JPH06256687A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
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- JPH06256687A JPH06256687A JP7516693A JP7516693A JPH06256687A JP H06256687 A JPH06256687 A JP H06256687A JP 7516693 A JP7516693 A JP 7516693A JP 7516693 A JP7516693 A JP 7516693A JP H06256687 A JPH06256687 A JP H06256687A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長期間にわたり防汚効果が発現でき、魚類、
人体に毒性がなく、漁網、プラント等に対して密着性が
よく、作業性に優れている非有機錫系の防汚塗料。 【構成】 シリコンマクロモノマーとビニル系モノマー
の共重合体１０〜９０重量部、および一般式(III) 【化１】 （Ｒ2 ，Ｒ3 ：それぞれ独自にＯＨ、メチル基から選ば
れ、ｍ＝１００〜１５００）で表される化合物９０〜１
０重量部および防汚剤を含有する防汚塗料組成物。
人体に毒性がなく、漁網、プラント等に対して密着性が
よく、作業性に優れている非有機錫系の防汚塗料。 【構成】 シリコンマクロモノマーとビニル系モノマー
の共重合体１０〜９０重量部、および一般式(III) 【化１】 （Ｒ2 ，Ｒ3 ：それぞれ独自にＯＨ、メチル基から選ば
れ、ｍ＝１００〜１５００）で表される化合物９０〜１
０重量部および防汚剤を含有する防汚塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な漁網または海水に
接触する設備等に使用する防汚塗料組成物に関するもの
である。更に詳細には養殖用網や定置網等の漁網および
海岸の製油施設、発電所、その他海水を利用するプラン
ト類、機器等に付着生育する海中生物であるフジツボ、
ムラサキイガイ、海藻類等が基材に付着することを防止
する防汚塗料組成物に関するものである。
接触する設備等に使用する防汚塗料組成物に関するもの
である。更に詳細には養殖用網や定置網等の漁網および
海岸の製油施設、発電所、その他海水を利用するプラン
ト類、機器等に付着生育する海中生物であるフジツボ、
ムラサキイガイ、海藻類等が基材に付着することを防止
する防汚塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】養殖網や定置網などの漁網、海水を利用
するプラント類、機器等には海中生物、例えばフジツ
ボ、カサネカンザシ、ホヤ、イガイ、カキ等の動物類、
アオサ、アオノリ等の藻類、スライムと称される各種の
バクテリア、カビ、ケイソウ等の付着寄生を受け、これ
によって漁網の網の性能の低下、またプラント類、機器
等においては冷却水路の閉塞、腐食の促進、これが極度
に進行するときは分解除去などのためプラントの運転停
止、機器の更新の必要など非常に多大の被害を生じ、そ
の除去、補修、再塗装などを必要としていた。
するプラント類、機器等には海中生物、例えばフジツ
ボ、カサネカンザシ、ホヤ、イガイ、カキ等の動物類、
アオサ、アオノリ等の藻類、スライムと称される各種の
バクテリア、カビ、ケイソウ等の付着寄生を受け、これ
によって漁網の網の性能の低下、またプラント類、機器
等においては冷却水路の閉塞、腐食の促進、これが極度
に進行するときは分解除去などのためプラントの運転停
止、機器の更新の必要など非常に多大の被害を生じ、そ
の除去、補修、再塗装などを必要としていた。
【０００３】従来これらを防止するために、古くから有
機錫化合物を添加した防汚塗料（特公昭５２−１８７３
６号公報参照）や有機錫系ポリマーをビヒクルとして用
いた防汚塗料（特公昭５７−３９２５０号公報参照）の
提案がある。
機錫化合物を添加した防汚塗料（特公昭５２−１８７３
６号公報参照）や有機錫系ポリマーをビヒクルとして用
いた防汚塗料（特公昭５７−３９２５０号公報参照）の
提案がある。
【０００４】しかし、近年においてこれらの中には人畜
に対して毒性が強かったり、環境汚染及び衛生上極めて
有害であることがわかり、問題となってきた。
に対して毒性が強かったり、環境汚染及び衛生上極めて
有害であることがわかり、問題となってきた。
【０００５】そのため、これらに代る安全でかつ有効な
防汚塗料として徐加水分解性シリル基を側鎖に有するア
クリル系ポリマーの使用が提案されてきた。これらは加
水分解によって水溶化して自己研磨性を示す防汚塗料
（特開昭６２−２７５１１３号公報参照）、塗膜の自由
エネルギーを低下させ、生物の付着を防止する方法（特
公昭６１−２１８２８号公報及び特開昭６０−５５０６
７号公報参照）、ポリシロキサンにシリコンオイルおよ
び防汚剤を配合した組成物で基材を処理した場合に、低
い自由エネルギー表面を形成し、しかもシリコンオイル
及び防汚剤が徐々に溶出して防汚効果が発現する防汚塗
料（特開平１−１９０６１２号公報参照）、また側鎖に
オルガノシリル基、またはオルガノシルオキサン基を有
する重合体を含む水中防汚被覆剤（特開平２−６７５号
公報参照）など数多くの提案がなされている。しかしな
がらこれらの水中防汚塗料は初期の防汚効果はよいが塗
膜表面の防汚剤が溶出して失われた後には、塗膜の深部
の防汚剤の溶出速度が遅くなるため長期的には防汚効果
が不足していくことが避けられなかった。
防汚塗料として徐加水分解性シリル基を側鎖に有するア
クリル系ポリマーの使用が提案されてきた。これらは加
水分解によって水溶化して自己研磨性を示す防汚塗料
（特開昭６２−２７５１１３号公報参照）、塗膜の自由
エネルギーを低下させ、生物の付着を防止する方法（特
公昭６１−２１８２８号公報及び特開昭６０−５５０６
７号公報参照）、ポリシロキサンにシリコンオイルおよ
び防汚剤を配合した組成物で基材を処理した場合に、低
い自由エネルギー表面を形成し、しかもシリコンオイル
及び防汚剤が徐々に溶出して防汚効果が発現する防汚塗
料（特開平１−１９０６１２号公報参照）、また側鎖に
オルガノシリル基、またはオルガノシルオキサン基を有
する重合体を含む水中防汚被覆剤（特開平２−６７５号
公報参照）など数多くの提案がなされている。しかしな
がらこれらの水中防汚塗料は初期の防汚効果はよいが塗
膜表面の防汚剤が溶出して失われた後には、塗膜の深部
の防汚剤の溶出速度が遅くなるため長期的には防汚効果
が不足していくことが避けられなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、漁網、海水
に接触するプラント、機器等の防汚塗料に要求される （１）長期間にわたり優れた防汚効果を発現できること （２）魚類に対する毒性がないこと （３）人体に対する毒性がないこと （４）漁網、プラント等に対する密着性がよく、作業性
に優れていること等の要求をすべて満足させる非有機錫
系の防汚塗料の開発を目的とする。
に接触するプラント、機器等の防汚塗料に要求される （１）長期間にわたり優れた防汚効果を発現できること （２）魚類に対する毒性がないこと （３）人体に対する毒性がないこと （４）漁網、プラント等に対する密着性がよく、作業性
に優れていること等の要求をすべて満足させる非有機錫
系の防汚塗料の開発を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記（１）〜
（４）の要求をすべて満足する非有機錫系漁網及び海水
と接触する構造物用防汚塗料を開発すべく研究を重ねた
結果、本発明の防汚塗料組成物はシリコンマクロモノマ
ー（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を
含む共重合体、シリコーン化合物、及び防汚剤が徐々に
溶出し、常に塗膜表面が活性を示し、長期間の防汚効果
を持つことがわかり、本発明を完成するに到った。
（４）の要求をすべて満足する非有機錫系漁網及び海水
と接触する構造物用防汚塗料を開発すべく研究を重ねた
結果、本発明の防汚塗料組成物はシリコンマクロモノマ
ー（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を
含む共重合体、シリコーン化合物、及び防汚剤が徐々に
溶出し、常に塗膜表面が活性を示し、長期間の防汚効果
を持つことがわかり、本発明を完成するに到った。
【０００８】本発明は、一般式（Ｉ）
【化４】 （式中、Ｒ1 ；ＯＨ、アミノ基、メチル基を示し、ｎは
１０〜１５０の任意の数である。）で表される化合物
［シリコンマクロモノマー（ａ）という。］または一般
式（II）
１０〜１５０の任意の数である。）で表される化合物
［シリコンマクロモノマー（ａ）という。］または一般
式（II）
【化５】 （式中、ｋは１〜４の任意の数であり、ｎは１０〜１５
０の任意の数である。）で表される化合物［シリコンマ
クロモノマー（ｂ）という。］が５〜９０重量％、これ
らと共重合しうるビニル系モノマー１０〜９５重量％か
らなる共重合体１０〜９０重量部および一般式（III ）
０の任意の数である。）で表される化合物［シリコンマ
クロモノマー（ｂ）という。］が５〜９０重量％、これ
らと共重合しうるビニル系モノマー１０〜９５重量％か
らなる共重合体１０〜９０重量部および一般式（III ）
【化６】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 ；それぞれ独自にＯＨ、メチル基か
ら選ばれ、ｍ；１００〜１５００であって、かつｍ＞ｎ
である。）で表される化合物［シリコーン化合物とい
う。］９０〜１０重量部及び防汚剤を含有することを特
徴とする防汚塗料組成物を開発することにより上記の目
的を達成した。
ら選ばれ、ｍ；１００〜１５００であって、かつｍ＞ｎ
である。）で表される化合物［シリコーン化合物とい
う。］９０〜１０重量部及び防汚剤を含有することを特
徴とする防汚塗料組成物を開発することにより上記の目
的を達成した。
【０００９】本発明に用いるシリコンマクロモノマー
（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）と共
重合しうるビニル系モノマーとしては、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル等で、これらの
混合物等が挙げられる。
（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）と共
重合しうるビニル系モノマーとしては、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル等で、これらの
混合物等が挙げられる。
【００１０】共重合体中のマクロモノマー（ａ）及び／
またはマクロモノマー（ｂ）の配合割合は５〜９０重量
％で、好ましくは２０〜５０重量％である。この割合が
５重量％を下回るときは防汚剤の溶出速度が早く長期的
には防汚効果が不足し好ましくない。また９０重量％よ
り多く配合するときはこれと共重合しうるビニル系モノ
マー（例えば、アクリレート及び／メタクリレート）と
の重合性が低下し、高粘度、もしくは白濁し、共重合体
が分離し好ましくない。共重合は通常の過酸化物、アゾ
化合物等のラジカル反応開始剤の存在下に溶液重合法に
より容易に行うことができる。
またはマクロモノマー（ｂ）の配合割合は５〜９０重量
％で、好ましくは２０〜５０重量％である。この割合が
５重量％を下回るときは防汚剤の溶出速度が早く長期的
には防汚効果が不足し好ましくない。また９０重量％よ
り多く配合するときはこれと共重合しうるビニル系モノ
マー（例えば、アクリレート及び／メタクリレート）と
の重合性が低下し、高粘度、もしくは白濁し、共重合体
が分離し好ましくない。共重合は通常の過酸化物、アゾ
化合物等のラジカル反応開始剤の存在下に溶液重合法に
より容易に行うことができる。
【００１１】また共重合体１０〜９０重量部に対しての
シリコーン化合物の配合割合は１０〜９０重量部で、好
ましくは共重合体３０〜７０重量部に対してシリコーン
化合物３０〜７０重量部である。この割合が１０重量部
を下回るときは初期の防汚効果はよいが、溶出速度が早
く、長期の防汚効果が不足し好ましくない。また９０重
量部より多い場合においては組成物は白濁、分離を生ず
るため好ましくない。
シリコーン化合物の配合割合は１０〜９０重量部で、好
ましくは共重合体３０〜７０重量部に対してシリコーン
化合物３０〜７０重量部である。この割合が１０重量部
を下回るときは初期の防汚効果はよいが、溶出速度が早
く、長期の防汚効果が不足し好ましくない。また９０重
量部より多い場合においては組成物は白濁、分離を生ず
るため好ましくない。
【００１２】本発明に用いる防汚剤には、例えばチュー
ラム系化合物としてテトラメチルチューラムジサルファ
イド、テトラ−ｎ−プロピルチューラムジサルファイ
ド、Ｎ・Ｎ’−エチレンビスチオカルバモイルサルファ
イド；銅系化合物としてピロリン酸銅、ナフテン酸銅；
ジチオカルバメート系化合物としてジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、
エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、ジメチルジ
チオカルバミン酸ニッケル；尿素系化合物として３−
（３・４−ジクロロフェニル）−１−１−ジメチル尿
素；ベンゾイミダゾール系化合物として２−チオシアノ
メチルチオベンゾイミダゾール、２−メチルカプトベン
ゾイミダゾール亜鉛；ベンゾチアゾール系化合物として
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール、テトラクロロベンゾチア
ゾール；ニトリル系化合物としてテトラクロロイソフタ
ロニトリル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メ
トキシイソフタロニトリル；イソチアゾリン系化合物と
して４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オン；ピリジン系化合物として２，３，５，６−テ
トラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，
６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジ
ン；Ｎ−ハロアルキルチオ化合物としてＮＮ’−ジメチ
ルＮ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチ
オ）サルファイド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイ
ミド；マレイミド化合物としてＮ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）マレイ
ミド等、その他有機ヨード系化合物、ピリチオン系化合
物、農薬、医薬、殺苗剤等がある。
ラム系化合物としてテトラメチルチューラムジサルファ
イド、テトラ−ｎ−プロピルチューラムジサルファイ
ド、Ｎ・Ｎ’−エチレンビスチオカルバモイルサルファ
イド；銅系化合物としてピロリン酸銅、ナフテン酸銅；
ジチオカルバメート系化合物としてジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、
エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、ジメチルジ
チオカルバミン酸ニッケル；尿素系化合物として３−
（３・４−ジクロロフェニル）−１−１−ジメチル尿
素；ベンゾイミダゾール系化合物として２−チオシアノ
メチルチオベンゾイミダゾール、２−メチルカプトベン
ゾイミダゾール亜鉛；ベンゾチアゾール系化合物として
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール、テトラクロロベンゾチア
ゾール；ニトリル系化合物としてテトラクロロイソフタ
ロニトリル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メ
トキシイソフタロニトリル；イソチアゾリン系化合物と
して４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オン；ピリジン系化合物として２，３，５，６−テ
トラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，
６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジ
ン；Ｎ−ハロアルキルチオ化合物としてＮＮ’−ジメチ
ルＮ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチ
オ）サルファイド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイ
ミド；マレイミド化合物としてＮ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）マレイ
ミド等、その他有機ヨード系化合物、ピリチオン系化合
物、農薬、医薬、殺苗剤等がある。
【００１３】防汚塗料組成物に使用する有機溶剤として
は、キリレン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イソプロピ
ルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶
剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系溶剤が挙げられる。
は、キリレン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イソプロピ
ルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶
剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系溶剤が挙げられる。
【００１４】このように構成された本発明の防汚塗料組
成物には必要に応じて酸化チタン等の顔料、また通常の
タレ防止剤、色分れ防止剤、沈降防止剤、消泡剤等を加
えてもさしつかえない。
成物には必要に応じて酸化チタン等の顔料、また通常の
タレ防止剤、色分れ防止剤、沈降防止剤、消泡剤等を加
えてもさしつかえない。
【００１５】本発明の防汚塗料組成物は海水に浸漬され
るべき基材（ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン
等の網、あるいは海水に接触するプラント類にあっては
防錆用下地塗料の塗装面）の表面に被膜を形成するよう
に、基材の表面に適宜の手段で塗布した後、常温下ない
し加熱乾燥下で溶剤を揮散除去するだけで良い。
るべき基材（ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン
等の網、あるいは海水に接触するプラント類にあっては
防錆用下地塗料の塗装面）の表面に被膜を形成するよう
に、基材の表面に適宜の手段で塗布した後、常温下ない
し加熱乾燥下で溶剤を揮散除去するだけで良い。
【００１６】
【作用】実験の結果、本発明で規定する特定の組み合わ
せの防汚塗料組成物が優れた防汚効果を有することが確
認されただけで、シリコンマクロモノマー（ａ）及び／
またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を含有する共重合
体、シリコーン化合物及び防汚剤のそれぞれの作用はま
だ詳細に解明されていないが、おおよそ次のような理由
によるものと推察している。
せの防汚塗料組成物が優れた防汚効果を有することが確
認されただけで、シリコンマクロモノマー（ａ）及び／
またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を含有する共重合
体、シリコーン化合物及び防汚剤のそれぞれの作用はま
だ詳細に解明されていないが、おおよそ次のような理由
によるものと推察している。
【００１７】シリコンマクロモノマー（ａ）及び／また
はシリコンマクロモノマー（ｂ）を含む共重合体、シリ
コーン化合物及び防汚剤からなる組成物においてシリコ
ンマクロモノマー類のｎとシリコーン化合物のｍがｍ＞
ｎの場合がもっとも効果を発揮するものと考えている。
はシリコンマクロモノマー（ｂ）を含む共重合体、シリ
コーン化合物及び防汚剤からなる組成物においてシリコ
ンマクロモノマー類のｎとシリコーン化合物のｍがｍ＞
ｎの場合がもっとも効果を発揮するものと考えている。
【００１８】つまり、共重合体中にグラフトしているシ
リコンマクロモノマー類のｎよりシリコーン化合物のｍ
が大きいほどグラフトした枝部分へシリコーン化合物の
包み込まれがなく、海水中への溶出の徐放効果が大き
く、シリコンマクロモノマー類のｎがシリコーン化合物
のｍより小さいときはグラフトした枝部分へシリコーン
化合物が包み込まれ海水中への溶出の徐放効果が低下す
るものと考えている。
リコンマクロモノマー類のｎよりシリコーン化合物のｍ
が大きいほどグラフトした枝部分へシリコーン化合物の
包み込まれがなく、海水中への溶出の徐放効果が大き
く、シリコンマクロモノマー類のｎがシリコーン化合物
のｍより小さいときはグラフトした枝部分へシリコーン
化合物が包み込まれ海水中への溶出の徐放効果が低下す
るものと考えている。
【００１９】一方、必須成分として使用する防汚剤はシ
リコンマクロモノマー類を含有する共重合体とシリコー
ン化合物と相乗的に作用し、顕著な防汚効果を発揮する
ものと考えている。
リコンマクロモノマー類を含有する共重合体とシリコー
ン化合物と相乗的に作用し、顕著な防汚効果を発揮する
ものと考えている。
【００２０】以上のごとく本発明におけるシリコンマク
ロモノマー類を含む共重合体／シリコーン化合物及び防
汚剤を必須成分として含有する防汚塗料組成物は海水中
において被膜が徐々に溶解すると同時に防汚剤を溶出さ
せることによって防汚効果が長時間持続されていると考
えている。
ロモノマー類を含む共重合体／シリコーン化合物及び防
汚剤を必須成分として含有する防汚塗料組成物は海水中
において被膜が徐々に溶解すると同時に防汚剤を溶出さ
せることによって防汚効果が長時間持続されていると考
えている。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって説
明する。 （実施例１〜４）温度計、かくはん機、還流コンデンサ
ーを備えた１リットルの４ツ口フラスコにｎ−ブチルア
クリレート８０ｇ、エチルアクリレート８ｇ、シリコン
マクロモノマー（ａ）１２ｇ（Ｒ1 ；水酸基、ｎ＝１３
０）、オクチルチオグリコレート１ｇ、アゾビスイソブ
チルニトリル３ｇ、キシレン２０ｇ、酢酸ブチル２０ｇ
を仕込み、反応温度９５〜１１０℃、８時間重合した。
反応終了後、キシレン６０ｇで希釈する。得られた共重
合体溶液は、共重合体の濃度は５０．２％、粘度は３０
０ｃｐ／３０℃の透明溶液であった。実施例２，３およ
び４は原料を表１に示す通りとした以外は実施例１と同
じように反応させた。
明する。 （実施例１〜４）温度計、かくはん機、還流コンデンサ
ーを備えた１リットルの４ツ口フラスコにｎ−ブチルア
クリレート８０ｇ、エチルアクリレート８ｇ、シリコン
マクロモノマー（ａ）１２ｇ（Ｒ1 ；水酸基、ｎ＝１３
０）、オクチルチオグリコレート１ｇ、アゾビスイソブ
チルニトリル３ｇ、キシレン２０ｇ、酢酸ブチル２０ｇ
を仕込み、反応温度９５〜１１０℃、８時間重合した。
反応終了後、キシレン６０ｇで希釈する。得られた共重
合体溶液は、共重合体の濃度は５０．２％、粘度は３０
０ｃｐ／３０℃の透明溶液であった。実施例２，３およ
び４は原料を表１に示す通りとした以外は実施例１と同
じように反応させた。
【００２２】
【表１】 ＊ シリコンマクロモノマー（ｂ）（ｋ＝３，ｎ＝５
０）
０）
【００２３】（比較例１〜２）温度計、かくはん機、還
流コンデンサーを備えた１リットルの４ツ口フラスコに
ｎ−ブチルアクリレート９２ｇ、エチルアクリレート８
ｇ、オクチルチオグリコレート１ｇ、アゾビスイソブチ
ルニトリル３ｇ、キシレン２０ｇ、酢酸ブチル２０ｇを
仕込み、反応温度９５〜１１０℃、８時間重合した。反
応終了後、キシレン６０ｇで希釈する。共重合体の濃度
５０．６％、粘度４０５ｃｐ／３０℃の透明溶液が得ら
れた。比較例２は原料を表２に示すとおりとして、以下
は比較例１と同じように反応させた。
流コンデンサーを備えた１リットルの４ツ口フラスコに
ｎ−ブチルアクリレート９２ｇ、エチルアクリレート８
ｇ、オクチルチオグリコレート１ｇ、アゾビスイソブチ
ルニトリル３ｇ、キシレン２０ｇ、酢酸ブチル２０ｇを
仕込み、反応温度９５〜１１０℃、８時間重合した。反
応終了後、キシレン６０ｇで希釈する。共重合体の濃度
５０．６％、粘度４０５ｃｐ／３０℃の透明溶液が得ら
れた。比較例２は原料を表２に示すとおりとして、以下
は比較例１と同じように反応させた。
【００２４】
【表２】
【００２５】［防汚塗料の配合］表３に示される組成に
基づき、実施例１〜４の共重合体及び比較例１〜２の共
重合体を用いて防汚塗料を調整し、後掲するごとき要領
に従って性能の比較検討を行った。試験方法としてはフ
ォードカップ４号で１２〜１５秒に調整した塗料に試験
網：ポリエチレン無結節網６０本撚り６節（４００ｍｍ
×４００ｍｍ）を含浸（２０秒間）し、取り出した後天
日で乾燥させたものである。塗布率＝［（塗布後の網の
乾燥重量−塗布前の網の重量）／（塗布前の網の重
量）］×１００
基づき、実施例１〜４の共重合体及び比較例１〜２の共
重合体を用いて防汚塗料を調整し、後掲するごとき要領
に従って性能の比較検討を行った。試験方法としてはフ
ォードカップ４号で１２〜１５秒に調整した塗料に試験
網：ポリエチレン無結節網６０本撚り６節（４００ｍｍ
×４００ｍｍ）を含浸（２０秒間）し、取り出した後天
日で乾燥させたものである。塗布率＝［（塗布後の網の
乾燥重量−塗布前の網の重量）／（塗布前の網の重
量）］×１００
【００２６】
【表３】
【００２７】防汚塗料の海洋実験の結果を表４に示す。
【表４】 ＊対照網 ：無処理（塗料を塗布していない）の試験網
（重量５６ｇ） 期日 ：平成４年５月１日〜平成４年７月２７日（３
ケ月） 試験場所：兵庫県三原郡南淡町福良（懸垂水深１．５
ｍ）
（重量５６ｇ） 期日 ：平成４年５月１日〜平成４年７月２７日（３
ケ月） 試験場所：兵庫県三原郡南淡町福良（懸垂水深１．５
ｍ）
【００２８】［評価基準］対照網の付着生物の付着割合
を％で記入（合計１００％） ◎：付着なし ○：付着が対照網の１／３以内 △：付着が対照網の２／３以内 ×：付着が対照網の２／３以上
を％で記入（合計１００％） ◎：付着なし ○：付着が対照網の１／３以内 △：付着が対照網の２／３以内 ×：付着が対照網の２／３以上
【００２９】藻類：アオサ、アオノリ 端脚類：ワレカラ 二枚貝：アオムラサキ貝
【００３０】
【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物の作用までは解
明できなかったが、原料であるシリコンマクロモノマー
（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を含
有する共重合体の製造は容易であり、また市販されてい
るシリコーン化合物及び防汚剤を単に配合するだけで塗
料組成物が簡単に製造できる。この塗料組成物の施工は
簡易であり、その形成された塗膜は海水中において徐々
に溶解すると同時に防汚剤を溶出させることによって防
汚効果を長期持続させることができる。本発明で使用す
る共重合体及びシリコーン化合物は魚類に対する毒性、
安全上にも問題がなく、特に屈曲が必要とされる漁網な
どにたいしても充分に密着性を有する。このため、海中
生物汚損の防止が必要な船底部、冷却水管などの海中構
造物においても本発明の防汚塗料組成物によって得られ
た塗膜は著しい防汚効果を示し、生物付着汚損を防止す
ることができる優れた防汚塗料組成物である。
明できなかったが、原料であるシリコンマクロモノマー
（ａ）及び／またはシリコンマクロモノマー（ｂ）を含
有する共重合体の製造は容易であり、また市販されてい
るシリコーン化合物及び防汚剤を単に配合するだけで塗
料組成物が簡単に製造できる。この塗料組成物の施工は
簡易であり、その形成された塗膜は海水中において徐々
に溶解すると同時に防汚剤を溶出させることによって防
汚効果を長期持続させることができる。本発明で使用す
る共重合体及びシリコーン化合物は魚類に対する毒性、
安全上にも問題がなく、特に屈曲が必要とされる漁網な
どにたいしても充分に密着性を有する。このため、海中
生物汚損の防止が必要な船底部、冷却水管などの海中構
造物においても本発明の防汚塗料組成物によって得られ
た塗膜は著しい防汚効果を示し、生物付着汚損を防止す
ることができる優れた防汚塗料組成物である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 299/08 ＭＲＹ 7442−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 ；ＯＨ、アミノ基、メチル基を示し、ｎは
１０〜１５０の任意の数である。）で表される化合物
［シリコンマクロモノマー（ａ）という。］または一般
式（II） 【化２】 （式中、ｋは１〜４の任意の数であり、ｎは１０〜１５
０の任意の数である。）で表される化合物［シリコンマ
クロモノマー（ｂ）という。］が５〜９０重量％、これ
らと共重合しうるビニル系モノマー１０〜９５重量％か
らなる共重合体１０〜９０重量部および一般式（III ） 【化３】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 ；それぞれ独自にＯＨ、メチル基か
ら選ばれ、ｍ；１００〜１５００であって、かつｍ＞ｎ
である。）で表される化合物［シリコーン化合物とい
う。］９０〜１０重量部及び防汚剤を含有することを特
徴とする防汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7516693A JPH06256687A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7516693A JPH06256687A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256687A true JPH06256687A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13568351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7516693A Pending JPH06256687A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256687A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08333546A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-12-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 被覆組成物 |
| CN108779332A (zh) * | 2016-11-11 | 2018-11-09 | 株式会社Lg化学 | 可固化组合物 |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP7516693A patent/JPH06256687A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08333546A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-12-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 被覆組成物 |
| CN108779332A (zh) * | 2016-11-11 | 2018-11-09 | 株式会社Lg化学 | 可固化组合物 |
| CN108779332B (zh) * | 2016-11-11 | 2021-06-22 | 株式会社Lg化学 | 可固化组合物 |
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