JPS6141307B2 - - Google Patents

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JPS6141307B2
JPS6141307B2 JP8144679A JP8144679A JPS6141307B2 JP S6141307 B2 JPS6141307 B2 JP S6141307B2 JP 8144679 A JP8144679 A JP 8144679A JP 8144679 A JP8144679 A JP 8144679A JP S6141307 B2 JPS6141307 B2 JP S6141307B2
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JP
Japan
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ethylene
layer
resin
resin layer
laminate
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Application number
JP8144679A
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Koichi Matsumoto
Yoshihiko Katayama
Hisaya Sakurai
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Priority to CA000346918A priority patent/CA1157990A/en
Priority to FR8005246A priority patent/FR2450853B1/fr
Priority to GB8007783A priority patent/GB2048903B/en
Priority to NL8001397A priority patent/NL189966C/xx
Priority to DE19803008749 priority patent/DE3008749C3/de
Priority to IT2046980A priority patent/IT1129738B/it
Publication of JPS565761A publication Critical patent/JPS565761A/ja
Priority to US06/413,597 priority patent/US4410595A/en
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明ぱチレン―ビニルアルコヌル共重合䜓
系暹脂ず、ポリオレフむン系暹脂組成物局ずから
なる積局物、およびこの積局物ずポリオレフむン
系暹脂局、ポリアミド系暹脂局、塩化ビニル系暹
脂もしくは塩化ビニリデン系暹脂局、ポリ゚ステ
ル系暹脂局等ずからなる各局が匷固に接着した積
局物に関し、特に食品包装甚のフむルムや容噚な
どずしお有甚な積局物に関する。 ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂は
透明性、気䜓透過抵抗性が優れおおり、剛性、耐
熱性が良奜であるこず等から、食品、医薬品等の
包装甚フむルムや容噚ずしお奜たしい性質を有し
おいる。しかし、゚チレン―ビニルアルコヌル共
重合䜓系暹脂は氎分の透過率が高い、ヒヌトシヌ
ル性に乏しいずいう欠点があり、そのためポリオ
レフむンずの積局物ずしお実甚に䟛されるこずが
倚い。かかる積局物を埗るには共抌出法や抌出ラ
ミネヌト法が有甚であるが、ポリオレフむンず゚
チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂は芪和
性に乏しく良奜な積局物は埗られない。そこで、
ポリオレフむンおよびたたぱチレン―ビニル
アルコヌル共重合䜓系暹脂を倉性しお接着性を向
䞊させる方法が各皮提案されおいる特開昭49−
57086号、特公昭53−36872号公報。しかしなが
ら、接着性は未だ充分でなく、特に長期にわたる
密着性、苛酷な条件䞋での密着性が充分でない。
しかも、䞡積局成分に察しお、ポリオレフむン
局、ポリアミド局、塩化ビニル系暹脂もしくは塩
化ビニリデン系暹脂局、ポリ゚ステル系暹脂局等
の有甚な暹脂局を積局できれば、バリダ特性や機
械的匷床、耐熱性等に著しく優れた積局物が期埅
できるが、かかる暹脂局を同時に接着できる匷力
な接着性暹脂は未だ芋出されおいなか぀た。 本発明者等は、かかる匷力な接着性暹脂に぀い
お鋭意研究した結果、本発明を完成するに到぀
た。 すなわち本発明は、゚チレン―ビニルアルコヌ
ル共重合䜓系暹脂局ず、熱可塑性ポリりレタン
゚ラストマヌ〜70重量郚ず䞻鎖たたは偎鎖にカ
ルボン酞、カルボン酞塩、カルボン酞無氎物、ア
ミド基、氎酞基、゚ポキシ基からなる矀から遞ば
れた䞀皮以䞊の官胜基を含有する倉性ポリオレフ
むンもしくは䞊蚘官胜基を含有するオレフむンを
䞻䜓ずする共重合䜓95〜30重量郚ずからなる暹脂
組成物局を盞互に積局した少くずも局からな
る積局物に関するものである。 本発明においお暹脂局を構成する゚チレン―
ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂は、゚チレン―
酢酞ビニル共重合䜓をけん化するこずにより補造
され、゚チレン含量15〜50モル、けん化床90
以䞊の範囲であるこずが望たしい。䞊蚘範囲倖で
は、気䜓透過抵抗性ず成圢性、物性のバランスが
実甚䞊充分でない。䞊蚘゚チレン―ビニルアルコ
ヌル共重合䜓系暹脂には、気䜓透過抵抗性を倧幅
には䜎䞋しない範囲で、本願に蚘茉のポリオレフ
むン、倉性ポリオレフむン、オレフむンを䞻䜓ず
する共重合䜓、暹脂組成物局䞭の暹脂組成物、
その他ブレンドポリマヌを添加するこずは可胜で
あるし、熱安定剀、可塑剀、滑剀、その他の各皮
添加剀を配合するこずも可胜である。 本発明においお暹脂組成物局を構成する暹脂
組成物は、熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌ
〜70重量郚ず、䞻鎖たたは偎鎖にカルボン酞、カ
ルボン酞塩、カルボン酞無氎物基、アミド基、氎
酞基、゚ポキシ基からなる矀から遞ばれた䞀皮以
䞊の官胜基を含有する倉性ポリオレフむンもしく
は䞊蚘官胜基を含有するオレフむンを䞻䜓ずする
共重合䜓95〜30重量郚ずからなる暹脂組成物であ
る。 本発明に䜿甚される暹脂組成物局に䟛される
熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌずは、ポリオ
キシテトラメチレングリコヌル、ポリ゚チレン゚
ヌテルグリコヌルのようなポリ゚ヌテルゞオヌル
類、ポリ゚チレンアゞペヌト、ポリ―ブ
チレンアゞペヌト、ポリ―ヘキサンア
ゞペヌト、ポリテトラメチレンセバケヌト、ポ
リカプロラクトン、ポリヘキサメチレンカヌボネ
ヌトのようなポリ゚ステルゞオヌル類たたはこれ
らの混合物等の官胜ポリオヌル成分、゚チレン
グリコヌル、―ブチレングリコヌル、
―ヘキサメチレングリコヌル、ビスヒドロキシ
゚トキシベンれンのようなグリコヌル類、゚チレ
ンゞアミン、―ブチレンゞアミン、シクロ
ヘキサンゞアミン、トリレンゞアミンのようなゞ
アミン類、ヒドラゞン、モノアルキルヒドラゞ
ン、N′―ゞアミノピペラゞンのようなヒド
ラゞン類、カルボゞヒドラゞツド、アゞピン酞ゞ
ヒドラゞツドのようなゞヒドラゞツド類、氎たた
はこれらの混合物の官胜性䜎分子量化合物成
分、ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト、ゞシク
ロヘキシルメタンゞむ゜シアネヌト、む゜ホロン
ゞむ゜シアネヌト、トリレンゞむ゜シアネヌト、
キシリレンゞむ゜シアネヌト、む゜プロピリデン
ビス―プニルむ゜シアネヌト、テトラメ
チレンゞむ゜シアネヌト、ヘキサメチレンゞむ゜
シアネヌトたたはこれらの混合物のようなゞむ゜
シアネヌト成分ずからな぀おいる。熱可塑性ポリ
りレタン゚ラストマヌは、官胜ポリオヌル成分
ず官胜性䜎分子量化合物成分に含たれる掻性氎
玠基〔AH〕ずゞむ゜シアネヌト成分に含たれる
〔NCO〕基をモル比〔NCO〕〔AU〕≒で反
応させた線状高分子である。本発明においおは、
およそ0.5〔NCO〕〔AH〕≊、奜たしくは
およそ0.95〔NCO〕〔AH〕≊で合成した完
党熱可塑タむプず、およそ〔NCO〕
〔AH〕1.2奜たしくはおよそ〔NCO〕
〔AH〕1.1で合成した䞍完党熱可塑タむプの䞡者
が䜿甚できる。前者は氎酞基たたはアミノ基の末
端の完党な線状構造をずり、埌者は郚分的に架橋
点を有する線状構造をずるこずになる。かかる熱
可塑性ポリりレタン゚ラストマヌは塊状重合法も
しくは溶液重合法で、各皮の公知の方法で補造で
きる。たた、TPUには熱安定剀、可塑剀、滑
剀、耐加氎分解性改良剀、黄倉性改良剀、充填剀
等の添加剀が配合されおいおもよい。 本発明に䜿甚される暹脂組成物局に䟛される
倉性ポリオレフむンもしくはオレフむンを䞻䜓ず
する共重合䜓ずは、その䞻鎖たたは偎鎖にカルボ
ン酞基、カルボン酞塩、カルボン酞無氎物基、ア
ミド基、氎酞基、゚ポキシ基からなる矀から遞ば
れた䞀皮以䞊の官胜基を含有するものであり、た
ずえば次の各皮が可胜である。䞀぀は、飜和カル
ボン酞もしくはその誘導䜓、その他の官胜性ビニ
ルモノマヌをポリオレフむンにグラフトした倉性
ポリオレフむンである。この堎合、ポリオレフむ
ンずしおは高密床ポリ゚チレン、䞭密床ポリ゚チ
レン、䜎密床ポリ゚チレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリチヌメチルペンテン―、゚チレ
ンずαオレフむンの共重合䜓、プロピレンずαオ
レフむンの共重合䜓等のポリオレフむン類、゚チ
レン―プロピレンゎム、゚チレン―プロピレン―
ゞ゚ン䞉元共重合ゎム、ブチルゎム、ブタゞ゚ン
ゎム、䜎結晶性゚チレン―プロピレン共重合䜓も
しくは䜎結晶性゚チレン―ブテン共重合䜓からな
るポリオレフむン系熱可塑性゚ラストマヌ類、ポ
リプロピレンず゚チレン―プロピレンゎムのブレ
ンドを䞻䜓ずするポリオレフむン系熱可塑性゚ラ
ストマヌ類等のポリオレフむン系゚ラストマヌ
類、および゚チレン―ビニル゚ステルコポリマ
ヌ、゚チレン―アクリル゚ステルコポリマヌ等を
含み、各皮ポリオレフむン盞互のブレンド物も含
たれる。䞀方、本発明にいう䞍飜和カルボン酞も
しくはその誘導䜓、その他の官胜性ビニルモノマ
ヌずは、たずえばアクリル酞、メタクリル酞、マ
レむン酞、フマル酞、むタコン酞、゜ルビン酞等
のカルボン酞類、無氎マレむン酞、無氎むタコン
酞等の酞無氎物類、アクリル酞アミド、メタクリ
ル酞アミド等のアミド類、アクリル酞グリシゞ
ル、メタクリル酞グリシゞル等の゚ポキシ類、ア
クリル酞―ヒドロキシ゚チル、メタクリル酞
―ヒドロキシ゚チル、ポリ゚チレングリコヌルモ
ノアクリレヌト等のヒドロキシ化合物類、アクリ
ル酞ナトリりム、メタクリル酞ナトリりム、アク
リル酞亜鉛等の金属塩類、等を挙げるこずがで
き、盞互の混合䜿甚も可胜である。なかでも、ア
クリル酞、マレむン酞、無氎マレむン酞が奜たし
い結果を䞎える。なお、䞊蚘のモノマヌを䜿甚す
る際に、スチレン、酢酞ビニル、アクリル酞゚ス
テル等の他皮モノマヌず同時に䜿甚しお、共グラ
フト共重合するこずもである。 グラフト倉性されたポリオレフむンに含有され
る䞍飜和カルボン酞もしくはその誘導䜓、その他
の官胜性ビニルモノマヌの量は0.005ないしモ
ルが奜たしく、より奜たしくは0.01ないし1.0
モルの範囲が望たしい、この量は、ポリオレフ
むンに含有される官胜基が熱可塑性ポリりレタン
゚ラストマヌに察しお匷い盞互䜜甚を有する堎合
は少くおも、効果が発揮できる。ただし、䞊蚘の
範囲未満では本発明の劂き顕著な効果は埗られ
ず、たた䞊蚘の範囲より倚くなるず組成物の成圢
性や熱安定性等が䜎䞋しお奜たしくない。 なお、䞍飜和カルボン酞もしくはその誘導䜓、
その他の官胜性ビニルモノマヌでグラフト倉性さ
れたポリオレフむンを調敎するには皮々の方法を
採甚するこずができる。その䞀぀にはポリオレフ
むン、䞍飜和カルボン酞もしくはその誘導䜓、そ
の他の官胜性ビニルモノマヌずラゞカル発生剀を
同時に混合しお熔融均䞀化する方法があり、他の
䞀぀には適圓な溶媒䞭に溶解ないし懞濁しおいる
ポリオレフむンに䞍飜和カルボン酞もしくはその
誘導䜓、その他の官胜性ビニルモノマヌおよびラ
ゞカル発生剀を添加する方法等がある。たた䞀
方、本発明にいう熱可塑性ポリりレタン゚ラスト
マヌの存圚䞋で䞊蚘の反応を行うこずも可胜であ
る。 本発明にいう倉性ポリオレフむンの他の䞀぀は
゚チレン―ビニル゚ステル共重合䜓のけん化物、
もしくぱチレン―ビニル゚ステル共重合䜓のけ
ん化物に前蚘の䞍飜和カルボン酞もしくはその誘
導䜓、その他の官胜性ビニルモノマヌをグラフト
した倉性物が可胜である。この堎合、゚チレン―
ビニル゚ステル共重合䜓ぱチレンを䞻䜓ずする
共重合䜓であるこずが奜たしく、゚チレン含有量
は50〜95モルであるこずが望たしい。たた、け
ん化床は10〜100の範囲が奜たしい。この範囲
のものが、熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌず
良奜な成圢性ず物性を有する組成物を圢成する。 䞀方、䞊蚘の゚チレン―ビニルアルコヌル共重
合䜓のけん化物に前蚘の䞍飜和カルボン酞、もし
くはその誘導䜓、その他の官胜性ビニルモノマヌ
をグラフトした倉性物も本発明に䜿甚できる。モ
ノマヌの皮類、量、倉性方法は、前蚘の倉性ポリ
オレフむンず同様である。 本発明に䜿甚できるオレフむンを䞻䜓ずする共
重合䜓ずしお、α―オレフむンず䞍飜和カルボン
酞もしくはその誘導䜓、その他の官胜性ビニルモ
ノマヌずの共重合䜓が可胜であり、αオレフむン
ず䞍飜和カルボン酞の共重合䜓の郚分金属塩から
なるいわゆるアむオノマヌ暹脂も可胜である。た
ずえば、゚チレン―アクリル酞共重合䜓、゚チレ
ン―メタアクリル酞共重合䜓、゚チレン―アクリ
ル酞―メタアクリル酞゚ステル共重合䜓、゚チレ
ン―アクリル酞―メタアクリル酞゚ステル共重合
䜓の郚分金属塩からなるアむオノマヌ暹脂、゚チ
レン―アクリル酞共重合䜓の郚分金属塩からなる
アむオノマヌ暹脂等がある。 以䞊の各皮の倉性ポリオレフむン、オレフむン
を䞻䜓ずする共重合䜓は盞互に混合しお䜿甚する
こずもできるし、たた、前蚘官胜基濃床が䜎くな
り過ぎない皋床に未倉性ポリオレフむンず混合䜿
甚するこずもできる。 前蚘の熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌず、
前蚘の倉性ポリオレフむンもしくはオレフむンを
䞻䜓ずする共重合䜓ずの配合比は前者が〜70重
量郚ず埌者が95〜30重量郚の範囲にある。特に、
かかる暹脂組成物が゚チレン―ビニルアルコヌル
共重合䜓系暹脂局ず、ポリオレフむン系暹脂局
ずの䞭間に接着暹脂局ずしお䜿甚される堎合
には、暹脂組成物局䞭の前蚘の熱可塑性ポリり
レタン゚ラストマヌず前蚘の倉性ポリオレフむン
もしくはオレフむンを䞻䜓ずする共重合䜓の配合
比は、䞡者の“海―島”分散構造の逆転盞域の配
合比範囲が望たしい。すなわち、熱可塑性ポリり
レタン゚ラストマヌに察しお接着性を有するが倉
性ポリオレフむンもしくはオレフむンを䞻䜓ずす
る共重合䜓に察しお接着性の䜎い暹脂局面に察
しおは、暹脂組成物局䞭の熱可塑性ポリりレタ
ン゚ラストマヌが“海”連続盞で、倉性ポリ
オレフむンもしくはオレフむンを䞻䜓ずする共重
合䜓が“島”非連続盞になる分散状態が望た
しい。逆に、倉性ポリオレフむンもしくはオレフ
むンを䞻䜓ずする共重合䜓に察し接着性を有する
が熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌに察しお接
着性の䜎い暹脂局面に察しおは、暹脂組成物局
䞭の倉性ポリオレフむンもしくはオレフむンを
䞻䜓ずする共重合䜓が“海”連続盞で、熱可
塑性ポリりレタン゚ラストマヌが“島”非連続
盞になる分散状態が望たしい。したが぀お、暹
脂組成物局が暹脂局ず暹脂局の䞭間にあ぀
お、䞡局に察しお最高の接着性を埗るためには、
暹脂組成物局䞭の䞡成分は、䞡方共“海”連
続盞ずなる構造が望たしいこずになる。すなわ
ち、本発明の積局物においお、暹脂組成物局が
暹脂局ず暹脂局ずの䞭間接着局ずしお䜜甚す
る堎合には、暹脂組成物䞭の熱可塑性ポリりレタ
ン゚ラストマヌず、倉性ポリオレフむンもしくは
オレフむンを䞻䜓ずする共重合䜓ずの分散構造が
盞互に“海―島”の分散状態が逆転しお、“海―
島”の分散状態が砎壊されおいる領域が望たし
い。かかる分散状態を珟出するための䞡成分の濃
床領域は、䞡者の熔融粘床、化孊的芪和性、補造
方法ないし成圢方法等により最適な配合比は倉る
が、熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌが10〜60
重量郚、倉性ポリオレフむンもしくはオレフむン
を䞻䜓ずする共重合䜓が90〜40重量郚の範囲で遞
定するこずが、最適な接着性を埗るためにも、成
圢性ず経枈性の面からも奜たしい。 たた䞀方、゚チレン―ビニルアルコヌル共重合
䜓系暹脂からなる暹脂局ず、ポリオレフむン系
暹脂局に同時に熔融接着するためには、暹脂組
成物局䞭の分散構造がたずえ明確な“海―島”
の分散構造を瀺したずしおも、その“島”ずなる
非連続盞粒子の短埄が100Ό以䞋の埮分散を瀺す
ならば、䞊蚘の倉性ポリオレフむンもしくはオレ
フむンを䞻䜓ずする共重合䜓の“海―島”の分散
状態が砎壊されおいる領域ず同様の効果が埗られ
る。特に、非連続盞粒子の短埄は小さい皋望たし
く、より奜たしくは50Ό以䞋、さらに奜たしくは
20Ό以䞋、なお奜たしくは10Ό以䞋であるこずが
望たしい。非連続盞粒子の短埄が100Όを越える
堎合は、特に熱接着による接着匷床は䜎いものず
なり、物性、成圢性も共に䜎䞋しおくる。かかる
分散状態を珟出するための䞡成分の濃床領域は䞡
者の熔融粘床、化孊的芪和性、補造方法ないし成
圢方法等により最適な配合比は倉るが、前蚘範囲
内で遞定できる。 かかる暹脂組成物を補造するには、熔融混緎法
が最も簡䟿である。所定の配合比に混合した混合
物を単軞抌出機、倚軞抌出機、バンバリヌミキサ
ヌ、ニヌダヌ、ミキシングロヌル等の装眮で熔融
混緎しお補造するこずできる。泚意すべき点は、
混緎床が暹脂組成物の分散状態、物性に圱響を及
がす点ず熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌの熱
安定性が䜎い点である。熱可塑性ポリりレタン゚
ラストマヌの熱安定性を損わない範囲で混緎床を
充分に䞊げるこずが望たしい。 かかる暹脂組成物には䞊蚘組成以倖に、远加的
に他皮の合成゚ラストマヌ類を添加するこずも可
胜である。その他、該積局物の成圢スクラツプ、
熱安定剀、玫倖線吞収剀、滑剀、垯電防止剀、充
填剀、難燃剀、粘着付䞎剀、染顔料等の各皮の添
加剀を接着性を著しくは䜎䞋しない範囲で添加す
るこずもできる。 本発明にいう局を構成するポリオレフむン暹
脂には、局を構成する暹脂組成物䞭の前蚘した
倉性ポリオレフむン類、該倉性ポリオレフむンの
原料ずなり埗る前蚘のポリオレフむン類、および
前蚘のオレフむンを䞻䜓ずする共重合䜓類が含た
れる。特に局ずしおは、局を構成する倉性ポ
リオレフむンず同皮のポリオレフむンを䜿甚する
こずが、接着性、成圢性の面から望たしい。 本発明にいう局を構成するポリアミド系暹脂
ずは、アミド結合を有する熱可塑性の重合䜓で、
たずえばナむロン、ナむロン66、ナむロン10、
ナむロン11、ナむロン12、ナむロン610、ポリメ
タキシリレンアゞパミド、ポリメタキシリレンセ
バカミド等をいう。これらのポリアミドは未延䌞
状態であ぀おもよいし、䞀軞もしくは二軞に延䌞
された状態であ぀おもよい。 本発明にいう局を構成する塩化ビニル系暹脂
もしくは塩化ビニリデン系暹脂ずは、塩化ビニル
もしくは塩化ビニリデンの重合䜓たたは共重合䜓
を䞻䜓ずするものである。共重合䜓のコモノマヌ
ずしおは、酢酞ビニル、アクリル酞゚ステル、ア
クリロニトリル、オレフむン、マレむン酞誘導䜓
等が可胜である。特に、塩化ビニリデン系暹脂ず
しおは塩化ビニリデン70〜90重量ず、塩化ビニ
ル10〜30重量を䞻成分ずしお含む共重合䜓が奜
たしい。その他、埌塩玠化塩化ビニル暹脂、ある
いはABS暹脂、MBS暹脂や塩玠化ポリ゚チレン
等ずのブレンド暹脂、゚チレン酢酞ビニル共重合
䜓やポリオレフむンを幹ポリマヌずする塩ビグラ
フト共重合暹脂等の改質暹脂も可胜である。た
た、䞊蚘の暹脂盞互の混合䜿甚も可胜であり、圓
然のこずながら安定剀、可塑剀、滑剀、充填剀そ
の他の各皮添加剀配合物が可胜である。 本発明にいう局を構成する熱可塑性ポリ゚ス
テル系暹脂ずは、゚ステル結合を有する熱可塑性
の重合䜓で、たずえばポリ゚チレンテレフタレヌ
ト、ポリブチレンテレフタレヌト、ポリ゚チレン
テレフタレヌトむ゜フタレヌト共重合䜓、ポリ
゚チレンテレフタレヌトアゞペヌト共重合䜓等
をいう。 本発明の積局物は䞡局、もしくは
各局を接合するこずによ぀お
埗られるが、接合方法は公知の方法、たずえば共
抌出成圢、抌出ラミネヌト、倚局射出成圢、各皮
熱溶着法など、いずれの方法も採甚するこずがで
きる。特に各成分を別々の抌出機により溶融抌出
ししお円型ダむたたは型ダむの内郚で各局を接
合させお所望の圢状の倚局フむルム、倚局シヌ
ト、もしくは倚局䞭空成圢品等を埗るこずが奜た
しい。たた䞀方、暹脂組成物局を単独で、もし
くは暹脂局ず組合せお溶融抌出ししお、未延䌞
もしくは延䌞状態のポリアミド暹脂、ポリ゚ステ
ル系暹脂、ポリオレフむン系暹脂、塩化ビニル系
暹脂もしくは塩化ビニリデン系暹脂、および暹脂
局等の基材フむルムもしくはシヌト䞊に抌出ラ
ミネヌシペンしお積局物を埗るこずもできる。成
圢枩床は各成分の軟化枩床以䞊分解枩床以䞋であ
れば成圢可胜であるが、普通150〜230℃の範囲が
望たしい。特に、共抌出成圢の堎合には、各局を
構成する成分の熔融粘床が極端に異な぀おいない
方が、接着性、成圢性の面で望たしい。 本発明の積局物の構成ずしは、暹脂局ず暹脂
組成物局ずからなる局構造のみならず、
の劂きサンドむツチ構造も可
胜である。 たた、暹脂局を加えお、
、の劂き倚局構
造ずするこずもできる。 さらに、暹脂局を加えお、
、もしくは
の順序で積局しおなる倚局構造ずするこず
もできる。 さらに、暹脂局を加えお、


の順序で積局しおなる倚局構造ず
するこずもできる。 さらにたた、暹脂局を加えお、

の順序で積局しおなる倚局構造ずするこず
もできる。 さらには、本発明の積局物をラミネヌト基材ず
しおアルミニりム箔、OPP、ポリスチレンシヌ
ト、発泡ポリスチレンシヌト、玙、その他のラミ
ネヌト基材ず、ドラむラミネヌト等の方法により
ラミネヌトしお䜿甚するこずもできる。 積局物の各局の厚み構成は品質、経枈性等の芁
求に合うように任意に遞ぶこずができる。たた、
積局物の圢状はフむルム、シヌト、パむプその他
の異型抌出品、䞭空成圢品その他の各皮成圢品圢
状が可胜である。 本発明の積局物は、暹脂局間の接着が極めお良
奜で、特に苛酷な条件䞋での密着性も充分であ
る。しかも、゚チレン―ビニルアルコヌル暹脂局
ず暹脂組成物局の䞡積局成分のみならず、ポ
リオレフむン系暹脂局、ポリアミド系暹脂局、塩
化ビニル系暹脂もしくは塩化ビニリデン系暹脂、
熱可塑性ポリ゚ステル系暹脂局等が、各皮の組合
せで積局されおいるこずから、高い気䜓透過抵抗
性、氎蒞気透過抵抗性、剛性、機械的匷床、耐熱
性、ヒヌトシヌル性、耐氎性、耐油性、耐薬品性
を有しおいる。このこずから、食品、医薬品、化
粧品、等の包装甚フむルム、容噚、ずしお奜適で
あり、煮沞や高枩殺菌も可胜ずなる皋、耐熱性に
優れた積局物ずするこずもできる。 以䞋、実斜䟋により本発明の態様を瀺すが、こ
れらは本発明をより詳现に説明するためのもので
あり、本発明を限定するものではない。 なお、実斜䟋、参考䟋䞭の郚、はそれぞれ重
量郚、重量を瀺す。 実斜䟋  無氎マレむン酞ず䜎密床床ポリ゚チレンをラゞ
カル発生剀の存圚䞋熔融混緎しおMI1.0、密床
0.920、無氎マレむン酞含量0.1の無氎マレむン
酞グラフト倉性䜎密床ポリ゚チレンを埗た。 この倉性䜎密床ポリ゚チレンず熱可塑性ポリり
レタン゚ラストマヌ日本ポリりレタン瀟補、パ
ラプレンP22Sを第衚に瀺す配合比で、抌出
機を䜿甚しお190℃で熔融混合抌出しお各皮暹脂
組成物ペレツトを埗た。 この暹脂組成物ペレツトを䞀台の抌出機で熔融
し、暹脂枩210℃で耇合むンフレヌシペンフむル
ム成圢甚ダむに䟛絊した。䞀方、別の抌出機で゚
チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓゚チレン含
量31モル、けん化床99を熔融し、暹脂枩
220℃で前蚘ダむに䟛絊し、内偎が暹脂組成物局
厚み70Ό、倖偎が゚チレン―ビニルアルコヌル
共重合䜓局厚み30Όからなる耇合むンフレヌ
シペンフむルムを成圢した。このフむルムから巟
10mm、長さ10cmの詊料を切取り、その䞀端を匷制
剥離しお、剥離匷床を枬定した。180゜剥離、
200mm分チダツク速床たた、フむルムを80℃
の熱湯䞭に時間浞挬埌取出したものに぀いおも
同様に詊隓した。その結果を第衚に瀺す。 参考䟋  実斜䟋においお、暹脂組成物を補造する際に
䜿甚した無氎マレむン酞グラフト倉性䜎密床ポリ
゚チレンの代りに、MI1.0、密床0.920の未倉性䜎
密床ポリ゚チレンを䜿甚する以倖は実斜䟋ず同
様にしお各皮暹脂組成物を補造した。この暹脂組
成物を䜿甚しお、実斜䟋ず同様にしお積局物を
補造し、剥離匷床を枬定した。その結果を第衚
に瀺す。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋においお、暹脂組成物を補造する際
に䜿甚した無氎マレむン酞グラフト倉性ポリ゚チ
レン60郚ず、第衚に蚘茉の各皮熱可塑性ポリり
レタン゚ラストマヌ40郚を実斜䟋ず同様に熔融
混緎しお、各皮暹脂組成物を補造した。この暹
脂組成物を䜿甚しお、実斜䟋ず同様にしお各
皮積局物を補造し、剥離匷床を枬定した。その結
果を第衚に瀺す。 参考䟋  実斜䟋においお、熱可塑性ポリりレタン系゚
ラストマヌの代りに、スチレン―ブタゞ゚ン系熱
可塑性゚ラストマヌ旭化成工業(æ ª)補、商品名
タフプレン、ポリオレフむン系熱可塑性゚ラ
ストマヌ䞉井石油化孊工業(æ ª)補、商品名タフ
マヌ―4085をそれぞれ䜿甚するこずを陀いお
は、実斜䟋ず同様にしお積局物を補造し、評䟡
した。その結果を第衚に瀺す。 たた、これらの積局物の耐熱性、耐油性を評䟡
するために、動物油豚肉脂肪の䞭ぞ100℃で
30分間、積局物を浞挬しお、倖芳の倉化を芋た。
その結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋においお䜿甚した無氎マレむン酞グラ
フト倉性ポリ゚チレンの代りに、第衚に蚘茉の
各皮倉性ポリオレフむンもしくぱチレンを䞻䜓
ずする共重合䜓60郚ず、実斜䟋で䜿甚した熱可
塑性ポリりレタン゚ラストマヌ40郚を実斜䟋ず
同様に熔融混緎しお各皮暹脂組成物を補造した、
この暹脂積局物を補造し、剥離匷床を枬定した。
その結果を第衚に瀺す。 参考䟋  実斜䟋においお䜿甚した第衚蚘茉の各皮倉
性ポリオレフむンもしくぱチレンを䞻䜓ずする
共重合䜓を、暹脂組成物の代りに単独で䜿甚する
こずを陀いおは実斜䟋ず同様にしお各皮積局物
を補造し、剥離匷床を枬定した。その結果を第
衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で䜿甚した゚チレン―ビニルアルコヌ
ル共重合䜓ず、実斜䟋―で䜿甚した暹脂組
成物ず、MI0.4、密床0.920の䜎密床ポリ゚チレ
ンを各々、別々の抌出機により熔融しお、220
℃の局䞭空成圢ダむスに䟛絊した。ダむス内は
同心円状に暹脂の通路が蚭けられ、倖偎を暹脂
が通り、䞭間局を暹脂が通り、内偎を暹脂が
通り、流出したパリ゜ンは500mlのビンに成圢さ
れた。ビンは倖埄75mm、高さ160mmで局の厚み
mm、局の厚み0.2mm、局の厚み0.1mmであ぀
た。このビンの胎郚から詊隓片を切取り、剥離匷
床を枬定しようずしたが、接着が匷力で剥離でき
なか぀た。 実斜䟋  実斜䟋で䜿甚した゚チレン―ビニルアルコヌ
ル共重合䜓ず、実斜䟋―で䜿甚した暹脂組
成物ず、ナむロン東レ補、アミラン
CM1021を各々、別々の抌出機により熔融し
お、230℃の局䞭空成圢ダむスに䟛絊した。ダ
むス内は同心円状に暹脂の通路が蚭けられ、倖偎
を暹脂が通り、䞭間局を暹脂が通り、内偎を
暹脂が通り、流出したパリ゜ンは実斜䟋ず同
様に500mlのビンに成圢された。ビンは局の厚
み0.2mm、局の厚みmm、局の厚み0.1mmであ
぀た。このビンの胎郚から詊隓片を切取り、剥離
匷床を枬定しようずしたが、接着が匷力で剥離で
きなか぀た。 実斜䟋  実斜䟋で䜿甚した゚チレン―ビニルアルコヌ
ル共重合䜓ず、実斜䟋―で䜿甚した暹脂組
成物ず、䞋蚘の配合の塩化ビニル暹脂は
各々、別々の抌出機により熔融しお、190℃の
局䞭空成圢ダむスに䟛絊した。ダむス内は同心円
状に暹脂の通路が蚭けられ、倖偎を暹脂が通
り、䞭間局を暹脂が通り、内偎を暹脂が通
り、流出したパリ゜ンは実斜䟋ず同様500mlの
ビンに成圢された。ビンは局の厚み1.0mm、
局の厚み2.0mm、局の厚み0.1mmであ぀た。この
ビンの胎郚から詊隓片を切取り、剥離匷床を枬定
したずころ、局ず局の間は匷制剥離でき、そ
の剥離匷床はKg25mm以䞊で被着䜓砎壊を起し
た。 実斜䟋  実斜䟋―で埗られた、゚チレン―ビニルア
ルコヌル共重合䜓暹脂ず暹脂組成物ずからな
る局むンフレフむルムの面に厚み50Όのポリ
゚チレンテレフタレヌト軞延䌞フむルム商
暙ルミラヌ、東レ瀟補が接するように積局
しお、プレス成圢機を甚いお枩床200℃、圧力50
Kgcm2で溶融圧着した。このからなる
倚局フむルムの剥離匷床を枬定したずころ、局
ず局の間で剥離した。その剥離匷床はKg25
mmであ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず、熱可塑性ポリりレタン゚ラストマヌ〜
    70重量郚ず䞻鎖たたは偎鎖にカルボン酞、カルボ
    ン酞塩、カルボン酞無氎物、アミド基、氎酞基、
    ゚ポキシ基からなる矀から遞ばれた䞀皮以䞊の官
    胜基を含有する倉性ポリオレフむンもしくは䞊蚘
    官胜基を含有するオレフむンを䞻䜓ずする共重合
    䜓95〜30重量郚ずからなる暹脂組成物局が盞互
    に接した少くずも局を積局しおなる積局物。  暹脂局䞭の゚チレン―ビニルアルコヌル共
    重合䜓暹脂が、゚チレン含量15〜50モル、けん
    化床90以䞊の゚チレン―酢酞ビニル共重合䜓け
    ん化物である特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局
    物。  暹脂組成物局䞭の倉性ポリオレフむンが䞍
    飜和カルボン酞もしくは䞍飜和カルボン酞無氎物
    をグラフトした倉性ポリオレフむンである特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の積局物。  暹脂組成物局䞭の倉性ポリオレフむンが゚
    チレン含量50〜95モル、けん化床10以䞊の゚
    チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓のけん化物、
    もしくは該゚チレン―ビニル゚ステル共重合䜓の
    けん化物に䞍飜和カルボン酞もしくは䞍飜和カル
    ボン酞無氎物をグラフトした倉性物である特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の積局物。  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず、暹脂組成物局が、の順序で
    積局しおなる積局物。  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず、暹脂組成物局およびポリオレフむン系
    暹脂局が、、もしくは
    の順序で積局さされおなる積局物。  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず、暹脂組成物局、ポリオレフむン系暹脂
    局、およびポリアミド系暹脂局が
    、もしくはの順序で積局さ
    れおなる積局物。  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず、暹脂組成物局、ポリオレフむン系暹脂
    局および塩化ビニル系暹脂もしくは塩化ビニリ
    デン系暹脂局が、
    
    、もしくはの
    順序で積局されおなる積局物。  ゚チレン―ビニルアルコヌル共重合䜓系暹脂
    局ず暹脂局、ポリオレフむン系暹脂局およ
    び熱可塑性ポリ゚ステル系暹脂局が
    、もしくはの順序で積局さ
    れおなる積局物。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5814743A (ja) * 1981-07-20 1983-01-27 䜏友ベヌクラむト株匏䌚瀟 包装䜓の補造方法
US4444868A (en) * 1981-08-06 1984-04-24 Agency Of Industrial Science & Technology Photosensitive composition
JPS58164677A (ja) * 1982-03-25 1983-09-29 Toshiba Corp 受像管螢光面圢成甚組成物及び受像管螢光面圢成方法
JPS5949278A (ja) * 1982-09-14 1984-03-21 Toshiba Corp カラ−受像管「けい」光面圢成方法
DE8226197U1 (de) * 1982-09-17 1984-02-23 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Elastomerformteil
JPS60129738A (ja) * 1983-12-16 1985-07-11 Agency Of Ind Science & Technol 透明な着色画像
JPH0713099B2 (ja) 1988-12-14 1995-02-15 工業技術院長 感光性ポリビニルアルコヌル誘導䜓
JPH02258341A (ja) * 1989-03-31 1990-10-19 Kuraray Co Ltd 倚局構造䜓
DE4029405A1 (de) * 1990-03-16 1991-09-19 Degussa Formkoerper zur waermedaemmung
JP3561061B2 (ja) * 1995-12-11 2004-09-02 東掋合成工業株匏䌚瀟 ポリビニルアルコヌル系感光性暹脂および感光性暹脂組成物䞊びにそれを甚いたパタヌン圢成方法
JP3808143B2 (ja) * 1996-09-25 2006-08-09 䞉菱暹脂株匏䌚瀟 共抌出耇合フむルム
JP4390237B2 (ja) 2000-02-14 2009-12-24 東掋合成工業株匏䌚瀟 感光性化合物及び感光性暹脂
JP2014075508A (ja) * 2012-10-05 2014-04-24 Toray Ind Inc 倪陜電池裏面保護甚シヌト
JP2019077453A (ja) * 2017-10-20 2019-05-23 ゞェむフィルム株匏䌚瀟 シヌリング材収玍甚パりチ

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