JPH06246158A - 欠陥ペロブスカイト型窒素酸化物分解触媒及びその製造方法 - Google Patents
欠陥ペロブスカイト型窒素酸化物分解触媒及びその製造方法Info
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- JPH06246158A JPH06246158A JP5032006A JP3200693A JPH06246158A JP H06246158 A JPH06246158 A JP H06246158A JP 5032006 A JP5032006 A JP 5032006A JP 3200693 A JP3200693 A JP 3200693A JP H06246158 A JPH06246158 A JP H06246158A
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Landscapes
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】燃焼排気ガス中に占める酸素の割合が多い、い
わゆるリーンバーン領域でかつ２００℃付近の比較的低
い温度領域でも高い窒素酸化物分解特性を有する窒素酸
化物分解触媒を提供する。 【構成】無秩序化した酸素欠陥を有する、ＢａＬａ2Ｏ4
で表される欠陥ペロブスカイト化合物からなる窒素酸化
物分解触媒及びその製造法。
わゆるリーンバーン領域でかつ２００℃付近の比較的低
い温度領域でも高い窒素酸化物分解特性を有する窒素酸
化物分解触媒を提供する。 【構成】無秩序化した酸素欠陥を有する、ＢａＬａ2Ｏ4
で表される欠陥ペロブスカイト化合物からなる窒素酸化
物分解触媒及びその製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼排気ガス中に占め
る酸素の割合が多い、いわゆるリーンバーン領域でかつ
２００℃付近の比較的低い温度領域でも高い窒素酸化物
分解特性を有する窒素酸化物分解触媒及びその製造法に
関するものである。
る酸素の割合が多い、いわゆるリーンバーン領域でかつ
２００℃付近の比較的低い温度領域でも高い窒素酸化物
分解特性を有する窒素酸化物分解触媒及びその製造法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来ＡＢＯ3で表されるペロブスカイト
型化合物（Ａサイトは２価原子，Ｂサイトは４価原子が
占める）からなる窒素酸化物分解触媒は、この化合物が
持つ酸素が解離することにより酸素欠陥が生じ、この酸
素欠陥の酸素の位置に窒素酸化物の酸素が結合し、この
後窒素と酸素に分解する反応機構をとるとされている。
しかしこうしたペロブスカイト触媒はこの化合物が持つ
酸素が解離する温度が高温であるために、６００℃以下
の温度において高い活性を得ることは難しかった。ま
た、このような酸素の解離を伴うために、窒素酸化物と
共に酸素が共存する環境下においては、ペロブスカイト
結晶からの酸素の解離が抑制されるために、窒素酸化物
分解活性が著しく低下するといった欠点を有するうえ
に、多くの場合Ｂサイトに原子価が変化する原子を用い
て、このＢサイト原子の価数変化をも利用して窒素酸化
物の還元分解反応を起こさせているため、共存する酸素
によりＢサイト原子自身が酸化され、その結果として窒
素酸化物分解活性が低下するという欠点も合わせて有し
ていた。そこで、Ａ2Ｂ2Ｏ5（Ａサイトは２価原子，Ｂ
サイトは３価原子が占める）で表されるブラウンミラー
ライト型化合物が提案された。この化合物は、Ｂサイト
を３価原子が占めるために、全体の電荷を中和するため
に多量の酸素欠陥を持つものであり、ある特定の温度に
おいてこの酸素欠陥が秩序−無秩序転移をすることによ
り、低温において秩序配置をとっていた酸素欠陥がこの
転移点を境に無秩序化し、丁度ＡＢＯ3化合物から酸素
が解離した状態を生み出すことができ、あわせてＢサイ
トイオンの価数変化がないため、共存酸素によるＢサイ
ト金属の酸化が少なく、共存酸素による窒素酸化物分解
能力の低下が小さいという特徴を持っている。しかし、
このＡ2Ｂ2Ｏ5で表されるブラウンミラーライト型化合
物も秩序−無秩序転移点が一般に７００℃以上であり、
６００℃以下の低温では窒素酸化物分解能力が極めて低
いという欠点を有していた。（新 重光 他，化学技術
研究所報告 第７５巻 第３号 （１９８０）８３〜８
５）
型化合物（Ａサイトは２価原子，Ｂサイトは４価原子が
占める）からなる窒素酸化物分解触媒は、この化合物が
持つ酸素が解離することにより酸素欠陥が生じ、この酸
素欠陥の酸素の位置に窒素酸化物の酸素が結合し、この
後窒素と酸素に分解する反応機構をとるとされている。
しかしこうしたペロブスカイト触媒はこの化合物が持つ
酸素が解離する温度が高温であるために、６００℃以下
の温度において高い活性を得ることは難しかった。ま
た、このような酸素の解離を伴うために、窒素酸化物と
共に酸素が共存する環境下においては、ペロブスカイト
結晶からの酸素の解離が抑制されるために、窒素酸化物
分解活性が著しく低下するといった欠点を有するうえ
に、多くの場合Ｂサイトに原子価が変化する原子を用い
て、このＢサイト原子の価数変化をも利用して窒素酸化
物の還元分解反応を起こさせているため、共存する酸素
によりＢサイト原子自身が酸化され、その結果として窒
素酸化物分解活性が低下するという欠点も合わせて有し
ていた。そこで、Ａ2Ｂ2Ｏ5（Ａサイトは２価原子，Ｂ
サイトは３価原子が占める）で表されるブラウンミラー
ライト型化合物が提案された。この化合物は、Ｂサイト
を３価原子が占めるために、全体の電荷を中和するため
に多量の酸素欠陥を持つものであり、ある特定の温度に
おいてこの酸素欠陥が秩序−無秩序転移をすることによ
り、低温において秩序配置をとっていた酸素欠陥がこの
転移点を境に無秩序化し、丁度ＡＢＯ3化合物から酸素
が解離した状態を生み出すことができ、あわせてＢサイ
トイオンの価数変化がないため、共存酸素によるＢサイ
ト金属の酸化が少なく、共存酸素による窒素酸化物分解
能力の低下が小さいという特徴を持っている。しかし、
このＡ2Ｂ2Ｏ5で表されるブラウンミラーライト型化合
物も秩序−無秩序転移点が一般に７００℃以上であり、
６００℃以下の低温では窒素酸化物分解能力が極めて低
いという欠点を有していた。（新 重光 他，化学技術
研究所報告 第７５巻 第３号 （１９８０）８３〜８
５）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＡＢ2０4型
の欠陥ペロブスカイト化合物のＢサイトを還元雰囲気に
おいても価数変化のないＬａとした際の、秩序−無秩序
転移を利用して、窒素酸化物を分解することにより、酸
素共存下における窒素酸化物分解活性の低下が少なくか
つＢａＬａ2Ｏ4の酸素欠陥が２５０℃付近の低温におい
て秩序−無秩序転移をすることにより２５０℃付近の低
温において窒素分解活性が大きくなることを特徴とする
窒素酸化物分解触媒及びその製造方法を提供するもので
ある。
の欠陥ペロブスカイト化合物のＢサイトを還元雰囲気に
おいても価数変化のないＬａとした際の、秩序−無秩序
転移を利用して、窒素酸化物を分解することにより、酸
素共存下における窒素酸化物分解活性の低下が少なくか
つＢａＬａ2Ｏ4の酸素欠陥が２５０℃付近の低温におい
て秩序−無秩序転移をすることにより２５０℃付近の低
温において窒素分解活性が大きくなることを特徴とする
窒素酸化物分解触媒及びその製造方法を提供するもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、無秩序化した
酸素欠陥を有するＢａＬａ2Ｏ4で表される欠陥ペロブス
カイト化合物からなることを特徴とする窒素酸化物分解
触媒とその製造方法を提供するものである。
酸素欠陥を有するＢａＬａ2Ｏ4で表される欠陥ペロブス
カイト化合物からなることを特徴とする窒素酸化物分解
触媒とその製造方法を提供するものである。
【０００５】次に本発明を詳細に説明する。
【０００６】本発明の窒素酸化物分解触媒の組成は、Ｂ
ａＬａ2Ｏ4で表されるものでなければならず、この組成
以外の組成では、酸素欠陥の秩序−無秩序転移が現れな
いので好ましくない。この秩序−無秩序転移は２５０℃
付近に存在し、この転移点を境にＢａＬａ2Ｏ4は斜方晶
相から正方晶または立方晶相へと相転移を起こし、同時
に酸素欠陥が無秩序配置を取る。この相転移をきっかけ
に窒素酸化物が無秩序化した酸素欠陥に結合し、その後
窒素と酸素に分解することとなる。
ａＬａ2Ｏ4で表されるものでなければならず、この組成
以外の組成では、酸素欠陥の秩序−無秩序転移が現れな
いので好ましくない。この秩序−無秩序転移は２５０℃
付近に存在し、この転移点を境にＢａＬａ2Ｏ4は斜方晶
相から正方晶または立方晶相へと相転移を起こし、同時
に酸素欠陥が無秩序配置を取る。この相転移をきっかけ
に窒素酸化物が無秩序化した酸素欠陥に結合し、その後
窒素と酸素に分解することとなる。
【０００７】このＡＢ2０4型の化合物は従来窒素酸化物
触媒として用いられているＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物に比し
て、結晶構造内に多くの歪みを有しているために、一般
に言われるＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物に比べて酸素欠陥の無
秩序化が容易となるために、２５０℃付近という極めて
低い温度において酸素欠陥の秩序−無秩序転移が現れる
ものと考えられる。
触媒として用いられているＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物に比し
て、結晶構造内に多くの歪みを有しているために、一般
に言われるＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物に比べて酸素欠陥の無
秩序化が容易となるために、２５０℃付近という極めて
低い温度において酸素欠陥の秩序−無秩序転移が現れる
ものと考えられる。
【０００８】さらに、Ａ2Ｂ2Ｏ5型の化合物は、Ｂａ−
Ｌａ−Ｏ系においては極めて不安定であり、実用触媒と
しては好ましいものとはならない。
Ｌａ−Ｏ系においては極めて不安定であり、実用触媒と
しては好ましいものとはならない。
【０００９】また、主としてＢａＬａ2Ｏ4相からなるも
のであっても、未反応物質が残存する場合には、残存す
る未反応物質の割合が増加するほど窒素酸化物分解活性
は低下するので、ＢａＬａ2Ｏ4の結晶相がＸ線回折試験
により、８０ｖｏｌ％以上含まれることが好ましい。さ
らに好ましくは単相のＢａＬａ2Ｏ4相のみからなること
が高い窒素酸化物分解活性をえるうえで適している。Ｘ
線回折試験によるＢａＬａ2Ｏ4相の定量は、次の式によ
り求められる。
のであっても、未反応物質が残存する場合には、残存す
る未反応物質の割合が増加するほど窒素酸化物分解活性
は低下するので、ＢａＬａ2Ｏ4の結晶相がＸ線回折試験
により、８０ｖｏｌ％以上含まれることが好ましい。さ
らに好ましくは単相のＢａＬａ2Ｏ4相のみからなること
が高い窒素酸化物分解活性をえるうえで適している。Ｘ
線回折試験によるＢａＬａ2Ｏ4相の定量は、次の式によ
り求められる。
【００１０】ＢａＬａ2Ｏ4の割合（ｖｏｌ％）＝（Ｂａ
Ｌａ2Ｏ4の（０４０），（３２０），（１２１）及び
（１４０）の４本のピーク面積の和）／｛（ＢａＬａ2
Ｏ4の（０４０），（３２０），（１２１）及び（１４
０）の４本のピーク面積の和＋Ｂａ化合物のメインピー
クの面積＋Ｙ化合物のメインピークの面積）｝ ここで、ＢａＬａ2Ｏ4の（０４０），（３２０），（１
２１）及び（１４０）の４本のピークは、２θ（管球は
Ｃｕとする）が２８°〜３２°の間に現れるピークであ
る。
Ｌａ2Ｏ4の（０４０），（３２０），（１２１）及び
（１４０）の４本のピーク面積の和）／｛（ＢａＬａ2
Ｏ4の（０４０），（３２０），（１２１）及び（１４
０）の４本のピーク面積の和＋Ｂａ化合物のメインピー
クの面積＋Ｙ化合物のメインピークの面積）｝ ここで、ＢａＬａ2Ｏ4の（０４０），（３２０），（１
２１）及び（１４０）の４本のピークは、２θ（管球は
Ｃｕとする）が２８°〜３２°の間に現れるピークであ
る。
【００１１】次に、本発明の窒素酸化物分解触媒の製造
方法について説明する。
方法について説明する。
【００１２】本発明の製造方法においては、Ｂａ源とＬ
ａ源は上記化合物式を満たすように混合する。すなわ
ち、Ｂａ原子とＬａ原子の原子比に換算したときに、Ｂ
ａ／Ｌａ原子比が１／２となるように原料を混合し、不
活性ガス流通下において８００℃〜１４００℃の温度に
おいて焼成することを特徴とする窒素酸化物分解触媒の
製造法を提供するものである。ここで、用いるＢａ及び
Ｌａの無機塩としては、炭酸塩，硝酸塩及びシュウ酸塩
などの、無機塩から選択すればよく、アルコキシドとし
てはメトキシド，エトキシド，プロポキシド及びブトキ
シドなどから選択すれば良い。また原料の酸化物とし
て、Ｂａの酸化物は不安定であり、昇華しやすいため原
料としては好ましくないが、Ｌａの酸化物は安定である
ために、Ｌａ2Ｏ3などを用いれば良い。またＢａの無機
塩及びＬａの酸化物または無機塩の混合方法にも特に制
約はなく、ボールミル，振動ミルなどの各種混合粉砕機
を用いるか、中和共沈法を用いて均一な混合物をえる方
法を用いることもできる。さらに、アルコキシドを原料
として用いる場合には、加熱還流下において加水分解を
行い均一な原料混合物をえることができる。また、原料
混合物の焼成雰囲気は、還元ガス雰囲気でなければなら
ない。還元ガス雰囲気中において焼成せずに空気中にお
いて焼成すると、酸素欠陥を多量に有するＢａＬａ2Ｏ4
相は得られず、未反応のＢａが空気中に存在する炭酸ガ
スを吸収して炭酸バリウムとなり、未反応のＬａは酸化
ランタンの形となるために好ましくない。また焼成温度
は、８００℃〜１４００℃でなければならず、この温度
範囲を下回るとＢａＬａ2Ｏ4相の割合が高まらず、窒素
酸化物分解活性が発現しないために好ましくない。この
温度を上回ると、ＢａＬａ2Ｏ4の比表面積が０．０１ｍ
2／ｇを下回り、窒素酸化物分解活性が十分高いものと
はならないために好ましくない。この窒素酸化物分解触
媒の活性はこの比表面積が大きいほど高まりやすい。そ
れは触媒反応が触媒表面において主に起こるためであ
り、触媒反応が起こる場である触媒表面が大きくなる、
すなわち比表面積が大きくなると、それだけ触媒反応が
起こる場が増え、触媒全体の活性が向上することとな
る。実用上、触媒の比表面積は、０．０１ｍ2／ｇ以上
５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、この範囲を下回ると触媒
全体の活性が低くなり、結果として窒素酸化物の分解活
性が極めて小さくなるので好ましくない。また上記の範
囲を上回ってもさしつかえないが、それなりの効果は期
待できないので５０ｍ2／ｇ以下で十分である。また焼
成時間には特に制約はないが、１時間以上２０時間以下
が好ましい。焼成時間が１時間未満では、焼成温度が１
０００℃を下回る場合に、ＢａＬａ2Ｏ4の結晶相の生成
率が十分に高まらないことがあるために好ましくなく、
焼成時間が２０時間以上でもそれなりの十分な効果は得
られないので２０時間程度で十分である。
ａ源は上記化合物式を満たすように混合する。すなわ
ち、Ｂａ原子とＬａ原子の原子比に換算したときに、Ｂ
ａ／Ｌａ原子比が１／２となるように原料を混合し、不
活性ガス流通下において８００℃〜１４００℃の温度に
おいて焼成することを特徴とする窒素酸化物分解触媒の
製造法を提供するものである。ここで、用いるＢａ及び
Ｌａの無機塩としては、炭酸塩，硝酸塩及びシュウ酸塩
などの、無機塩から選択すればよく、アルコキシドとし
てはメトキシド，エトキシド，プロポキシド及びブトキ
シドなどから選択すれば良い。また原料の酸化物とし
て、Ｂａの酸化物は不安定であり、昇華しやすいため原
料としては好ましくないが、Ｌａの酸化物は安定である
ために、Ｌａ2Ｏ3などを用いれば良い。またＢａの無機
塩及びＬａの酸化物または無機塩の混合方法にも特に制
約はなく、ボールミル，振動ミルなどの各種混合粉砕機
を用いるか、中和共沈法を用いて均一な混合物をえる方
法を用いることもできる。さらに、アルコキシドを原料
として用いる場合には、加熱還流下において加水分解を
行い均一な原料混合物をえることができる。また、原料
混合物の焼成雰囲気は、還元ガス雰囲気でなければなら
ない。還元ガス雰囲気中において焼成せずに空気中にお
いて焼成すると、酸素欠陥を多量に有するＢａＬａ2Ｏ4
相は得られず、未反応のＢａが空気中に存在する炭酸ガ
スを吸収して炭酸バリウムとなり、未反応のＬａは酸化
ランタンの形となるために好ましくない。また焼成温度
は、８００℃〜１４００℃でなければならず、この温度
範囲を下回るとＢａＬａ2Ｏ4相の割合が高まらず、窒素
酸化物分解活性が発現しないために好ましくない。この
温度を上回ると、ＢａＬａ2Ｏ4の比表面積が０．０１ｍ
2／ｇを下回り、窒素酸化物分解活性が十分高いものと
はならないために好ましくない。この窒素酸化物分解触
媒の活性はこの比表面積が大きいほど高まりやすい。そ
れは触媒反応が触媒表面において主に起こるためであ
り、触媒反応が起こる場である触媒表面が大きくなる、
すなわち比表面積が大きくなると、それだけ触媒反応が
起こる場が増え、触媒全体の活性が向上することとな
る。実用上、触媒の比表面積は、０．０１ｍ2／ｇ以上
５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、この範囲を下回ると触媒
全体の活性が低くなり、結果として窒素酸化物の分解活
性が極めて小さくなるので好ましくない。また上記の範
囲を上回ってもさしつかえないが、それなりの効果は期
待できないので５０ｍ2／ｇ以下で十分である。また焼
成時間には特に制約はないが、１時間以上２０時間以下
が好ましい。焼成時間が１時間未満では、焼成温度が１
０００℃を下回る場合に、ＢａＬａ2Ｏ4の結晶相の生成
率が十分に高まらないことがあるために好ましくなく、
焼成時間が２０時間以上でもそれなりの十分な効果は得
られないので２０時間程度で十分である。
【００１３】
【作用】本発明の効果発現の機構については、未だ十分
には解明されていないが、ＡＢ2Ｏ4型化合物であるＢａ
Ｌａ2Ｏ4中の酸素欠陥が秩序−無秩序転移点を境に無秩
序化する。この無秩序化現象もＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物よ
りも低温領域である。この無秩序化した酸素欠陥が触媒
表面に多数現れることにより、窒素酸化物の酸素がこの
酸素欠陥の位置に結合し、Ｌａと窒素酸化物間の結合に
関与する電子がわずかに窒素酸化物側にかたよることに
より、窒素酸化物は還元され、窒素と酸素に分解し触媒
表面から離脱し、Ｌａはこの分解反応後再びもとの状態
にもどることにより、窒素酸化物分解触媒としての機能
を発現させるものと考えられる。この機能を用いること
により、共存する酸素による酸化の影響が極めて小さく
なったものと考えられる。
には解明されていないが、ＡＢ2Ｏ4型化合物であるＢａ
Ｌａ2Ｏ4中の酸素欠陥が秩序−無秩序転移点を境に無秩
序化する。この無秩序化現象もＡ2Ｂ2Ｏ5型の化合物よ
りも低温領域である。この無秩序化した酸素欠陥が触媒
表面に多数現れることにより、窒素酸化物の酸素がこの
酸素欠陥の位置に結合し、Ｌａと窒素酸化物間の結合に
関与する電子がわずかに窒素酸化物側にかたよることに
より、窒素酸化物は還元され、窒素と酸素に分解し触媒
表面から離脱し、Ｌａはこの分解反応後再びもとの状態
にもどることにより、窒素酸化物分解触媒としての機能
を発現させるものと考えられる。この機能を用いること
により、共存する酸素による酸化の影響が極めて小さく
なったものと考えられる。
【００１４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、排気ガ
ス中に過剰に酸素が存在するリーンバーン領域において
も、高い窒素酸化物分解活性を示す触媒及びその製造法
を提供するものである。
ス中に過剰に酸素が存在するリーンバーン領域において
も、高い窒素酸化物分解活性を示す触媒及びその製造法
を提供するものである。
【００１５】
実施例１ ＢａＬａ2Ｏ4の組成となるように炭酸バリウム（キシダ
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の温
度において２時間焼成することにより、ＢａＬａ2Ｏ4の
単相粉末を得た。得られた粉末のＢＥＴ比表面積値は
０．２ｍ2／ｇであった。このＢａＬａ2Ｏ4を用いて、
常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝１４００ｐｐｍ
の反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００／ｈにおいて窒素
酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の温度範囲において
測定した。また、酸素を共存させる場合には、全流通ガ
スの流量の４％の酸素を混合して、先の条件と同一の条
件において触媒活性を測定した。測定結果を以下に示
す。
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の温
度において２時間焼成することにより、ＢａＬａ2Ｏ4の
単相粉末を得た。得られた粉末のＢＥＴ比表面積値は
０．２ｍ2／ｇであった。このＢａＬａ2Ｏ4を用いて、
常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝１４００ｐｐｍ
の反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００／ｈにおいて窒素
酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の温度範囲において
測定した。また、酸素を共存させる場合には、全流通ガ
スの流量の４％の酸素を混合して、先の条件と同一の条
件において触媒活性を測定した。測定結果を以下に示
す。
【００１６】
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ ＢａＬａ2Ｏ4の組成となるように炭酸バリウム（キシダ
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において１０００℃の温
度において６時間焼成することにより、ＢａＬａ2Ｏ4が
９２ｖｏｌ％含まれる粉末を得た。残りの物質は、炭酸
バリウムと酸化イットリウムであった。また得られた粉
末のＢＥＴ比表面積値は３．２ｍ2／ｇであった。この
ＢａＬａ2Ｏ4を用いて、常圧固定床流通反応装置によ
り、ＮＯ＝１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝
２５００／ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６
００℃の温度範囲において測定した。また、酸素を共存
させる場合には、全流通ガスの流量の４％の酸素を混合
して、先の条件と同一の条件において触媒活性を測定し
た。測定結果を以下に示す。
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において１０００℃の温
度において６時間焼成することにより、ＢａＬａ2Ｏ4が
９２ｖｏｌ％含まれる粉末を得た。残りの物質は、炭酸
バリウムと酸化イットリウムであった。また得られた粉
末のＢＥＴ比表面積値は３．２ｍ2／ｇであった。この
ＢａＬａ2Ｏ4を用いて、常圧固定床流通反応装置によ
り、ＮＯ＝１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝
２５００／ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６
００℃の温度範囲において測定した。また、酸素を共存
させる場合には、全流通ガスの流量の４％の酸素を混合
して、先の条件と同一の条件において触媒活性を測定し
た。測定結果を以下に示す。
【００１９】
【００２０】
【表２】
【００２１】比較例１ Ｂａ2Ｌａ2Ｏ5の組成となるように炭酸バリウム（キシ
ダ化学製）３６．４ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ2
Ｌａ2Ｏ5単相であったが、焼成後数時間して炭酸バリウ
ムと酸化ランタンに完全に分解してしまい、また分解反
応により生成したこれらの炭酸バリウムと酸化ランタン
はきわめて吸水性が高いために、触媒評価用試料とはな
らなかった。
ダ化学製）３６．４ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ2
Ｌａ2Ｏ5単相であったが、焼成後数時間して炭酸バリウ
ムと酸化ランタンに完全に分解してしまい、また分解反
応により生成したこれらの炭酸バリウムと酸化ランタン
はきわめて吸水性が高いために、触媒評価用試料とはな
らなかった。
【００２２】比較例２ Ｂａ8Ｌａ6Ｏ17の組成となるように炭酸バリウム（キシ
ダ化学製）４８．５ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ8
Ｌａ6Ｏ17単相であったが、焼成後数時間して過酸化バ
リウムと酸化ランタンに完全に分解してしまい、また分
解反応により生成したこれらの過酸化バリウムと酸化ラ
ンタンはきわめて吸水性が高いために、触媒評価用試料
とはならなかった。
ダ化学製）４８．５ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ8
Ｌａ6Ｏ17単相であったが、焼成後数時間して過酸化バ
リウムと酸化ランタンに完全に分解してしまい、また分
解反応により生成したこれらの過酸化バリウムと酸化ラ
ンタンはきわめて吸水性が高いために、触媒評価用試料
とはならなかった。
【００２３】比較例３ ＢａＬａ2Ｏ4の組成となるように炭酸バリウム（キシダ
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において６００℃の温度
において４時間焼成した。ＢａＬａ2Ｏ4が６１ｖｏｌ％
含まれ残りは炭酸バリウムと酸化ランタンの混合粉末を
得た。得られた粉末のＢＥＴ比表面積値は４６．１ｍ2
／ｇであった。この主としてＢａＬａ2Ｏ4からなる混合
粉末を用いて、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝
１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００／
ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の温
度範囲において測定したところ、秩序−無秩序転移にと
もなう窒素酸化物分解活性の大きな向上は認められず、
分解活性値も全体として極めて低いものであった。ま
た、酸素を共存させる場合には、全流通ガスの流量の４
％の酸素を混合して、先の条件と同一の条件において触
媒活性を測定した。測定結果を以下に示す。
化学製）１８．２ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）３
０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて混
合乾燥した後、窒素ガス流通下において６００℃の温度
において４時間焼成した。ＢａＬａ2Ｏ4が６１ｖｏｌ％
含まれ残りは炭酸バリウムと酸化ランタンの混合粉末を
得た。得られた粉末のＢＥＴ比表面積値は４６．１ｍ2
／ｇであった。この主としてＢａＬａ2Ｏ4からなる混合
粉末を用いて、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ＝
１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００／
ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の温
度範囲において測定したところ、秩序−無秩序転移にと
もなう窒素酸化物分解活性の大きな向上は認められず、
分解活性値も全体として極めて低いものであった。ま
た、酸素を共存させる場合には、全流通ガスの流量の４
％の酸素を混合して、先の条件と同一の条件において触
媒活性を測定した。測定結果を以下に示す。
【００２４】
【００２５】
【表３】
【００２６】比較例４ Ｂａ3Ｌａ4Ｏ9の組成となるように炭酸バリウム（キシ
ダ化学製）２７．３ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ3
Ｌａ4Ｏ9相が１０ｖｏｌ％，残りの結晶相は炭酸バリウ
ムと酸化ランタンからなる混合粉末であった。得られた
粉末のＢＥＴ比表面積値は０．３ｍ2／ｇであった。こ
の試料をもとに、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ
＝１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００
／ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の
温度範囲において測定したところ、窒素酸化物分解活性
は測定範囲内においては認められなかった。
ダ化学製）２７．３ｇと酸化ランタン（キシダ化学製）
３０．０ｇをエタノール中においてボールミルを用いて
混合乾燥した後、窒素ガス流通下において１３００℃の
温度において２時間焼成した。得られた粉末は、Ｂａ3
Ｌａ4Ｏ9相が１０ｖｏｌ％，残りの結晶相は炭酸バリウ
ムと酸化ランタンからなる混合粉末であった。得られた
粉末のＢＥＴ比表面積値は０．３ｍ2／ｇであった。こ
の試料をもとに、常圧固定床流通反応装置により、ＮＯ
＝１４００ｐｐｍの反応ガスを用いて、ＳＶ＝２５００
／ｈにおいて窒素酸化物分解活性を５０℃〜６００℃の
温度範囲において測定したところ、窒素酸化物分解活性
は測定範囲内においては認められなかった。
Claims (2)
- 【請求項１】無秩序化した酸素欠陥を有する、ＢａＬａ
2Ｏ4で表される欠陥ペロブスカイト化合物からなること
を特徴とする窒素酸化物分解触媒。 - 【請求項２】バリウムの無機塩とランタンの無機塩，酸
化物又はアルコキシドとを混合し、不活性ガス流通下に
おいて８００℃〜１４００℃の温度において焼成するこ
とを特徴とする無秩序化した酸素欠陥を有する、ＢａＬ
ａ2Ｏ4で表される欠陥ペロブスカイト化合物からなる窒
素酸化物分解触媒の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5032006A JPH06246158A (ja) | 1993-02-22 | 1993-02-22 | 欠陥ペロブスカイト型窒素酸化物分解触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5032006A JPH06246158A (ja) | 1993-02-22 | 1993-02-22 | 欠陥ペロブスカイト型窒素酸化物分解触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06246158A true JPH06246158A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=12346800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5032006A Pending JPH06246158A (ja) | 1993-02-22 | 1993-02-22 | 欠陥ペロブスカイト型窒素酸化物分解触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06246158A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0789135A1 (en) * | 1996-02-09 | 1997-08-13 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | Exhaust gas purifier |
| EP0742352A3 (en) * | 1995-05-12 | 1997-09-17 | Isuzu Ceramics Res Inst | Particle filter device of a diesel engine |
-
1993
- 1993-02-22 JP JP5032006A patent/JPH06246158A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0742352A3 (en) * | 1995-05-12 | 1997-09-17 | Isuzu Ceramics Res Inst | Particle filter device of a diesel engine |
| EP0789135A1 (en) * | 1996-02-09 | 1997-08-13 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | Exhaust gas purifier |
| US5820833A (en) * | 1996-02-09 | 1998-10-13 | Isuzu Ceramics Institute Co., Ltd. | Exhaust gas purifier |
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