JPH0624819B2 - 積層フイルムまたはシ−ト - Google Patents
積層フイルムまたはシ−トInfo
- Publication number
- JPH0624819B2 JPH0624819B2 JP10420686A JP10420686A JPH0624819B2 JP H0624819 B2 JPH0624819 B2 JP H0624819B2 JP 10420686 A JP10420686 A JP 10420686A JP 10420686 A JP10420686 A JP 10420686A JP H0624819 B2 JPH0624819 B2 JP H0624819B2
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- Japan
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- ethylene
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- copolymer
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- resin
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂層と接着性樹脂組成物層とエチレン−
α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩の
層から少なくとも構成される積層フイルム又はシートに
関し、詳しくは層間接着強度の改良された、包装資材等
として有用な積層フイルム又はシートに関する。
コール共重合樹脂層と接着性樹脂組成物層とエチレン−
α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩の
層から少なくとも構成される積層フイルム又はシートに
関し、詳しくは層間接着強度の改良された、包装資材等
として有用な積層フイルム又はシートに関する。
ポリオレフインとポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビ
ニルアルコール共重合樹脂を積層したフイルム又はシー
トはポリオレフインの耐水性、ヒートシート性等の特徴
とポリアミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂の耐油性、ガスバリヤー性などの特徴を兼ね備え包
装資材として広い用途に用いられる。ポリオレフインと
ポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂との積層において、接着層あるいはポリオレフ
イン層そのものとして変性ポリオレフインが用いられて
きた。また積層体の製造においては更に多層化が成さ
れ、積層体の最内層にはポリオレフインのかわりにエチ
レン−α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金
属塩が用いられることがある。特に金属塩はヒートシー
ル性、耐油性、耐薬品性、耐ピンホール性、深絞り性等
が実用上の特徴を持つているが金属塩が例えばナトリウ
ム塩か亜鉛塩かの違いによりこれらの特徴が異なる。亜
鉛塩はポリアミド樹脂と共押出することにより熱接着す
るがその接着強さは実用上において未だ満足出来るもの
とは言い難く、更にはナトリウム塩の場合にはポリアミ
ド樹脂とは殆ど熱接着しない。またエチレン−ビニルア
ルコール共重合樹脂とは、殆ど熱接着することが出来な
い。
ニルアルコール共重合樹脂を積層したフイルム又はシー
トはポリオレフインの耐水性、ヒートシート性等の特徴
とポリアミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂の耐油性、ガスバリヤー性などの特徴を兼ね備え包
装資材として広い用途に用いられる。ポリオレフインと
ポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂との積層において、接着層あるいはポリオレフ
イン層そのものとして変性ポリオレフインが用いられて
きた。また積層体の製造においては更に多層化が成さ
れ、積層体の最内層にはポリオレフインのかわりにエチ
レン−α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金
属塩が用いられることがある。特に金属塩はヒートシー
ル性、耐油性、耐薬品性、耐ピンホール性、深絞り性等
が実用上の特徴を持つているが金属塩が例えばナトリウ
ム塩か亜鉛塩かの違いによりこれらの特徴が異なる。亜
鉛塩はポリアミド樹脂と共押出することにより熱接着す
るがその接着強さは実用上において未だ満足出来るもの
とは言い難く、更にはナトリウム塩の場合にはポリアミ
ド樹脂とは殆ど熱接着しない。またエチレン−ビニルア
ルコール共重合樹脂とは、殆ど熱接着することが出来な
い。
この様にエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩はいくつかの特徴を兼ね備えているがポリアミド
樹脂あるいはエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と
の積層体の製造においては実用上、満足出来る層間接着
力が得られない。
金属塩はいくつかの特徴を兼ね備えているがポリアミド
樹脂あるいはエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と
の積層体の製造においては実用上、満足出来る層間接着
力が得られない。
本発明の目的はポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビニ
ルアルコール共重合樹脂とエチレン−α，β不飽和カル
ボン酸共重合体あるいはその金属塩との層間接着力を更
に高めた複合フイルム又はシートを提供することであ
る。すなわち本発明の要旨はポリアミド樹脂あるいはエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なくとも片
面に、密度が0.９１ｇ／cm3未満のエチレンと炭素数３
以上のα−オレフインとの共重合体６０〜１００重量％
と結晶性ポリオレフイン樹脂０〜４０重量％とからなる
混合物１００重量部に対して不飽和カルボン酸又はその
無水物0.０５〜2.０重量部及び有機過酸化物0.００１〜
0.１重量部を配合して溶融混練することにより得られた
変性ポリオレフイン（(A)成分）と、エチレン−α，β
不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（(B)成分）
と、あるいは更に結晶性ポリオレフイン樹脂（(C)成
分）とから成る組成物であつて、 (A)成分の含量が２０〜５５重量％であり、 (B)成分の含量が４５〜８０重量％であり、且つ (C)成分の含量が０〜２５重量％である 接着性樹脂組成物層を介して、エチレン−α，β不飽和
カルボン酸共重合体あるいはその金属塩層を積層してな
ることを特徴とする積層フィルム又はシートに関する。
ルアルコール共重合樹脂とエチレン−α，β不飽和カル
ボン酸共重合体あるいはその金属塩との層間接着力を更
に高めた複合フイルム又はシートを提供することであ
る。すなわち本発明の要旨はポリアミド樹脂あるいはエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なくとも片
面に、密度が0.９１ｇ／cm3未満のエチレンと炭素数３
以上のα−オレフインとの共重合体６０〜１００重量％
と結晶性ポリオレフイン樹脂０〜４０重量％とからなる
混合物１００重量部に対して不飽和カルボン酸又はその
無水物0.０５〜2.０重量部及び有機過酸化物0.００１〜
0.１重量部を配合して溶融混練することにより得られた
変性ポリオレフイン（(A)成分）と、エチレン−α，β
不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（(B)成分）
と、あるいは更に結晶性ポリオレフイン樹脂（(C)成
分）とから成る組成物であつて、 (A)成分の含量が２０〜５５重量％であり、 (B)成分の含量が４５〜８０重量％であり、且つ (C)成分の含量が０〜２５重量％である 接着性樹脂組成物層を介して、エチレン−α，β不飽和
カルボン酸共重合体あるいはその金属塩層を積層してな
ることを特徴とする積層フィルム又はシートに関する。
以下本発明を詳細に説明するに、本発明において用いら
れる接着性樹脂組成物は変性ポリオレフインとエチレン
−α，β不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩ある
いは更に結晶性ポリオレフイン樹脂とからなる。該変性
ポリオレフインはエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
インとの共重合体とあるいは更に結晶性ポリオレフイン
とからなる混合物に不飽和カルボン酸又はその無水物、
及び有機過酸化物とを配合し、溶融混練することにより
得られる。該変性ポリオレフインの製造に用いられるエ
チレンと炭素数３以上のα−オレフインとの共重合体
（以下単にエチレン共重合体と略称する。）としては密
度が0.９１ｇ／cm3未満のものが用いられる。より好ま
しくは密度が0.９０ｇ／cm3以下のものである。エチレ
ンと共重合されるα−オレフインとしてはプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１等がある。この中でもプロピレン、ブテン
−１が好ましい。なお、本発明において用いられるエチ
レン共重合体のメルトフロ−レートは0.１〜２０ｇ／１
０分の範囲にある事が好ましい。
れる接着性樹脂組成物は変性ポリオレフインとエチレン
−α，β不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩ある
いは更に結晶性ポリオレフイン樹脂とからなる。該変性
ポリオレフインはエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
インとの共重合体とあるいは更に結晶性ポリオレフイン
とからなる混合物に不飽和カルボン酸又はその無水物、
及び有機過酸化物とを配合し、溶融混練することにより
得られる。該変性ポリオレフインの製造に用いられるエ
チレンと炭素数３以上のα−オレフインとの共重合体
（以下単にエチレン共重合体と略称する。）としては密
度が0.９１ｇ／cm3未満のものが用いられる。より好ま
しくは密度が0.９０ｇ／cm3以下のものである。エチレ
ンと共重合されるα−オレフインとしてはプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１等がある。この中でもプロピレン、ブテン
−１が好ましい。なお、本発明において用いられるエチ
レン共重合体のメルトフロ−レートは0.１〜２０ｇ／１
０分の範囲にある事が好ましい。
メルトフロ−レートが0.１未満又は２０を越えると高い
層間接着力が得られず好ましくない。特に、メルトフロ
−レートが0.１未満では接着性樹脂組成物におけるエチ
レン共重合体の分散性が悪化する。
層間接着力が得られず好ましくない。特に、メルトフロ
−レートが0.１未満では接着性樹脂組成物におけるエチ
レン共重合体の分散性が悪化する。
結晶性ポリオレフイン樹脂は密度が0.９１ｇ／cm3以上
のものである。この様な結晶性ポリオレフイン樹脂とし
ては高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、結晶性エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（酢酸ビニル含量２８重量％以下）、結晶性エチレ
ン−ブテン−１共重合体等の結晶性エチレン系単独重合
体や共重合体が挙げられる。特に密度が0.９１〜0.９３
ｇ／cm3の低密度ポリエチレンが好ましい。
のものである。この様な結晶性ポリオレフイン樹脂とし
ては高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、結晶性エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（酢酸ビニル含量２８重量％以下）、結晶性エチレ
ン−ブテン−１共重合体等の結晶性エチレン系単独重合
体や共重合体が挙げられる。特に密度が0.９１〜0.９３
ｇ／cm3の低密度ポリエチレンが好ましい。
一方グラフト重合させる不飽和カルボン酸又はその無水
物としてはアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、ハイミツク酸、シトラコン酸又はこれらの無水
物が用いられる。特に無水マレイン酸を用いる事が好ま
しい。更には用いられる不飽和カルボン酸又はその無水
物の量はエチレン共重合体あるいは更には結晶性ポリオ
レフイン樹脂との混合物１００重量部に対し0.０５〜2.
０重量部の範囲であり、0.０５重量部未満では接着強度
が低く、2.０重量部を越えると臭いの為に好ましくな
い。より好ましくは0.１〜1.０重量部の範囲である。
物としてはアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、ハイミツク酸、シトラコン酸又はこれらの無水
物が用いられる。特に無水マレイン酸を用いる事が好ま
しい。更には用いられる不飽和カルボン酸又はその無水
物の量はエチレン共重合体あるいは更には結晶性ポリオ
レフイン樹脂との混合物１００重量部に対し0.０５〜2.
０重量部の範囲であり、0.０５重量部未満では接着強度
が低く、2.０重量部を越えると臭いの為に好ましくな
い。より好ましくは0.１〜1.０重量部の範囲である。
有機過酸化物の使用量はエチレン共重合体と結晶性ポリ
オレフイン樹脂との混合物１００重量部に対し0.００１
〜0.１重量部の範囲である。使用量が0.００１重量部未
満ではグラフト効率が上がらない。又0.１重量部を越え
て使用するとゲル化が進行し製品フイルムに異物（いわ
ゆるゲル）が生ずる。
オレフイン樹脂との混合物１００重量部に対し0.００１
〜0.１重量部の範囲である。使用量が0.００１重量部未
満ではグラフト効率が上がらない。又0.１重量部を越え
て使用するとゲル化が進行し製品フイルムに異物（いわ
ゆるゲル）が生ずる。
有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス−ｔ−ブチル
パーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、2.５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、2.５−ジメチル−2.５−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサン等が挙げられる。
チルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス−ｔ−ブチル
パーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、2.５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、2.５−ジメチル−2.５−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサン等が挙げられる。
グラフト重合させる為の溶融混練方法としてはエチレン
共重合体のペレツト又は粉砕物と結晶性ポリオレフイン
樹脂のペレツト又は粉末にグラフトモノマー及び有機過
酸化物を均一に分散させることによりバンバリーミキサ
ー、ダブルスクリユー押出機、単軸押出機等で行う事が
できる。
共重合体のペレツト又は粉砕物と結晶性ポリオレフイン
樹脂のペレツト又は粉末にグラフトモノマー及び有機過
酸化物を均一に分散させることによりバンバリーミキサ
ー、ダブルスクリユー押出機、単軸押出機等で行う事が
できる。
以上のようにして得られる変性ポリオレフインはエチレ
ン共重合体あるいは更には結晶性ポリオレフイン樹脂と
の混合物に不飽和カルボン酸又はその無水物がグラフト
重合したもの、即ちエチレン共重合体と結晶性ポリオレ
フイン樹脂の一部又は全部に不飽和カルボン酸又はその
無水物のモノマー又はポリマーが化学的に結合したもの
である。
ン共重合体あるいは更には結晶性ポリオレフイン樹脂と
の混合物に不飽和カルボン酸又はその無水物がグラフト
重合したもの、即ちエチレン共重合体と結晶性ポリオレ
フイン樹脂の一部又は全部に不飽和カルボン酸又はその
無水物のモノマー又はポリマーが化学的に結合したもの
である。
該変性ポリオレフインにおいて、エチレン共重合体の含
量は６０〜１００重量％であり、結晶性ポリオレフイン
樹脂の含量は０〜４０重量％である。該範囲外において
は、つまりエチレン共重合体の含量が６０重量％未満で
は満足出来る層間接着力が得られない。
量は６０〜１００重量％であり、結晶性ポリオレフイン
樹脂の含量は０〜４０重量％である。該範囲外において
は、つまりエチレン共重合体の含量が６０重量％未満で
は満足出来る層間接着力が得られない。
(B)成分として用いられるエチレン−α，β不飽和カル
ボン酸共重合体又はその金属塩はエチレンとアクリル酸
あるいはメタアクリル酸との共重合体又はその金属塩で
あり、金属塩の場合金属イオンとしてはNa，Ｋ，Liなど
の１価の金属イオンとともにMg，Cu，Znなどの２価金属
イオン、Al，Feなどの３価金属イオンも用いられるが通
常Na，Znが良く用いられる。又、(C)成分として用いら
れる結晶性ポリオレフイン樹脂は(A)成分の変性ポリオ
レフイン製造時に用いられる結晶性ポリオレフイン樹脂
の中から選ぶ事が出来る。(C)成分としては(A)成分製造
時に用いる結晶性ポリオレフイン樹脂と同じ方が好まし
い。
ボン酸共重合体又はその金属塩はエチレンとアクリル酸
あるいはメタアクリル酸との共重合体又はその金属塩で
あり、金属塩の場合金属イオンとしてはNa，Ｋ，Liなど
の１価の金属イオンとともにMg，Cu，Znなどの２価金属
イオン、Al，Feなどの３価金属イオンも用いられるが通
常Na，Znが良く用いられる。又、(C)成分として用いら
れる結晶性ポリオレフイン樹脂は(A)成分の変性ポリオ
レフイン製造時に用いられる結晶性ポリオレフイン樹脂
の中から選ぶ事が出来る。(C)成分としては(A)成分製造
時に用いる結晶性ポリオレフイン樹脂と同じ方が好まし
い。
本発明において、接着性樹脂組成物を得るには該変性ポ
リオレフイン（(A)成分）とエチレン−α，β不飽和カ
ルボン酸共重合体あるいはその金属塩（(B)成分）とあ
るいは更に結晶性ポリオレフイン樹脂（(C)成分）とを
混合する。
リオレフイン（(A)成分）とエチレン−α，β不飽和カ
ルボン酸共重合体あるいはその金属塩（(B)成分）とあ
るいは更に結晶性ポリオレフイン樹脂（(C)成分）とを
混合する。
それぞれの成分の混合割合は、(A)成分が２０〜５５重
量％、(B)成分が４５〜８０重量％であり、(C)成分が０
〜２５重量％であり該混合割合を外れると優れた層間接
着力を得ることができない。混合方法としてはそれぞれ
の成分を単に混合して用いても良く、またバンバリーミ
キサー、ダブルスクリユー押出機、単軸押出機等により
溶融混練し、次いで造粒し、その後に用いても良いが、
溶融混練後に造粒して用いる方がより好ましい。
量％、(B)成分が４５〜８０重量％であり、(C)成分が０
〜２５重量％であり該混合割合を外れると優れた層間接
着力を得ることができない。混合方法としてはそれぞれ
の成分を単に混合して用いても良く、またバンバリーミ
キサー、ダブルスクリユー押出機、単軸押出機等により
溶融混練し、次いで造粒し、その後に用いても良いが、
溶融混練後に造粒して用いる方がより好ましい。
又、本発明の組成物に通常プラスチツク成形の分野で使
用される各種の安定剤、充填剤、成形性改良剤、顔料等
を加えることも当然行い得る。
用される各種の安定剤、充填剤、成形性改良剤、顔料等
を加えることも当然行い得る。
本発明の積層フイルム又はシートはポリアミド樹脂ある
いはエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なく
とも片面に、上記接着性樹脂組成物層を介してエチレン
−α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩
層を積層したものである。
いはエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なく
とも片面に、上記接着性樹脂組成物層を介してエチレン
−α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩
層を積層したものである。
上記接着性樹脂組成物を介して接着されるエチレン−
α，β不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩は(B)
成分と同じくエチレンとアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸との共重合体又はその金属塩であるのが良い。
α，β不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩は(B)
成分と同じくエチレンとアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸との共重合体又はその金属塩であるのが良い。
積層する方法としては例えば同一ダイによるインフレー
シヨン共押出、同一Ｔダイによる共押出及びダイ外ラミ
ネーシヨン（共押出ラミネーシヨン）等の公知の方法が
利用できる。
シヨン共押出、同一Ｔダイによる共押出及びダイ外ラミ
ネーシヨン（共押出ラミネーシヨン）等の公知の方法が
利用できる。
ポリアミド樹脂としてはラクタムの開環、ジアミンとジ
カルボン酸の縮合等により得られる酸アミド結合を有す
る線状高分子で、例えば平均分子量1.５万〜6.０万のも
のが使用され、具体的には例えばナイロン６、ナイロン
6.６、ナイロン１１、ナイロン6.１２、ナイロン１２等
が使用できる。
カルボン酸の縮合等により得られる酸アミド結合を有す
る線状高分子で、例えば平均分子量1.５万〜6.０万のも
のが使用され、具体的には例えばナイロン６、ナイロン
6.６、ナイロン１１、ナイロン6.１２、ナイロン１２等
が使用できる。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂はエチレン−酢
酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的もしくはほとんどケ
ン化し、ＯＨ基化したものでありその化学的組成を限定
するものではなく例えば平均分子量が１万〜１０万、エ
チレン含量１０モル％〜７０モル％のものが使用できる
がガスバリヤー性、フイルム成形性等を考慮してエチレ
ン含有量３０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体をそのケン化度が９０％以上になるようにケン化す
るとにより得られるものが好ましい。
酸ビニル共重合体の酢酸基を部分的もしくはほとんどケ
ン化し、ＯＨ基化したものでありその化学的組成を限定
するものではなく例えば平均分子量が１万〜１０万、エ
チレン含量１０モル％〜７０モル％のものが使用できる
がガスバリヤー性、フイルム成形性等を考慮してエチレ
ン含有量３０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体をそのケン化度が９０％以上になるようにケン化す
るとにより得られるものが好ましい。
次に本発明を実施例によつて説明するが、実施例は本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例１ エチレン含有量が８７モル％、ブテン−１含有量が１３
モル％のエチレン共重合体（密度0.８８ｇ／cm3、メル
トフローレート４８ｇ／１０分）８０重量％と結晶性ポ
リオレフイン樹脂として低密度ポリエチレン〔ノバテツ
ク−Ｌ、Ｆ−１５０（三菱化成工業株式会社製）、密度
0.９３ｇ／cm3、メルトフロ−レート２ｇ／１０分〕２
０重量％とをヘンシエルミキサーで混合した。続いてこ
の混合物１００重量部と少量のアセトンで溶かしたα，
α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン0.０２５重量部及び無水マレイン酸0.５重量
部をヘンシエルミキサーで混合する。この混合物を内径
４０mm、Ｌ／Ｄ２８の押出機を用いて２３０℃で押出し
ペレツト化して変性ポリオレフインを得た。この変性ポ
リオレフインのメルトフローレートは２ｇ／１０分であ
つた。又このペレツトの一部を粉砕した後、アセトンに
て未反応無水マレイン酸をソツクスレー抽出器にて１２
時間抽出、赤外スペクトルにて定量した結果では無水マ
レイン酸のグラフト量は0.４５重量％であつた。
モル％のエチレン共重合体（密度0.８８ｇ／cm3、メル
トフローレート４８ｇ／１０分）８０重量％と結晶性ポ
リオレフイン樹脂として低密度ポリエチレン〔ノバテツ
ク−Ｌ、Ｆ−１５０（三菱化成工業株式会社製）、密度
0.９３ｇ／cm3、メルトフロ−レート２ｇ／１０分〕２
０重量％とをヘンシエルミキサーで混合した。続いてこ
の混合物１００重量部と少量のアセトンで溶かしたα，
α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン0.０２５重量部及び無水マレイン酸0.５重量
部をヘンシエルミキサーで混合する。この混合物を内径
４０mm、Ｌ／Ｄ２８の押出機を用いて２３０℃で押出し
ペレツト化して変性ポリオレフインを得た。この変性ポ
リオレフインのメルトフローレートは２ｇ／１０分であ
つた。又このペレツトの一部を粉砕した後、アセトンに
て未反応無水マレイン酸をソツクスレー抽出器にて１２
時間抽出、赤外スペクトルにて定量した結果では無水マ
レイン酸のグラフト量は0.４５重量％であつた。
この様にして得られた変性ポリオレフインと結晶性ポリ
オレフイン樹脂として低密度ポリエチレン〔ノバテツク
−Ｌ Ｆ−１５０〕を用い、エチレン−α，β不飽和カ
ルボン酸共重合体としてエチレン−アクリル酸共重合体
〔ユカロンＥＡＡ Ａ−201K（三菱油化株式会社製）、
メルトフロ−レート５ｇ／１０分〕を使用して表−１に
示す割合で配合し、再度溶融混練後ペレツト化して接着
性樹脂組成物とした。
オレフイン樹脂として低密度ポリエチレン〔ノバテツク
−Ｌ Ｆ−１５０〕を用い、エチレン−α，β不飽和カ
ルボン酸共重合体としてエチレン−アクリル酸共重合体
〔ユカロンＥＡＡ Ａ−201K（三菱油化株式会社製）、
メルトフロ−レート５ｇ／１０分〕を使用して表−１に
示す割合で配合し、再度溶融混練後ペレツト化して接着
性樹脂組成物とした。
この様にして得られた接着性樹脂組成物を中間層（接着
層）とし、外層にポリアミド樹脂〔ノバミツド 1030CA
（三菱化成工業株式会社製）、ナイロン６〕を用い、内
層にはエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体の金
属塩であるアイオノマー〔ハイミラン 1707（三井・デ
ユポンポリケミカル株式会社の商品名）、ナトリウム
塩〕を使用して三層によるダイ内共押出し複合インフレ
ーシヨンフイルムを作成した。
層）とし、外層にポリアミド樹脂〔ノバミツド 1030CA
（三菱化成工業株式会社製）、ナイロン６〕を用い、内
層にはエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体の金
属塩であるアイオノマー〔ハイミラン 1707（三井・デ
ユポンポリケミカル株式会社の商品名）、ナトリウム
塩〕を使用して三層によるダイ内共押出し複合インフレ
ーシヨンフイルムを作成した。
共押出成形条件としては、ダイスはダイスリツプ径７５
mm、ダイスクリアランス1.２mm、ダイス設定温度２５０
℃であり、ポリアミド樹脂用の押出機は内径４０mm、Ｌ
／Ｄ２６であり、押出機設定温度は２５０℃とした。接
着性樹脂組成物用の押出機は内径３５mm、Ｌ／Ｄ２６
で、押出機設定温度は２２０℃、アイオノマーの押出し
用として使用した押出機は内径４０mm、Ｌ／Ｄ２６であ
り、押出機の設定温度は２２０℃である。又フイルムの
ブロ−アツプ比は1.２であり、巻取速度は６ｍ／min．
である。フイルム厚みは９０μで、個々の層の厚みはそ
れぞれ３０μとなるように調整した。
mm、ダイスクリアランス1.２mm、ダイス設定温度２５０
℃であり、ポリアミド樹脂用の押出機は内径４０mm、Ｌ
／Ｄ２６であり、押出機設定温度は２５０℃とした。接
着性樹脂組成物用の押出機は内径３５mm、Ｌ／Ｄ２６
で、押出機設定温度は２２０℃、アイオノマーの押出し
用として使用した押出機は内径４０mm、Ｌ／Ｄ２６であ
り、押出機の設定温度は２２０℃である。又フイルムの
ブロ−アツプ比は1.２であり、巻取速度は６ｍ／min．
である。フイルム厚みは９０μで、個々の層の厚みはそ
れぞれ３０μとなるように調整した。
得られた複合フイルムのポリアミド樹脂層又はアイオノ
マー層と接着層との間でのＴ形剥離強度をJIS K6854に
準じて測定した。測定結果を表−１に示した。
マー層と接着層との間でのＴ形剥離強度をJIS K6854に
準じて測定した。測定結果を表−１に示した。
なお、ポリマーの密度およびメルトフローレートはJIS
K6760に準拠して測定した。
K6760に準拠して測定した。
実施例２−３および比較例１ 実施例２−３および比較例１では、該実施例および比較
例で用いた変性ポリオレフイン（(A)成分）として実施
例１で用いたエチレン共重合体及び低密度ポリエチレン
の配合割合を表−１に示した割合とした他は、全て実施
例１と同様にした。
例で用いた変性ポリオレフイン（(A)成分）として実施
例１で用いたエチレン共重合体及び低密度ポリエチレン
の配合割合を表−１に示した割合とした他は、全て実施
例１と同様にした。
実施例２で用いた変性ポリオレフインのメルトフロ−レ
ートは２ｇ／１０分、無水マレイン酸のグラフト量は0.
４６重量％である。実施例３および比較例１で用いた変
性ポリオレフインのメルトフロ−レートはそれぞれ1.９
ｇ／１０分および1.３ｇ／１０分であり、無水マレイン
酸のグラフト量はそれぞれ0.４５重量％及び0.４０重量
％である。複合フイルムのポリアミド樹脂層又はアイオ
ノマー層と接着層との間でのＴ形剥離強度を表−１に示
した。
ートは２ｇ／１０分、無水マレイン酸のグラフト量は0.
４６重量％である。実施例３および比較例１で用いた変
性ポリオレフインのメルトフロ−レートはそれぞれ1.９
ｇ／１０分および1.３ｇ／１０分であり、無水マレイン
酸のグラフト量はそれぞれ0.４５重量％及び0.４０重量
％である。複合フイルムのポリアミド樹脂層又はアイオ
ノマー層と接着層との間でのＴ形剥離強度を表−１に示
した。
実施例４−５および比較例２−８ 実施例２に於て使用した変性ポリオレフイン（(A)成
分）を用いて表−２に示す割合で配合し、実施例１と同
様にして接着性樹脂組成物を得た。
分）を用いて表−２に示す割合で配合し、実施例１と同
様にして接着性樹脂組成物を得た。
その後更に実施例１と同じ方法にて複合フイルムを得
た。得られた結果については表−２に示した。
た。得られた結果については表−２に示した。
実施例６および比較例９−１０ 実施例１におけるエチレン−アクリル酸共重合体〔ユカ
ロン EAA、A-201K〕の代わりにエチレン−α，β不飽
和カルボン酸共重合体の金属塩であるアイオノマー〔ハ
イミラン1650（三井・デユポンポリケミカル株式会社の
商品名）、亜鉛塩〕を用いた。他の条件は実施例１と同
様にして複合フイルムを得た。なおハイミラン1650自体
を接着性樹脂として接着層に用いた場合とも比較した。
ポリアミド樹脂層又はアイオノマー層と接着層の間での
Ｔ形剥離強度についての測定結果を表−３に示した。更
には実施例１で用いたハイミラン1707自体を接着層とし
た場合についても検討したがポリアミド樹脂層と接着層
間でのＴ形剥離強度は１０ｇ／１５mm巾と非常に低いも
のであつた。
ロン EAA、A-201K〕の代わりにエチレン−α，β不飽
和カルボン酸共重合体の金属塩であるアイオノマー〔ハ
イミラン1650（三井・デユポンポリケミカル株式会社の
商品名）、亜鉛塩〕を用いた。他の条件は実施例１と同
様にして複合フイルムを得た。なおハイミラン1650自体
を接着性樹脂として接着層に用いた場合とも比較した。
ポリアミド樹脂層又はアイオノマー層と接着層の間での
Ｔ形剥離強度についての測定結果を表−３に示した。更
には実施例１で用いたハイミラン1707自体を接着層とし
た場合についても検討したがポリアミド樹脂層と接着層
間でのＴ形剥離強度は１０ｇ／１５mm巾と非常に低いも
のであつた。
実施例７および比較例１１ 接着層として、それぞれ表−１に示した実施例１および
比較例１に於て使用した接着性樹脂組成物を用い、外層
にはポリアミド樹脂の代わりにエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂〔ソアノールＥＴ（日本合成化学株式会
社製）〕を用いた。エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂用の押出機の設定温度を２３０℃とし、更にはダイ
スの設定温度を２３０℃とした他は全て実施例１と同じ
方法により複合フイルムを得た。表−４に、エチレン−
ビニルアルコール樹脂層又はアイオノマー層と接着層と
の間でのＴ形剥離強度の測定結果を示した。
比較例１に於て使用した接着性樹脂組成物を用い、外層
にはポリアミド樹脂の代わりにエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂〔ソアノールＥＴ（日本合成化学株式会
社製）〕を用いた。エチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂用の押出機の設定温度を２３０℃とし、更にはダイ
スの設定温度を２３０℃とした他は全て実施例１と同じ
方法により複合フイルムを得た。表−４に、エチレン−
ビニルアルコール樹脂層又はアイオノマー層と接着層と
の間でのＴ形剥離強度の測定結果を示した。
〔発明の効果〕 このようにして得られたポリアミド樹脂あるいはエチレ
ン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なくとも片面
に、上記接着性樹脂組成物層を介して、エチレン−α，
β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩層を積
層した積層フイルム又はシートは優れた層間接着力を有
しており、しかもガスバリヤー性、ヒートシール性、耐
油性などの性質が良好であるばかりでなく熟成形におけ
る深絞り性にも優れる等の特色を有している。そのた
め、この積層フイルム又はシートは各種食品の包装資材
として、あるいは食品や飲料の容器等として食品産業分
野に有用して利用される。
ン−ビニルアルコール共重合樹脂層の少なくとも片面
に、上記接着性樹脂組成物層を介して、エチレン−α，
β不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩層を積
層した積層フイルム又はシートは優れた層間接着力を有
しており、しかもガスバリヤー性、ヒートシール性、耐
油性などの性質が良好であるばかりでなく熟成形におけ
る深絞り性にも優れる等の特色を有している。そのた
め、この積層フイルム又はシートは各種食品の包装資材
として、あるいは食品や飲料の容器等として食品産業分
野に有用して利用される。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアミド樹脂あるいはエチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂層の少なくとも片面に、密度0.９
１ｇ／cm3未満のエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
インとの共重合体６０〜１００重量％と結晶性ポリオレ
フイン樹脂０〜４０重量％とからなる混合物１００重量
部に対して不飽和カルボン酸又はその無水物0.０５〜2.
０重量部、及び有機過酸化物0.００１〜0.１重量部を配
合して溶融混練する事により得られた変性ポリオレフイ
ン（(A)成分）とエチレン−α，β不飽和カルボン酸共
重合体又はその金属塩（(B)成分）とあるいは更に結晶
性ポリオレフイン樹脂（(C)成分）とからなる組成物で
あつて、 (A)成分の含量が２０〜５５重量％であり、 (B)成分の含量が４５〜８０重量％であり、 且つ (C)成分の含量が０〜２５重量％である 接着性樹脂組成物層を介して、エチレン−α，β不飽和
カルボン酸共重合体あるいはその金属塩層を積層してな
ることを特徴とする積層フイルムまたはシート。 - 【請求項２】エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合
体がエチレンとアクリル酸あるいはメタアクリル酸との
共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の積層フイルムまたはシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10420686A JPH0624819B2 (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 積層フイルムまたはシ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10420686A JPH0624819B2 (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 積層フイルムまたはシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62259849A JPS62259849A (ja) | 1987-11-12 |
| JPH0624819B2 true JPH0624819B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=14374498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10420686A Expired - Fee Related JPH0624819B2 (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | 積層フイルムまたはシ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624819B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2740671B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1998-04-15 | 昭和電工株式会社 | 積層物およびその製造法 |
| JP2899756B2 (ja) * | 1989-05-15 | 1999-06-02 | グンゼ株式会社 | 包装材 |
-
1986
- 1986-05-07 JP JP10420686A patent/JPH0624819B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62259849A (ja) | 1987-11-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |