなメチルアルキルケトンのシ
アノヒドリン、あるいはベンズアルデヒドのシアノヒド
リン、アセトアルデヒドシアノヒドリン、プロピオンア
ルデヒドシアノヒドリンのような脂肪族アルデヒドのシ
アノヒドリン、さらにシアン化亜鉛、トリメチルシリル
シアナイドなどが使用できる。
【0028】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、1,2−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドなどを使用することがで
きる。
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、1,2−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドなどを使用することがで
きる。
【0029】反応終了後は通常の後処理を行い、必要な
らばクロマトグラフィー、再結晶の操作によって目的物
を精製することもできる。
らばクロマトグラフィー、再結晶の操作によって目的物
を精製することもできる。
【0030】なお、出発原料である一般式(2)で表さ
れる化合物は、公知のものである。また、一般式(3)
の出発原料は新規の化合物であり、公知の方法により合
成することができ、その製造例を参考製造例1〜2に示
した。
れる化合物は、公知のものである。また、一般式(3)
の出発原料は新規の化合物であり、公知の方法により合
成することができ、その製造例を参考製造例1〜2に示
した。
【0031】
実施例1 2−(2´,4´−ジブロモ−3´−プロパルギルオキ
シエトキシ)−1,3−シクロヘキサンジオン(化合物
No.17)の製造 1,3−シクロヘキサンジオン 6.1g、トリエチル
アミン 6.6g、クロロホルム 70mlの混合物
に、2,4−ジブロモ−3−プロパルギルオキシエトキ
シベンゾイルクロライド 19.8gを氷冷下加え、室
温にて1時間撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水溶
液および5%炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、クロ
ロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて
溶媒を留去した。このエノールエステルの粗組成物を
1,2−ジクロロエタン 70mlに溶かし、これにト
リエチルアミン 10.1g(2当量)およびアセトン
シアンヒドリン 0.3g(0.07当量)を加え、4
0℃にて1時間撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水
溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(溶出液、トルエン:アセトン=1
5:1)にて精製すると、白色結晶の標記化合物 1
6.3g、融点76〜77℃(収率69%)が得られ
た。
シエトキシ)−1,3−シクロヘキサンジオン(化合物
No.17)の製造 1,3−シクロヘキサンジオン 6.1g、トリエチル
アミン 6.6g、クロロホルム 70mlの混合物
に、2,4−ジブロモ−3−プロパルギルオキシエトキ
シベンゾイルクロライド 19.8gを氷冷下加え、室
温にて1時間撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水溶
液および5%炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、クロ
ロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて
溶媒を留去した。このエノールエステルの粗組成物を
1,2−ジクロロエタン 70mlに溶かし、これにト
リエチルアミン 10.1g(2当量)およびアセトン
シアンヒドリン 0.3g(0.07当量)を加え、4
0℃にて1時間撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水
溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(溶出液、トルエン:アセトン=1
5:1)にて精製すると、白色結晶の標記化合物 1
6.3g、融点76〜77℃(収率69%)が得られ
た。
【0032】実施例2 2−(2′,4′−ジクロロ−3′−メトキシエトキシ
エトキシベンゾイル)−1,3−シクロヘキサンジオン
(化合物No.1)の製造 1,3−シクロヘキサンジオン 6.1g、トリエチル
アミン 6.6g、クロロホルム 70mlの混合物に
2,4−ジクロロ−3−メトキシエトキシエトキシベン
ゾイルクロライド 16.4gを氷冷下加え、室温にて
30分撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水溶液およ
び5%炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、クロロホル
ム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を
留去した。このエノールエステルの粗組成物をアセトニ
トリル 70mlに溶かし、これにトリエチルアミン
10.1g(2当量)およびアセトンシアンヒドリン
0.3g(0.07当量)を加え、室温にて5時間撹拌
した。その後、減圧下で反応液を濃縮し、クロロホルム
70mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、クロロホ
ルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
(溶出液、トルエン:酢酸エチル=15:1)にて精製
すると、淡黄色油状物の標記化合物 15.5g(n23
D=1.5620、収率77%)が得られた。
エトキシベンゾイル)−1,3−シクロヘキサンジオン
(化合物No.1)の製造 1,3−シクロヘキサンジオン 6.1g、トリエチル
アミン 6.6g、クロロホルム 70mlの混合物に
2,4−ジクロロ−3−メトキシエトキシエトキシベン
ゾイルクロライド 16.4gを氷冷下加え、室温にて
30分撹拌した。その後、反応液を5%塩酸水溶液およ
び5%炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、クロロホル
ム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を
留去した。このエノールエステルの粗組成物をアセトニ
トリル 70mlに溶かし、これにトリエチルアミン
10.1g(2当量)およびアセトンシアンヒドリン
0.3g(0.07当量)を加え、室温にて5時間撹拌
した。その後、減圧下で反応液を濃縮し、クロロホルム
70mlを加え、5%塩酸水溶液で洗浄し、クロロホ
ルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
(溶出液、トルエン:酢酸エチル=15:1)にて精製
すると、淡黄色油状物の標記化合物 15.5g(n23
D=1.5620、収率77%)が得られた。
【0033】参考製造例1 2,4−ジブロモ−3−メトキシエトキシエトキシベン
ゾイルクロライドの製造 tーブチルアミン 73.0g、ジクロロメタン 50
0mlの混合物にドライアイス/アセトンで約−50℃
まで冷却し、臭素80.0gを1時間かけてゆっくりと
添加した。添加後、混合物を約−50℃で1時間撹拌
し、次にエチル3−ヒドロキシベンゾエート 41.5
gを一度に加えた。この混合物を室温にて1夜放置し
た。生成した白色固体を濾別し、少量のジクロロメタン
で洗い、500mlのジクロロメタンと500mlの1
0%塩酸水溶液を用い、フリーのフェノール(エチル−
2,4−ジブロモ−3−ヒドロキシベンゾエート)を白
色結晶として60.8g(収率75%)得た。
ゾイルクロライドの製造 tーブチルアミン 73.0g、ジクロロメタン 50
0mlの混合物にドライアイス/アセトンで約−50℃
まで冷却し、臭素80.0gを1時間かけてゆっくりと
添加した。添加後、混合物を約−50℃で1時間撹拌
し、次にエチル3−ヒドロキシベンゾエート 41.5
gを一度に加えた。この混合物を室温にて1夜放置し
た。生成した白色固体を濾別し、少量のジクロロメタン
で洗い、500mlのジクロロメタンと500mlの1
0%塩酸水溶液を用い、フリーのフェノール(エチル−
2,4−ジブロモ−3−ヒドロキシベンゾエート)を白
色結晶として60.8g(収率75%)得た。
【0034】得られた上記フェノール 32.4g、ジ
メチルホルムアミド 200mlの混合物に炭酸カリウ
ム 27.6g、さらにメトキシエトキシエチルブロマ
イド19.2gを加えた。その後70℃で2時間撹拌
し、反応混合物に300mlのトルエンを加え、水洗後
トルエンを留去することにより、エチル−2,4−ジブ
ロモ−3−メトキシエトキシエトキシベンゾエート 3
4.9g(収率82%)を淡褐色油状物として得た。
メチルホルムアミド 200mlの混合物に炭酸カリウ
ム 27.6g、さらにメトキシエトキシエチルブロマ
イド19.2gを加えた。その後70℃で2時間撹拌
し、反応混合物に300mlのトルエンを加え、水洗後
トルエンを留去することにより、エチル−2,4−ジブ
ロモ−3−メトキシエトキシエトキシベンゾエート 3
4.9g(収率82%)を淡褐色油状物として得た。
【0035】得られた上記エステル 21.3g、15
0mlの80%メタノール/水の混合物に水酸化ナトリ
ウム 2.6gを加え、室温で5時間撹拌後、300m
lのエーテルを加え、有機層を100mlの5%水酸化
ナトリウム水溶液で3回抽出した。この抽出液を併せ塩
酸酸性とし、次いでジクロロメタンで2回抽出した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留
去し、2,4−ジブロモ−3−メトキシエトキシエトキ
シベンゾイック アシッド 18.5g(収率93%)
を淡黄色油状物(n23 D1.5664)として得た。
0mlの80%メタノール/水の混合物に水酸化ナトリ
ウム 2.6gを加え、室温で5時間撹拌後、300m
lのエーテルを加え、有機層を100mlの5%水酸化
ナトリウム水溶液で3回抽出した。この抽出液を併せ塩
酸酸性とし、次いでジクロロメタンで2回抽出した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留
去し、2,4−ジブロモ−3−メトキシエトキシエトキ
シベンゾイック アシッド 18.5g(収率93%)
を淡黄色油状物(n23 D1.5664)として得た。
【0036】上記の生成物 11.9g、ジクロロメタ
ン 100mlの混合物にDMF5滴を加え、オキザリ
ルクロライド 5.7gをゆっくり添加した。添加終了
後、溶液を1時間還流し、減圧下で溶媒を留去すること
により、標記化合物 12.4g(収率99%)を淡褐
色油状物として得た。
ン 100mlの混合物にDMF5滴を加え、オキザリ
ルクロライド 5.7gをゆっくり添加した。添加終了
後、溶液を1時間還流し、減圧下で溶媒を留去すること
により、標記化合物 12.4g(収率99%)を淡褐
色油状物として得た。
【0037】参考製造例2 2,4−ジクロロ−3−メチルチオエトキシエトキシベ
ンゾイルクロライドの製造 エチル−3−ヒドロキシベンゾエート 41.5g、ジ
イソプピルアミン 0.5gおよび1,2−ジクロロエ
タン 500mlの混合溶液に還流下で塩素88.6g
を5時間かけて加え、室温まで冷却した。冷却後、20
0mlの5%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、次いで20
0mlの水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下で溶媒を留去した。残渣をエーテル/ペン
タンで再結晶するとフリーのフェノール(エチル−2,
4−ジクロル−3−ヒドロキシベンゾエート)が白色結
晶として74.0g(収率63%)得られた。
ンゾイルクロライドの製造 エチル−3−ヒドロキシベンゾエート 41.5g、ジ
イソプピルアミン 0.5gおよび1,2−ジクロロエ
タン 500mlの混合溶液に還流下で塩素88.6g
を5時間かけて加え、室温まで冷却した。冷却後、20
0mlの5%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、次いで20
0mlの水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下で溶媒を留去した。残渣をエーテル/ペン
タンで再結晶するとフリーのフェノール(エチル−2,
4−ジクロル−3−ヒドロキシベンゾエート)が白色結
晶として74.0g(収率63%)得られた。
【0038】得られた上記フェノール 23.5g、ジ
メチルホルムアミド 100mlの混合物に炭酸カリウ
ム 27.6g、さらにメチルチオエトキシエチルブロ
マイド 20.9gを加えた。その後、80℃で2時間
撹拌し、反応混合物に300mlのトルエンを加え、水
洗後トルエンを留去することにより、エチル−2,4−
ジクロロ−3−メチルチオエトキシエトキシベンゾエー
ト 32.8g(収率93%)を淡褐色油状物として得
た。
メチルホルムアミド 100mlの混合物に炭酸カリウ
ム 27.6g、さらにメチルチオエトキシエチルブロ
マイド 20.9gを加えた。その後、80℃で2時間
撹拌し、反応混合物に300mlのトルエンを加え、水
洗後トルエンを留去することにより、エチル−2,4−
ジクロロ−3−メチルチオエトキシエトキシベンゾエー
ト 32.8g(収率93%)を淡褐色油状物として得
た。
【0039】得られた上記エステル 17.7g、15
0mlの80%メタノール/水の混合物に水酸化ナトリ
ウム2.6gを加え、室温で5時間撹拌後、300ml
のエーテルを加え、有機層を100mlの5%水酸化ナ
トリウムで乾燥し、水溶液で3回抽出した。この抽出液
を併せ塩酸酸性とし、次いでクロロホルムで2回抽出し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去し、2,4−ジクロロ−3−メチルチオエトキ
シエトキシベンゾイック アシッド 14.6g(収率
90%)を白色結晶(m.p.50〜51℃)として得
た。
0mlの80%メタノール/水の混合物に水酸化ナトリ
ウム2.6gを加え、室温で5時間撹拌後、300ml
のエーテルを加え、有機層を100mlの5%水酸化ナ
トリウムで乾燥し、水溶液で3回抽出した。この抽出液
を併せ塩酸酸性とし、次いでクロロホルムで2回抽出し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去し、2,4−ジクロロ−3−メチルチオエトキ
シエトキシベンゾイック アシッド 14.6g(収率
90%)を白色結晶(m.p.50〜51℃)として得
た。
【0040】上記の生成物 9.8g、クロロホルム
100mlの混合物にチオニルクロライド4.3gを加
え、溶液を1時間還流し、減圧下で溶媒を留去すること
により、標記化合物 10.3g(収率100%)を淡
褐色油状物として得た。
100mlの混合物にチオニルクロライド4.3gを加
え、溶液を1時間還流し、減圧下で溶媒を留去すること
により、標記化合物 10.3g(収率100%)を淡
褐色油状物として得た。
【0041】実施例 (除草剤の製剤化方法) 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル(ゾル)剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒
剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル(ゾル)剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒
剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。
【0042】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。、
例えば、これら担体としては、鉱物質粉末(カオリン、
ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪
藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫
安、尿素など)、植物質粉末(大豆粉、小麦粉、木粉、
タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど)、高分子化
合物(石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマ
ルガムなど)、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散
性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担
体としては、水、アルコール類(メチルアルコール、エ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、iso−プ
ロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、
ベンジルアルコールなど)、芳香族炭化水素類(トルエ
ン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフ
タレンなど)、ハロゲン化炭化水素類(クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノク
ロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフ
ルオルメタンなど)、エーテル類(エチルエーテル、エ
チレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンな
ど)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテート、酢酸アミルなど)、酸アミド類
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど)、ニトリル類(アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなど)、スルホキシド類(ジメチ
ルスルホキシドなど)、アルコールエーテル類(エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど)、脂肪族または脂環式炭化水
素類(n−ヘキサン、シクロヘキサンなど)、工業用ガ
ソリン(石油エーテル、ソルベントナフサなど)、石油
留分(パラフィン類、灯油、軽油など)などが挙げられ
る。
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。、
例えば、これら担体としては、鉱物質粉末(カオリン、
ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪
藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫
安、尿素など)、植物質粉末(大豆粉、小麦粉、木粉、
タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど)、高分子化
合物(石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマ
ルガムなど)、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散
性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担
体としては、水、アルコール類(メチルアルコール、エ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、iso−プ
ロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、
ベンジルアルコールなど)、芳香族炭化水素類(トルエ
ン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフ
タレンなど)、ハロゲン化炭化水素類(クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノク
ロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフ
ルオルメタンなど)、エーテル類(エチルエーテル、エ
チレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンな
ど)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテート、酢酸アミルなど)、酸アミド類
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど)、ニトリル類(アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなど)、スルホキシド類(ジメチ
ルスルホキシドなど)、アルコールエーテル類(エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど)、脂肪族または脂環式炭化水
素類(n−ヘキサン、シクロヘキサンなど)、工業用ガ
ソリン(石油エーテル、ソルベントナフサなど)、石油
留分(パラフィン類、灯油、軽油など)などが挙げられ
る。
【0043】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤(または乳化
剤)が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど)、陰イオン型(アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど)、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類(ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど)、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸(ベタ
イン型)、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤(または乳化
剤)が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど)、陰イオン型(アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど)、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類(ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど)、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸(ベタ
イン型)、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。
【0044】また、これらの他にポリビニルアルコール
(PVA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。
(PVA)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。
【0045】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を0.001%〜95%
(重量%;以下同じ)、好ましくは0.01%〜75%
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、DL粉剤、微粉剤(F)の場合は、
0.01%〜5%、粒剤の場合は、0.01%〜10
%、水和剤、乳剤、液剤の場合は、1%〜75%の範囲
で含有できる。
造するに際して、本発明化合物を0.001%〜95%
(重量%;以下同じ)、好ましくは0.01%〜75%
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、DL粉剤、微粉剤(F)の場合は、
0.01%〜5%、粒剤の場合は、0.01%〜10
%、水和剤、乳剤、液剤の場合は、1%〜75%の範囲
で含有できる。
【0046】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として10アール当たり0.3g〜300g程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として10アール当たり0.3〜300g程度の範囲で
希釈すればよい。
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として10アール当たり0.3g〜300g程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として10アール当たり0.3〜300g程度の範囲で
希釈すればよい。
【0047】また、本発明化合物を除草剤として使用す
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては相乗効果を期待することもできる。
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては相乗効果を期待することもできる。
【0048】前記した一般式(1)の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例3〜6
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。
草剤として製剤化する方法について以下の実施例3〜6
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。
【0049】なお、化合物No.は前記の表1に示した
ものであり、また実施例で部とは、すべて重量部を示
す。
ものであり、また実施例で部とは、すべて重量部を示
す。
【0050】実施例3(粒剤) 化合物No.3の化合物 1部、ラウリルサルフェート
1部、リグニンスルホン酸カルシウム 1部、ベント
ナイト 30部および白土 67部に水 15部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して、活性成分1%を含む粒剤を得る。
1部、リグニンスルホン酸カルシウム 1部、ベント
ナイト 30部および白土 67部に水 15部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して、活性成分1%を含む粒剤を得る。
【0051】実施例4(水和剤) 化合物No.1の化合物 15部、ホワイトカーボン
15部、リグニンスルホン酸カルシウム 3部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル 2部、珪藻土
5部およびクレー 60部を粉砕混合機で均一に混合し
て、活性成分15%を含む水和剤を得る。
15部、リグニンスルホン酸カルシウム 3部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル 2部、珪藻土
5部およびクレー 60部を粉砕混合機で均一に混合し
て、活性成分15%を含む水和剤を得る。
【0052】実施例5(乳剤) 化合物No.21の化合物 20部、ソルポール700
H(東邦化学工業株式会社製乳化剤)20部およびキシ
レン 60部を混合して、活性成分20%を含む乳剤を
得る。
H(東邦化学工業株式会社製乳化剤)20部およびキシ
レン 60部を混合して、活性成分20%を含む乳剤を
得る。
【0053】実施例6(粉剤) 化合物No.14の化合物 0.5部、無水珪酸微粉末
0.5部、ステアリン酸カルシウム 0.5部、クレ
ー 50部およびタルク 48.5部を均一に混合粉砕
して、活性成分0.5%を含む粉剤を得る。
0.5部、ステアリン酸カルシウム 0.5部、クレ
ー 50部およびタルク 48.5部を均一に混合粉砕
して、活性成分0.5%を含む粉剤を得る。
【0054】次に本発明化合物の除草効果を例証するた
めに試験例1〜3に示す。試験例1.ヒエに対する除草
効果試験および移植水稲に対する薬害試験5000分の
1アールの大きさのプラスチック製ポットに水田土壌
(植壌土)を充填し、水を加えて代かきを行い、表層0
〜2cmにタイヌビエ種子50粒を播種し、2葉期の水
稲を2cmの深さに1株2本植えでポット当たり3株移
植し、水深を3cmに保った。
めに試験例1〜3に示す。試験例1.ヒエに対する除草
効果試験および移植水稲に対する薬害試験5000分の
1アールの大きさのプラスチック製ポットに水田土壌
(植壌土)を充填し、水を加えて代かきを行い、表層0
〜2cmにタイヌビエ種子50粒を播種し、2葉期の水
稲を2cmの深さに1株2本植えでポット当たり3株移
植し、水深を3cmに保った。
【0055】薬剤処理はタイヌビエの2葉期に実施例5
に準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当たり10
ml(活性成分の使用量換算で1アール当たり1.3g
相当)を滴下した。
に準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当たり10
ml(活性成分の使用量換算で1アール当たり1.3g
相当)を滴下した。
【0056】本試験は1薬液濃度区あたり2連制で行
い、薬剤処理21日後に下記式により除草率(%)を求
め、除草効果と水稲の薬害を以下に示す評価の指標に基
づいて調査した。その結果は表2のとおりである。
い、薬剤処理21日後に下記式により除草率(%)を求
め、除草効果と水稲の薬害を以下に示す評価の指標に基
づいて調査した。その結果は表2のとおりである。
【0057】
【数1】
【0058】 除草効果の評価値 除草率(%) 5 100% 4 80〜100%未満 3 60〜 80%未満 2 40〜 60%未満 1 20〜 40%未満 0 20%未満 薬害の評価値 薬害程度 5 枯 死 4 薬 害 大 3 薬 害 中 2 薬 害 少 1 薬害 僅少 0 薬 害 無
【0059】
【表2】
【0060】
【化13】比較薬剤A; (特表平4−501726号公報に記載の化合物)
【0061】
【化14】比較薬剤B; (特表平4−501726号公報に記載の化合物)
【0062】
【化15】比較薬剤C; (米国特許第5092919号明細書に記載の化合物)
【0063】
【化16】比較薬剤D; (米国特許第5110979号明細書に記載の化合物)
【0064】試験例2. 水田雑草に対する除草効果試
験および移植水稲に対する薬害試験 5000分の1アールの大きさのプラスチック製ポット
に水田土壌(植壌土)を充填し、タイヌビエ、広葉雑草
(アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ)、ホタルイの種子
を1〜2cmの深さにそれぞれ30粒ずつを播種した。
播種1日後に湛水し、水深を2cmに保った。播種3日
後に2.5葉期の水稲を移植し、温室内で育成した。水
稲移植1日後に実施例5に準じて調製した乳剤を所定量
となるように水で希釈して得た散布液をポット当たり1
0ml滴下した。
験および移植水稲に対する薬害試験 5000分の1アールの大きさのプラスチック製ポット
に水田土壌(植壌土)を充填し、タイヌビエ、広葉雑草
(アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ)、ホタルイの種子
を1〜2cmの深さにそれぞれ30粒ずつを播種した。
播種1日後に湛水し、水深を2cmに保った。播種3日
後に2.5葉期の水稲を移植し、温室内で育成した。水
稲移植1日後に実施例5に準じて調製した乳剤を所定量
となるように水で希釈して得た散布液をポット当たり1
0ml滴下した。
【0065】本試験は1薬液濃度区当たり2連制で行
い、処理21日後に除草効果および水稲の薬害を試験例
1と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表3のとおりである。
い、処理21日後に除草効果および水稲の薬害を試験例
1と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表3のとおりである。
【0066】
【表3】
【0067】試験例3 畑作雑草に対する除草効果およ
び作物に対する薬害試験 1) 雑草に対する除草効果試験 5000分の1アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
(沖積壌土)をつめ、表層1cmの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ50粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種2日後に実施例5に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、10アール当り100リットル(活性成分の施
用量換算で10アール当り100g相当)を土壌表面に
噴霧した。
び作物に対する薬害試験 1) 雑草に対する除草効果試験 5000分の1アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
(沖積壌土)をつめ、表層1cmの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ50粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種2日後に実施例5に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、10アール当り100リットル(活性成分の施
用量換算で10アール当り100g相当)を土壌表面に
噴霧した。
【0068】本試験は1薬液濃度区当り2連制で行い、
薬剤処理30日後に除草効果を試験例1と同様の評価の
指標に基づいて調査した。
薬剤処理30日後に除草効果を試験例1と同様の評価の
指標に基づいて調査した。
【0069】2) 作物に対する薬害試験 10,000分の1アールの大きさの素焼製ポットに畑
土壌(沖積壌土)をつめ、各作物の種子(ダイズ5粒、
トウモロコシ5粒、ビート10粒、ナタネ10粒および
コムギ10粒)をそれぞれ別のポットに播種し、表層を
軽く押圧した。播種1日後に実施例5に準じて調製した
乳剤を水で希釈し、10アール当り100リットル(活
性成分量で10アール当り100g相当)を土壌表面に
噴霧した。
土壌(沖積壌土)をつめ、各作物の種子(ダイズ5粒、
トウモロコシ5粒、ビート10粒、ナタネ10粒および
コムギ10粒)をそれぞれ別のポットに播種し、表層を
軽く押圧した。播種1日後に実施例5に準じて調製した
乳剤を水で希釈し、10アール当り100リットル(活
性成分量で10アール当り100g相当)を土壌表面に
噴霧した。
【0070】本試験は1薬液濃度区当り2連制で行い、
薬剤処理30日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
1と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表4のとおりである。
薬剤処理30日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
1と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表4のとおりである。
【0071】
【表4】
【0072】
【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなど
のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワなどに幅広く
作用してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に
対しては全く薬害を与えない。
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなど
のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワなどに幅広く
作用してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に
対しては全く薬害を与えない。
【0073】また、本発明化合物は畑地の茎葉処理及び
土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビユ、
イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズナ、イ
チビ、マルバアサガオなどの広葉雑草、タイヌビエ、イ
ヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、
カラスムギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカヤツリ
グサ科雑草に対しても幅広く作用してほぼ完全に除草す
ることができ、しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダ
イズ、ナタネ、ビートなどの主要作物に対し薬害を与え
ない。
土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビユ、
イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズナ、イ
チビ、マルバアサガオなどの広葉雑草、タイヌビエ、イ
ヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、
カラスムギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカヤツリ
グサ科雑草に対しても幅広く作用してほぼ完全に除草す
ることができ、しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダ
イズ、ナタネ、ビートなどの主要作物に対し薬害を与え
ない。
【0074】その上、人畜毒性や魚毒性もない。したが
って、安全に使用できる。
って、安全に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平山 一雄 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 石川 弘道 神奈川県厚木市旭町5丁目40番12号 (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の1 クロー バーハイツ303 (72)発明者 吉原 雅子 神奈川県藤沢市柄沢253番地
Claims (2)
- 【請求項1】 一般式 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子または低級アルキル基を表
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体。 - 【請求項2】 一般式 【化2】 (式中、R1、R2は水素原子または低級アルキル基を表
し、Xは塩素原子または臭素原子を表し、Qは低級アル
コキシエチル基、低級アルキルチオエチル基、低級アル
ケニル基または低級アルキニル基を表す。)で示される
シクロヘキサンジオン誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8686793A JPH06271498A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8686793A JPH06271498A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06271498A true JPH06271498A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13898779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8686793A Pending JPH06271498A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06271498A (ja) |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP8686793A patent/JPH06271498A/ja active Pending
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