JPH06234188A - Resin coated metal plate for thin walled deep drawn can - Google Patents
Resin coated metal plate for thin walled deep drawn canInfo
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- JPH06234188A JPH06234188A JP4178893A JP4178893A JPH06234188A JP H06234188 A JPH06234188 A JP H06234188A JP 4178893 A JP4178893 A JP 4178893A JP 4178893 A JP4178893 A JP 4178893A JP H06234188 A JPH06234188 A JP H06234188A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、薄肉化深絞り缶用樹脂
被覆金属板に関するものであり、より詳細には充填され
る内容物の味、香りを変化させずかつ低温領域までの耐
衝撃加工性に優れた表層、下層の二層からなる二軸配向
フィルムにより被覆された薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金
属板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated metal plate for a thin-walled deep-drawing can, and more specifically, it does not change the taste and aroma of the contents to be filled and has an impact resistance up to a low temperature range. The present invention relates to a resin-coated metal plate for a thin-walled deep-drawing can, which is coated with a biaxially oriented film having a surface layer and a lower layer having excellent workability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、飲料缶あるいは食缶には、缶
胴、缶蓋、底蓋の三つの部分からなる３ピース缶と缶胴
と底蓋が一体となった缶体、缶蓋の二つの部分からなる
２ピース缶が用いられている。この３ピース缶の缶胴に
は一回あるいは数回の塗装を施したぶりき、電解クロム
酸処理鋼板（一般にはティンフリースチールと呼ばれ、
以下ＴＦＳと略す）が使用され、接合にはナイロンによ
る接着、抵抗溶接、ある ページ（２） いははんだ付けが使用されている。塗装一回当りの塗布
重量は、約４０〜６０ｍｇ／ｄｍ2（固化後の平均厚さ
で約４〜６μｍ）であり、缶の内面側には通常二回の塗
装が施されている。このように厚膜の塗装を施すこと
は、焼付け工程が煩雑であるばかりでなく、焼付けのた
めに長時間の加熱が必要である。また、塗膜が厚いと焼
付け工程で塗料中の多量の溶剤成分が排出されるため、
排出溶剤を処理するための特別な設備を必要とした。2. Description of the Related Art Conventionally, a beverage can or a food can has a three-piece can consisting of a can body, a can lid and a bottom lid, a can body in which the can body and the bottom lid are integrated, and a can lid. A two-piece can consisting of two parts is used. The tin body of this three-piece can has been painted once or several times, electrolytic chromic acid treated steel plate (generally called tin-free steel,
(Hereinafter TFS) is used, and nylon bonding, resistance welding, and certain pages (2) or soldering are used for joining. The coating weight per coating is about 40 to 60 mg / dm 2 (average thickness after solidification is about 4 to 6 μm), and the inner surface of the can is usually coated twice. Applying a thick film in this way not only complicates the baking process, but also requires heating for a long time for baking. Also, if the coating film is thick, a large amount of solvent components in the paint will be discharged during the baking process,
Special equipment was required to treat the discharged solvent.
【０００３】また、２ピース缶には絞り缶、絞り再絞り
缶（Ｄｒａｗｎ ａｎｄ ｒｅｄｒａｗｎ ｃａｎ、Ｄ
ＲＤ缶）、絞りしごき缶（Ｄｒａｗｎ ａｎｄ Ｉｒｏ
ｎｅｄ ｃａｎ、ＤＩ缶）があるが、絞り缶、ＤＲＤ缶
のような比較的絞り比の小さい缶には上記の３ピース缶
用の材料と同様に塗装を施したぶりきまたはＴＦＳが使
用されている。そのため上記同様に工程および設備が複
雑となる。また、絞り缶、ＤＩ缶にはぶりきおよびアル
ミニウムが使用されているが、ＤＩ缶の製造には成形時
に潤滑油を用い、成形加工後、この潤滑油を洗浄で除去
し、乾燥後、缶の内外面に塗装が施される。このＤＩ缶
の製造工程は公害面から潤滑油の処理、塗装焼付け時に
おける塗料中から揮散される溶剤成分の処理などが煩雑
である。近年、塗装を施したＴＦＳを絞り加工後、スト
レッチを施す薄肉化深絞り缶の製造技術が検討されてき
た。しかし、塗装したＴＦＳはこのようなきびしい加工
を施したとき、塗膜に無数のクラックが入り、いまだに
特性の良好な薄肉化深絞り缶は実用化されていない。Two-piece cans are drawn cans and drawn cans.
RD cans, squeezed and squeezed cans (Drawn and Iro)
ed can, DI can), but cans with a relatively small drawing ratio, such as squeezed cans and DRD cans, are coated with tinplate or TFS as with the materials for the above three-piece cans. There is. Therefore, the process and equipment are complicated in the same manner as above. Although tin and aluminum are used for squeezed cans and DI cans, lubricating oil is used in the production of DI cans during molding, and after molding processing, this lubricating oil is removed by washing, and after drying, The inner and outer surfaces of the are painted. In the manufacturing process of this DI can, from the viewpoint of pollution, treatment of lubricating oil and treatment of solvent components volatilized from the paint during baking are complicated. In recent years, a manufacturing technique of a thin-walled deep-drawn can in which a coated TFS is drawn and then stretched has been studied. However, when the coated TFS is subjected to such severe processing, numerous cracks are formed in the coating film, and a thin-walled deep-drawing can having good characteristics has not yet been put to practical use.
【０００４】この薄肉化深絞り缶の製造技術はＤＩ缶の
製造技術に比較し、例えば、製造設備がコンパクトで設
備費が安い、設備設置面積が小さい、運転人員の削減が
可能である、プレコート材の使用が可能であり、公害対
策が不要であり、ぶりきより安価なＴＦＳの使用が可能
であるなど多くの利点を持っているが、塗料をプレコー
トしたＴＦＳを薄肉化深絞り缶へ適用した場合、加工後
の耐食性が不十分であるため、いまだに広く普及してい
ない。一方、塗料に代わる方法として、二種類の異なる
ポリエステル樹脂の積層により金属板を被覆する方法
（特公昭５８−２３２１９号、特公昭６２−６１４２７
号、特願平２−４１８１９９号、公表特許 ページ（３） 平２−５０１６３８号）が開示されている。特公昭５８
−２３２１９号の方法によれば、各種の内容物を缶に充
填した場合、保存期間中に内容物中の成分（オクタナー
ル、ｄ−リモネン、Ｐ−シメン、テルピネン、ピネン
等）が被覆材であるポリエステル樹脂に吸着され、内容
物の味、香りが変化してしまうという問題点を持ってい
る。また、特公昭６２−６１４２７号、特公平４−２２
４９３６号、公表特許平２−５０１６３８号の方法によ
れば、コーラ等の炭酸飲料を対象とした低温での耐衝撃
加工性及び１０〜５０℃の雰囲気下で数カ月の長期保存
後の耐衝撃加工性が劣るという問題点があり、腐食性の
強い内容物を充填することは難しい。耐衝撃加工性は、
内容物を充填時または充填後の搬送時に缶と設備または
缶同士がぶつかった場合の変形に対応しており、この変
形を生じた部分は缶の内面側からみると凸状に変形さ
れ、この部分のポリエステル樹脂層に無数のクラックが
入ることがあり、内容物によって局部的に腐食されてい
る。すなわち、公知のポリエステル樹脂被覆金属板は正
常な状態で缶に成形され、正常な状態で搬送されれば薄
肉化深絞り缶用に使用可能なものもあるが、このような
異常な充填作業や搬送作業が起こり得ることを考慮する
と、腐食性の強い内容物に対しては実用性に乏しい。The manufacturing technology of this thin-walled deep-drawing can is compared with the manufacturing technology of DI can, for example, the manufacturing equipment is compact and the equipment cost is low, the equipment installation area is small, and the number of operating personnel can be reduced. It has many advantages such as the ability to use materials, no pollution measures required, and the use of TFS that is cheaper than tinplate, but TFS coated with paint is applied to thin-walled deep-draw cans. In this case, since the corrosion resistance after processing is insufficient, it has not been widely spread. On the other hand, as an alternative to paint, a method of coating a metal plate by laminating two different polyester resins (Japanese Patent Publication No. 58-23219 and Japanese Patent Publication No. 62-61427).
No. 2, Japanese Patent Application No. 2-418199, and Published Patent Page (3) No. 2-501638). Japanese Patent Office Sho 58
According to the method of No. 23219, when various contents are filled in a can, components (octanal, d-limonene, P-cymene, terpinene, pinene, etc.) in the contents are coating materials during the storage period. There is a problem that the taste and aroma of the contents are changed by being adsorbed by the polyester resin. In addition, Japanese Examined Patent Publication No. 62-61427 and Japanese Examined Patent Publication 4-22
According to the method of Japanese Patent No. 4936 and Japanese Patent Laid-Open No. 2-501638, impact resistance at low temperature for carbonated beverages such as cola and impact resistance after long-term storage for several months in an atmosphere of 10 to 50 ° C. There is a problem that the property is inferior, and it is difficult to fill contents with strong corrosiveness. Impact resistance is
It corresponds to the deformation when the can and equipment or cans collide with each other during filling or during transportation after filling, and the deformed part is deformed into a convex shape when viewed from the inner surface side of the can. Innumerable cracks may occur in the polyester resin layer in a part, and the contents are locally corroded. That is, a known polyester resin-coated metal plate is normally formed into a can and can be used for a thin-walled deep-drawing can if conveyed in a normal state. Considering that transportation work may occur, it is not practical for contents that are highly corrosive.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このように薄肉化深絞
り缶の製造技術は従来の製缶技術に比較し、多くの利点
を持っているが、長期保存後の耐内容物吸着性に優れか
つこのような異常作業まで考慮した薄肉化深絞り缶に適
した材料は開発されていない。本発明は内容物を充填後
に内容物成分のポリエステル樹脂への吸着を抑制すると
同時に、異常作業を考慮した場合の耐衝撃加工性に優れ
た薄肉化深絞り缶用のポリエステル樹脂被覆金属板を開
発することにある。As described above, the manufacturing technology of the thin-walled deep-drawing can has many advantages as compared with the conventional can manufacturing technology, but it is excellent in the content adsorption resistance after long-term storage. Moreover, no material suitable for thin-walled deep-drawing cans has been developed in consideration of such abnormal work. The present invention develops a polyester resin-coated metal plate for a thin-walled deep-drawing can that suppresses adsorption of the components of the contents to the polyester resin after filling the contents, and at the same time, has excellent impact workability in consideration of abnormal work. To do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、種々検討の結
果、表層：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０〜
９８モル％からなるＴｇが６５℃以上のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂の層と、下層：テレフタル酸８０〜
１００モル％からなるポリエチレンテレフタレ ページ（４） ート系樹脂４０〜８０重量％とテレフタル酸７０〜１０
０モル％からなるポリブチレンテレフタレート系樹脂２
０〜６０重量％がブレンドされたＴｇが３０〜６５℃の
樹脂の層が積層された二軸配向フィルムにより金属板の
片面あるいは両面を被覆して、耐内容物吸着性及び耐衝
撃加工性に優れた薄肉化深絞り缶用のポリエステル樹脂
被覆金属板を得るものである。As a result of various studies, the present invention has revealed that the surface layer: terephthalic acid 80-
A layer of polyethylene terephthalate resin having a Tg of 65 ° C. or higher consisting of 98 mol%, and a lower layer: terephthalic acid 80 to
Polyethylene terephthalate page (4) consisting of 100 mol% 40 to 80% by weight resin and terephthalic acid 70 to 10
Polybutylene terephthalate resin 2 consisting of 0 mol%
A biaxially oriented film in which a resin layer having a Tg of 30 to 65 ° C. blended with 0 to 60% by weight is laminated covers one or both sides of a metal plate to improve content adsorption resistance and impact workability. It is intended to obtain an excellent polyester resin-coated metal plate for a thin-walled deep drawing can.
【０００７】以下、本発明の内容について詳細に説明す
る。本発明は、耐内容物吸着性及び耐衝撃加工性を共に
満足させるために組成および特性の異なる表層と下層の
二層からなる二軸配向ポリエステル樹脂フィルムにより
金属板を被覆しているのが特徴である。まず、ポリエス
テル樹脂の組成および特性において、耐内容物吸着性は
表層に規定するポリエステル樹脂のＴｇが６５℃以上で
は優れているが、６５℃未満になると著しく低下する。
一方、耐衝撃加工性は下層に規定するポリエステル樹脂
のＴｇが６５℃未満では優れているがＴｇが６５℃以上
になると著しく低下することを見いだした。このよう
に、耐内容物吸着性と耐衝撃加工性は相反する特性であ
るため、耐内容物吸着性に優れる表層と耐衝撃加工性に
優れる下層を積層することにより両特性が共に優れた薄
肉化深絞り缶用のポリエステル樹脂被覆金属板を発明す
るに至った。本発明に用いられるポリエステル樹脂フィ
ルムの構成としては、缶の内容物が接する表層は耐内容
物吸着性に優れたジカルボン酸成分としてテレフタル酸
８０〜９８モル％のＴｇが６５℃以上のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂であり、ジカルボン酸成分としては
規定されたテレフタル酸以外に、イソフタル酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸等の一種ま
たは二種以上、ジオール成分としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等
の一種または二種以上を共重合成分として用いることが
できる。このポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体
例としてはポリエチレンテレフタレート・イソフタレー
ト（ＰＥＴ／ＩＡ）、ポリエチレンテレフタレート・セ
バケート（ＰＥＴ／ＳＡ）、ポリエチレンテレフタレー
ト・アジペート（ＰＥＴ／ＡＡ）などがある。次に、金
属板との接着層である下層は金属との密着性に優れかつ
耐衝撃加工性に優れた層であり、その組成はテ ページ（５） テレフタル酸８０〜１００モル％からなるポリエチレン
テレフタレート系樹脂４０〜８０重量％とテレフタル酸
７０〜１００モル％からなるポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂２０〜６０重量％がブレンドされたＴｇ：３０
〜６５℃の樹脂の層であり、ジカルボン酸成分としては
規定されたテレフタル酸以外に、イソフタル酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸等の一種ま
たは二種以上、ジオール成分として規定された１，４−
ブタンジオール以外にエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール等の一種または二種以上を共重合成分として
用いることができる。このポリエチレンテレフタレート
系樹脂の具体例としてはポリエチレンテレフタレート・
イソフタレート（ＰＥＴ／ＩＡ）、ポリエチレンテレフ
タレート・セバケート（ＰＥＴ／ＳＡ）、ポリエチレン
テレフタレート・アジペート（ＰＥＴ／ＡＡ）、ポリブ
チレンテレフタレート系樹脂の具体例としてはポリブチ
レンテレフタレート・イソフタレート（ＰＢＴ／Ｉ
Ａ）、ポリブチレンテレフタレート・セバケート（ＰＢ
Ｔ／ＳＡ）、ポリブチレンテレフタレート・アジペート
（ＰＢＴ／ＡＡ）などがある。ここで、下層の成分が共
重合成分だけでなく、ポリエステル系樹脂とポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂をブレンドするのは、適性Ｔｇ
範囲に対して組成の自由度が広くとれるため、他の缶特
性に対する組成での調整が容易になるためである。これ
らのフィルムは公知の押出機によりフィルム成形後、縦
横二軸方向に延伸し、熱固定により製造されるが、Ｔｇ
が３０℃未満のポリエステル樹脂は、製膜性の点で縦横
二軸に延伸することが困難である。また、フィルム成形
後延伸操作を施さない未延伸フィルムは製缶工具との摩
擦係数が高くなり、極端に製缶性が低下すると共に、内
容物に対するバリアー性も劣ってくるため、本発明にお
いて二軸配向されていることが必須である。本発明で示
したＴｇは、溶融後急冷したポリエステル樹脂をセイコ
ー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ−２０）
を用いて、サンプル量：２０ｍｇ、昇温速度：２０℃／
分で常温から測定し、最初の吸熱ピークの最大傾斜とベ
ースラインの交点をＴｇとした。さらに、製膜された上
記組成のポリエステル樹脂フィルムを金属板に熱圧着し
て樹脂被覆金属板ができあがるが、熱圧着時にフィルム
表層側の面配向係数を０． ページ（６） ０１〜０．１１の範囲に制御する必要がある。この理由
は、フィルム表層側の面配向係数が０．１１以上になる
と成形加工性が著しく低下し、０．０１以下の場合、耐
内容物吸着性が著しく低下することによる。この面配向
係数は、ポリエステル樹脂フィルム被服金属板の表面側
の縦方向、横方向および厚さ方向の屈折率をアッベの屈
折率計で測定し、次式により求める。 面配向係数：Ｎｓ＝（Ａ＋Ｂ）／２−Ｃ Ａ：縦方向のポリエステル樹脂層の屈折率 Ｂ：横方向のポリエステル樹脂層の屈折率 Ｃ：厚さ方向のポリエステル樹脂層の屈折率The contents of the present invention will be described in detail below. The present invention is characterized in that a metal plate is coated with a biaxially oriented polyester resin film consisting of a surface layer and a lower layer having different compositions and characteristics in order to satisfy both content adsorption resistance and impact processing resistance. Is. First, in the composition and characteristics of the polyester resin, the content adsorption resistance is excellent when the Tg of the polyester resin specified in the surface layer is 65 ° C. or higher, but is significantly lowered when the Tg is less than 65 ° C.
On the other hand, it has been found that impact resistance is excellent when the Tg of the polyester resin specified in the lower layer is less than 65 ° C, but is significantly reduced when the Tg is 65 ° C or more. As described above, since the content adsorption resistance and the impact processing resistance are contradictory characteristics, by stacking a surface layer having excellent content adsorption resistance and a lower layer having excellent impact processing resistance, both properties are excellent in thin wall thickness. The inventors have invented a polyester resin-coated metal plate for a deep-drawn can. As the constitution of the polyester resin film used in the present invention, the surface layer in contact with the contents of the can is a terephthalic acid 80-98 mol% Tg of 65 ° C. or more as a dicarboxylic acid component excellent in content adsorption resistance. It is a resin and other than terephthalic acid specified as a dicarboxylic acid component, one or more kinds of isophthalic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, etc., and ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol as a diol component. ,
One or more of 1,4-butanediol and 1,5-pentanediol can be used as a copolymerization component. Specific examples of the polyethylene terephthalate-based resin include polyethylene terephthalate / isophthalate (PET / IA), polyethylene terephthalate / sebacate (PET / SA), and polyethylene terephthalate / adipate (PET / AA). Next, the lower layer, which is the adhesive layer to the metal plate, is a layer having excellent adhesion to the metal and excellent impact processability, and its composition is polyethylene (5) terephthalic acid composed of 80 to 100 mol%. Tg: 30 blended with 20 to 60 wt% of polybutylene terephthalate resin consisting of 40 to 80 wt% of terephthalate resin and 70 to 100 mol% of terephthalic acid
It is a resin layer at a temperature of up to 65 ° C, and one or more of diphthalic acid components such as isophthalic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, etc. other than terephthalic acid are defined as diol components. 1,4-
Besides butanediol, one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol and the like can be used as a copolymerization component. Specific examples of this polyethylene terephthalate resin include polyethylene terephthalate
Specific examples of isophthalate (PET / IA), polyethylene terephthalate sebacate (PET / SA), polyethylene terephthalate adipate (PET / AA), and polybutylene terephthalate resin include polybutylene terephthalate isophthalate (PBT / I).
A), polybutylene terephthalate sebacate (PB
T / SA) and polybutylene terephthalate adipate (PBT / AA). Here, it is suitable Tg for blending not only the copolymer component but also the polyester resin and the polybutylene terephthalate resin as the lower layer component.
This is because the degree of freedom of the composition can be widened with respect to the range, and it becomes easy to adjust the composition for other can characteristics. These films are produced by forming a film by a known extruder, stretching the film in the longitudinal and transverse biaxial directions, and heat-setting.
A polyester resin having a temperature of less than 30 ° C. is difficult to stretch biaxially in the longitudinal and lateral directions from the viewpoint of film forming property. In addition, an unstretched film that has not been stretched after film formation has a high coefficient of friction with a can-making tool, extremely lowers can-making properties, and has poor barrier properties against the contents. Axial orientation is essential. The Tg shown in the present invention is the differential scanning calorimeter (DSC-20) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.
Sample amount: 20 mg, heating rate: 20 ° C. /
Measured from room temperature in minutes, the intersection of the maximum slope of the first endothermic peak and the baseline was taken as Tg. Furthermore, the formed polyester resin film having the above composition is thermocompression bonded to a metal plate to form a resin-coated metal plate, and the surface orientation coefficient of the film surface layer side is 0. The page (6) needs to be controlled within the range of 01 to 0.11. The reason is that when the surface orientation coefficient on the film surface side is 0.11 or more, the molding processability is remarkably lowered, and when it is 0.01 or less, the content adsorption resistance is remarkably lowered. This plane orientation coefficient is determined by the following formula by measuring the refractive index in the longitudinal direction, the lateral direction and the thickness direction on the surface side of the polyester resin film-coated metal plate with an Abbe refractometer. Plane orientation coefficient: Ns = (A + B) / 2-C A: Refractive index of the polyester resin layer in the longitudinal direction B: Refractive index of the polyester resin layer in the lateral direction C: Refractive index of the polyester resin layer in the thickness direction
【０００８】また、本発明において使用されるポリエス
テル樹脂フィルムの表層と下層の膜厚比は非常に重要で
あり、表層と下層の膜厚比は表層／下層が０．１未満の
場合、耐内容物吸着性が極端に低下し、表層／下層が
５．０以上の場合、耐衝撃加工性が極端に低下するた
め、耐内容物吸着性と耐衝撃加工性を共に満足するため
には、表層と下層の膜厚比（表層／下層）は０．１から
５．０の範囲が適切である。総厚みは特に限定するもの
ではないが、一般に５〜５０μｍの範囲にあることが望
ましい。厚みが５μｍ以下の場合はラミネート作業性が
著しく低下するとともに、ピンホールが発生し易く十分
な加工耐食性が得られない。一方、５０μｍ以上になる
と製缶分野で広く用いられている塗料と比較して経済的
でない。また、表層と下層には必要に応じて酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、可塑剤、核
剤、無機粒子、有機滑剤などの添加剤を配合してもよ
い。Further, the film thickness ratio between the surface layer and the lower layer of the polyester resin film used in the present invention is very important, and the film thickness ratio between the surface layer and the lower layer is less than 0.1 when the surface layer / the lower layer is less than 0.1. When the material adsorption property is extremely reduced and the surface layer / lower layer is 5.0 or more, the impact processing resistance is extremely reduced. Therefore, in order to satisfy both content adsorption resistance and impact processing resistance, the surface layer The film thickness ratio of the lower layer and the lower layer (surface layer / lower layer) is appropriately in the range of 0.1 to 5.0. Although the total thickness is not particularly limited, it is generally desirable to be in the range of 5 to 50 μm. When the thickness is 5 μm or less, the laminating workability is remarkably deteriorated, and pinholes are easily generated, and sufficient work corrosion resistance cannot be obtained. On the other hand, when it is 50 μm or more, it is not economical as compared with the paint widely used in the can manufacturing field. Further, additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a viscosity modifier, a plasticizer, a nucleating agent, inorganic particles and an organic lubricant may be blended in the surface layer and the lower layer, if necessary.
【０００９】次に、本発明において用いられる金属板と
しては、シート状および帯状の鋼板およびアルミニウム
板の表層にクロム水和酸化物皮膜を有することが積層さ
れるポリエステル樹脂フィルムとの優れた密着性を確保
するために有用である。特に下層が金属クロム、上層が
クロム水和酸化物の二層構造をもつＴＦＳが好ましく、
さらに鋼板表面に錫、ニッケル、亜鉛、アルミニウムな
どの一種または二種以上の複層メッキ、合金メッキを施
し、その上層に上記の二層構造をもつＴＦＳ皮膜あるい
はクロム水和酸化物皮膜を形成させたもの、あるいはア
ルミニウムに電 ページ（７） 解クロム酸処理、浸漬クロム酸処理を施し、表層にクロ
ム水和酸化物皮膜を形成させたものなどが用いられる。
表層のクロム水和酸化物皮膜の量がクロムとして３ｍｇ
／ｍ2以下あるいは５０ｍｇ／ｍ2以上であると、積層さ
れたポリエステル樹脂層との密着性、特に加工後の密着
性が低下する。したがって、クロム水和酸化物皮膜の量
はクロムとして３〜５０ｍｇ／ｍ2の範囲が好ましく、
より好ましくは７〜２５ｍｇ／ｍ2である。金属クロム
量は特に限定する必要はないが、加工後の耐食性、ポリ
エステル樹脂層の密着性の観点より、１００〜２００ｍ
ｇ／ｍ2の範囲にあることがより好ましい。Next, as the metal plate used in the present invention, a sheet-shaped or strip-shaped steel plate and an aluminum plate having a chromium hydrate oxide film on the surface layer have excellent adhesion to a polyester resin film laminated. Is useful to secure. In particular, TFS having a two-layer structure in which the lower layer is metallic chromium and the upper layer is chromium hydrate oxide,
Further, one or more multi-layer plating or alloy plating of tin, nickel, zinc, aluminum, etc. is applied to the surface of the steel sheet, and a TFS film or a hydrated chromium oxide film having the above-mentioned two-layer structure is formed on top of it. Or aluminum having electrochromic (7) dechromic acid treatment or immersion chromic acid treatment to form a hydrated chromium oxide film on the surface layer.
The amount of chromium hydrate oxide film on the surface is 3 mg as chromium
When it is / m 2 or less or 50 mg / m 2 or more, adhesion between the laminated polyester resin layer, particularly adhesion after working to decrease. Therefore, the amount of the chromium hydrate oxide film is preferably in the range of 3 to 50 mg / m 2 as chromium,
More preferably, it is 7 to 25 mg / m 2 . The amount of metallic chromium is not particularly limited, but from the viewpoint of corrosion resistance after processing and adhesion of the polyester resin layer, it is 100 to 200 m.
It is more preferably in the range of g / m 2 .
【００１０】ラミネートに必要な加熱方法はヒーターロ
ール伝熱方式、誘導加熱方式、抵抗加熱方式、熱風伝達
方式などがあげられ、特に、設備費および設備の簡素化
を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式が好ましい。
また、幅方向の温度分布は、できるだけ均一な方が好ま
しい。The heating method necessary for lamination includes a heater roll heat transfer method, an induction heating method, a resistance heating method, a hot air transfer method, etc. In particular, in consideration of equipment cost and equipment simplification, the heater roll heat transfer method is used. The method is preferred.
The temperature distribution in the width direction is preferably as uniform as possible.
【００１１】ラミネート後の冷却方法は特に限定するも
のではないが、冷却までの間のポリエステル樹脂フィル
ムの物性変化を防ぐためにラミネート後、５秒以内に１
００℃以下に冷却することが好ましい。The cooling method after laminating is not particularly limited, but in order to prevent changes in the physical properties of the polyester resin film before cooling, 1 within 5 seconds after laminating.
It is preferable to cool to below 00 ° C.
【００１２】[0012]
実施例１ 板厚０．１７ｍｍ、テンパー度ＤＲ−１０のＴＦＳ（金
属クロム量１１０ｍｇ／ｍ2 、クロム水和酸化物皮膜中
のクロム量１４ｍｇ／ｍ2 ）の両面に、表層：イソフタ
ル酸１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレング
リコール１００モル％、Ｔｇが７３℃のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂、下層：イソフタル酸６モル％、テ
レフタル酸９４モル％、エチレングリコール１００モル
％からなるポリエチレンテレフタレート系樹脂：４５重
量％と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジ
オール１００モル％からなるポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂：５５重量％をブレンドしたＴｇが５０℃の樹
脂からなる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚５μｍ、
下層膜厚２０μｍ、表層側の面配向係数０．１４１ ページ（８） ）を２３０℃の温度で熱圧着して、表層の面配向係数
０．０８２のポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を得
た。さらに、下記に示す加工条件により薄肉化深絞り缶
に成形後、常法の手段により、ドーミング、ネッキン
グ、フランジ加工を施した。 （成形条件） Ａ．絞り工程 ブランク径：１８７ｍｍ 絞り比：１．５０ Ｂ．再絞り工程 第１次再絞り比：１．２９ 第２次再絞り比：１．２４ 第３次再絞り比：１．２０ 再絞り工程のダイスのコーナー部の曲率半径：０．４ｍ
ｍ 再絞り工程のしわ押え荷重：６０００ｋｇ Ｃ．缶胴部の平均薄肉化率 成形前のポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板の厚さに対
し−２０％Example 1 Surface: 12 mol of isophthalic acid on both sides of a TFS having a plate thickness of 0.17 mm and a temper degree of DR-10 (amount of metal chromium of 110 mg / m 2 , and amount of chromium in a chromium hydrate oxide film 14 mg / m 2 ). %, 88 mol% terephthalic acid, 100 mol% ethylene glycol, polyethylene terephthalate resin having a Tg of 73 ° C., lower layer: 6 mol% isophthalic acid, 94 mol% terephthalic acid, 100 mol% ethylene glycol polyethylene terephthalate resin: Polybutylene terephthalate-based resin consisting of 45% by weight, 100% by mole of terephthalic acid, and 100% by mole of 1,4-butanediol: 55% by weight of polybutylene terephthalate-based resin. Surface layer thickness 5 μm,
A lower layer film thickness of 20 μm and a surface layer side surface orientation coefficient of 0.141 page (8) were thermocompression bonded at a temperature of 230 ° C. to obtain a polyester resin film-coated steel sheet having a surface layer surface orientation coefficient of 0.082. Further, after forming into a thin-walled deep-drawn can under the processing conditions shown below, doming, necking and flange processing were performed by a conventional method. (Molding conditions) A. Drawing process Blank diameter: 187 mm Drawing ratio: 1.50 B. Redrawing process Primary redrawing ratio: 1.29 Secondary redrawing ratio: 1.24 Third redrawing ratio: 1.20 Curvature radius of corner of die in redrawing process: 0.4 m
Wrinkle holding load in redrawing process: 6000 kg C.I. Average thinning rate of the body of the can -20% of the thickness of the polyester resin film-coated steel sheet before forming
【００１３】実施例２ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：アジピン酸
５、イソフタル酸４モル％、テレフタル酸９１モル％、
エチレングリコール１００モル％、Ｔｇ：６７℃のポリ
エチレンテレフタレート系樹脂、下層：イソフタル酸６
モル％、テレフタル酸９４モル％、エチレングリコール
１００モル％からなるポリエチレンテレフタレート系樹
脂：４５重量％と、テレフタル酸１００モル％、１，４
−ブタンジオール１００モル％からなるポリブチレンテ
レフタレート系樹脂：５５重量％をブレンドしたＴｇ：
５０℃の樹脂からなる二層の二軸配向フィルム（表層膜
厚５μｍ、下層膜厚２０μｍ、表層側の面配向係数０．
１５１）、他の片面に酸化チタン１２重量％を含むイソ
フタル酸１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレ
ングリコール１００モル％からなる白色共重合ポリエス
テル樹脂フィルムを同 ページ（９） 時に２３５℃の温度で熱圧着して、二層フィルム側の表
層の面配向係数０．０７４のポリエステル樹脂フィルム
被覆鋼板を得た後、白色共重合ポリエステル樹脂フィル
ム側が缶外面となるように、実施例１と同様な条件で成
形加工を施した。Example 2 On one surface of the TFS shown in Example 1, a surface layer: adipic acid 5, isophthalic acid 4 mol%, terephthalic acid 91 mol%,
Ethylene glycol 100 mol%, Tg: 67 ° C polyethylene terephthalate resin, lower layer: isophthalic acid 6
Polyethylene terephthalate resin consisting of mol%, terephthalic acid 94 mol% and ethylene glycol 100 mol%: 45% by weight, terephthalic acid 100 mol%, 1,4
A polybutylene terephthalate resin consisting of 100 mol% butanediol: 55% by weight blended Tg:
Two-layer biaxially oriented film made of resin at 50 ° C. (surface layer thickness 5 μm, lower layer thickness 20 μm, surface orientation coefficient 0.
151), a white copolyester resin film consisting of 12 mol% of isophthalic acid containing 12% by weight of titanium oxide, 88 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of ethylene glycol on the other side at the temperature of 235 ° C. at the same page (9). After thermocompression-bonding to obtain a polyester resin film-coated steel sheet having a surface orientation coefficient of 0.074 on the surface layer of the two-layer film side, the same as in Example 1 so that the white copolyester resin film side becomes the outer surface of the can. Molding was performed under the conditions.
【００１４】実施例３ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコ
ール１００モル％、Ｔｇ：７３℃のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、下層：イソフタル酸６モル％、テレフ
タル酸９４モル％、エチレングリコール１００モル％か
らなるポリエチレンテレフタレート系樹脂：７０重量％
と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオー
ル９０モル％、エチレングリコール１０モル％からなる
ポリブチレンテレフタレート系樹脂：３０重量％をブレ
ンドしたＴｇ：４８℃の樹脂からなる二層の二軸配向フ
ィルム（表層膜厚５μｍ、下層膜厚２０μｍ、表層側の
面配向係数０．１３８）、他の片面に実施例２で用いた
白色共重合ポリエステル樹脂フィルムを同時に２３５℃
の温度で熱圧着して、二層フィルム側の表層の面配向係
数０．０７８のポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を得
た後、白色共重合ポリエステル樹脂フィルム側が缶外面
となるように、実施例１と同様な条件で成形加工を施し
た。Example 3 On one surface of the TFS shown in Example 1, surface layer: 12 mol% of isophthalic acid, 88 mol% of terephthalic acid, 100 mol% of ethylene glycol, Tg: polyethylene terephthalate resin having a temperature of 73 ° C., lower layer: isophthalic acid Polyethylene terephthalate resin consisting of 6 mol% of acid, 94 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of ethylene glycol: 70% by weight
And a polybutylene terephthalate-based resin (30% by weight) composed of terephthalic acid (100% by mole), 1,4-butanediol (90% by mole), and ethylene glycol (10% by mole). An oriented film (surface layer thickness 5 μm, lower layer thickness 20 μm, surface orientation coefficient 0.138 on the surface layer side), and the white copolyester resin film used in Example 2 on the other side at 235 ° C. at the same time.
After thermocompression-bonding at a temperature of 2 to obtain a polyester resin film-coated steel sheet having a surface orientation coefficient of 0.078 of the surface layer on the two-layer film side, the white copolyester resin film side was the outer surface of the can, and Example 1 was used. Molding was performed under similar conditions.
【００１５】実施例４ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコ
ール１００モル％、Ｔｇ：７３℃のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、下層：イソフタル酸６モル％、テレフ
タル酸９４モル％、エチレングリコール１００モル％か
らなるポリエチレンテレフタレート系樹脂：４５重量％
と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオー
ル１００モル％からなるポリブチレンテレフタレート系
樹脂：５５重量％をブレンドしたＴｇ：５０℃の樹脂か
らなる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚１３μｍ、下
層膜厚１２μｍ、表層側の面配向係数０．１３６）、他
の片面に実施例２で用いた白色共重合ポリエステル樹脂
フィルムを同時に２３５℃の温度で熱圧着して、二層フ
ィルム側の表層の面配向係数が０．０４６のポリエステ
ル樹脂フィルム被覆 ページ（１０） 鋼板を得た後、白色共重合ポリエステル樹脂フィルム側
が缶外面となるように、実施例１と同様な条件で成形加
工を施した。Example 4 On one surface of the TFS shown in Example 1, a surface layer: 12 mol% of isophthalic acid, 88 mol% of terephthalic acid, 100 mol% of ethylene glycol, Tg: polyethylene terephthalate resin of 73 ° C., lower layer: isophthalic acid Polyethylene terephthalate resin consisting of 6 mol% of acid, 94 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of ethylene glycol: 45% by weight
And a polybutylene terephthalate resin: 55% by weight of 100 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of 1,4-butanediol, Tg: a biaxially oriented film of a resin having a Tg of 50 ° C. (surface layer thickness 13 μm, lower layer film thickness 12 μm, surface orientation coefficient 0.136) on the surface layer side, and the white copolyester resin film used in Example 2 was thermocompressed to the other side at the same time at a temperature of 235 ° C. to form the two-layer film side. Polyester resin film coated page having surface orientation coefficient of 0.046 of 0.046 (10) After obtaining a steel sheet, molding is performed under the same conditions as in Example 1 so that the white copolyester resin film side is the outer surface of the can. gave.
【００１６】実施例５ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコ
ール１００モル％、Ｔｇ：７３℃のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、下層：セバシン酸６モル％、テレフタ
ル酸９４モル％エチレングリコール１００モル％からな
るポリエチレンテレフタレート系樹脂：４５重量％と、
テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオール１
００モル％からなるポリブチレンテレフタレート系樹
脂：５５重量％をブレンドしたＴｇ：３２℃の樹脂から
なる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚１３μｍ、下層
膜厚１２μｍ、表層側の面配向係数０．１４１）、他の
片面に実施例２で用いた白色共重合ポリエステル樹脂フ
ィルムを同時に２３５℃の温度で熱圧着して、二層フィ
ルム側の表層の面配向係数０．０４３のポリエステル樹
脂フィルム被覆鋼板を得た後、白色共重合ポリエステル
樹脂フィルム側が缶外面となるように、実施例１と同様
な条件で成形加工を施した。Example 5 On one surface of the TFS shown in Example 1, surface layer: 12 mol% of isophthalic acid, 88 mol% of terephthalic acid, 100 mol% of ethylene glycol, Tg: polyethylene terephthalate resin of 73 ° C., lower layer: sebacin Polyethylene terephthalate resin consisting of 6 mol% of acid and 94 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of ethylene glycol: 45% by weight,
100 mole% terephthalic acid, 1,4-butanediol 1
Polybutylene terephthalate-based resin consisting of 00 mol%: Tg: Biaxially oriented film of a resin blended with 55% by weight: 32 ° C. (surface layer thickness 13 μm, lower layer thickness 12 μm, surface orientation coefficient 0 on surface layer side) 141), and the white copolyester resin film used in Example 2 was thermocompressed simultaneously on the other side at a temperature of 235 ° C. to coat the polyester resin film with a surface orientation coefficient of 0.043 on the surface layer on the two-layer film side. After obtaining the steel sheet, the white copolyester resin film side was subjected to a forming process under the same conditions as in Example 1 so that the outside surface of the can was formed.
【００１７】比較例１ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：セバシン酸１
２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコー
ル１００モル％、Ｔｇ：５３℃のポリエチレンテレフタ
レート系樹脂、下層：イソフタル酸６モル％、テレフタ
ル酸９４モル％、エチレングリコール１００モル％から
なるポリエチレンテレフタレート系樹脂：４５重量％
と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオー
ル１００モル％からなるポリブチレンテレフタレート系
樹脂：５５重量％をブレンドしたＴｇ：５０℃の樹脂か
らなる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚５μｍ、下層
膜厚２０μｍ、表層側の面配向係数０．１４４）、他の
片面には実施例２で用いた白色共重合ポリエステル樹脂
フィルムを同時に２３０℃の温度で熱圧着して、表層の
面配向係数０．０７８のポリエステル樹脂フィルム被覆
鋼板を得た後、実施例２と同様な条件で成形加工を施し
た。 ページ（１１）Comparative Example 1 On one surface of the TFS shown in Example 1, the surface layer: sebacic acid 1
2 mol%, terephthalic acid 88 mol%, ethylene glycol 100 mol%, Tg: polyethylene terephthalate resin having a temperature of 53 ° C., lower layer: isophthalic acid 6 mol%, terephthalic acid 94 mol%, ethylene glycol 100 mol% Resin: 45% by weight
And a polybutylene terephthalate resin: 55% by weight of 100 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of 1,4-butanediol, Tg: a biaxially oriented film of a resin having a Tg of 50 ° C. (surface layer thickness 5 μm, lower layer film thickness 20 μm, surface orientation coefficient 0.144) on the surface layer side, and the white copolyester resin film used in Example 2 was thermocompressed at the same time to the other surface on the surface of the surface layer. After obtaining a polyester resin film-coated steel sheet having an orientation coefficient of 0.078, a forming process was performed under the same conditions as in Example 2. Page (11)
【００１８】比較例２ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコ
ール１００モル％、Ｔｇ：７３℃のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、下層：イソフタル酸１２モル％、テレ
フタル酸８８モル％、エチレングリコール１００モル％
からなるポリエチレンテレフタレート系樹脂：９５重量
％と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオ
ール１００モル％からなるポリブチレンテレフタレート
系樹脂：５重量％をブレンドしたＴｇ：７１℃の樹脂か
らなる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚５μｍ、下層
膜厚２０μｍ、表層側の面配向係数０．１３８）、他の
片面には実施例２で用いた白色共重合ポリエステル樹脂
フィルムを同時に２３５℃の温度で熱圧着して二層フィ
ルム側の表層の面配向係数が０．０７６のポリエステル
樹脂フィルム被覆鋼板を得た。さらに、実施例２と同様
な条件で成形加工を施した。Comparative Example 2 On one side of the TFS shown in Example 1, a surface layer: 12 mol% of isophthalic acid, 88 mol% of terephthalic acid, 100 mol% of ethylene glycol, Tg: polyethylene terephthalate resin of 73 ° C., lower layer: isophthalic acid Acid 12 mol%, terephthalic acid 88 mol%, ethylene glycol 100 mol%
Polyethylene terephthalate resin: 95 wt%, polybutylene terephthalate resin: 5 wt% polyterephthalic acid: 100 mol%, 1,4-butanediol: 100 wt% Tg: 71 ° C. Layer biaxially oriented film (surface layer film thickness 5 μm, lower layer film thickness 20 μm, surface orientation coefficient 0.138 on the surface layer side), and the white copolyester resin film used in Example 2 on the other side at 235 ° C. Thermocompression bonding was carried out at a temperature to obtain a polyester resin film-coated steel sheet having a surface orientation coefficient of the surface layer on the double-layer film side of 0.076. Further, molding processing was performed under the same conditions as in Example 2.
【００１９】比較例３ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％、エチレングリコ
ール１００モル％、Ｔｇ：７３℃のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、下層：イソフタル酸６モル％、テレフ
タル酸９４モル％、エチレングリコール１００モル％か
らなるポリエチレンテレフタレート系樹脂：４５重量％
と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタンジオー
ル１００モル％からなるポリブチレンテレフタレート系
樹脂：５５重量％をブレンドしたＴｇ：５０℃の樹脂か
らなる二層の二軸配向フィルム（表層膜厚１μｍ、下層
膜厚２４μｍ、表層側の面配向係数０．１３３）、他の
片面に実施例２で用いた白色共重合ポリエステル樹脂フ
ィルムを同時に２３０℃の温度で熱圧着して、二層フィ
ルム側の表層の面配向係数０．０６４のポリエステル樹
脂フィルム被覆鋼板を得た後、実施例２と同様な条件で
成形加工を施した。Comparative Example 3 On one surface of the TFS shown in Example 1, a surface layer: 12 mol% of isophthalic acid, 88 mol% of terephthalic acid, 100 mol% of ethylene glycol, Tg: polyethylene terephthalate resin of 73 ° C., lower layer: isophthalic acid Polyethylene terephthalate resin consisting of 6 mol% of acid, 94 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of ethylene glycol: 45% by weight
And a polybutylene terephthalate resin: 55% by weight of 100 mol% of terephthalic acid and 100 mol% of 1,4-butanediol, Tg: a biaxially oriented film of a resin having a Tg of 50 ° C. (surface layer thickness 1 μm, lower layer film thickness 24 μm, surface orientation coefficient 0.133) on the surface side, and the white copolyester resin film used in Example 2 was thermocompressed at the same time on the other side to give a two-layer film side. After obtaining a steel sheet coated with a polyester resin film having a surface orientation coefficient of 0.064 on the surface layer, the sheet was subjected to molding under the same conditions as in Example 2.
【００２０】比較例４ 実施例１に示したＴＦＳの片面に、表層：イソフタル酸
１２モル％、テレフタ ページ（１２） ル酸８８モル％、エチレングリコール１００モル％、Ｔ
ｇ：７３℃のポリエチレンテレフタレート系樹脂、下
層：セバシン酸６モル％、テレフタル酸９４モル％、エ
チレングリコール１００モル％からなるポリエチレンテ
レフタレート系樹脂：４５重量％と、テレフタル酸１０
０モル％、１，４−ブタンジオール１００モル％からな
るポリブチレンテレフタレート系樹脂：５５重量％をブ
レンドしたＴｇ：３２℃の樹脂からなる二層の二軸配向
フィルム（表層膜厚２２μｍ、下層膜厚３μｍ、表層側
の面配向係数０．１４２）、他の片面に実施例２で用い
た白色共重合ポリエステル樹脂フィルムを同時に２３０
℃の温度で熱圧着して、二層フィルム側の表層の面配向
係数０．０７６のポリエステル樹脂フィルム被覆鋼板を
得た後、実施例２と同様な条件で成形加工を施した。Comparative Example 4 On one surface of the TFS shown in Example 1, the surface layer: isophthalic acid 12 mol%, terephthal page (12) acid 88 mol%, ethylene glycol 100 mol%, T
g: 73 ° C. polyethylene terephthalate resin, lower layer: polyethylene terephthalate resin consisting of 6 mol% sebacic acid, 94 mol% terephthalic acid and 100 mol% ethylene glycol: 45% by weight and 10 terephthalic acid
Bilayer biaxially oriented film (surface layer thickness 22 μm, lower layer film) composed of a resin having a Tg of 32 ° C., which is a blend of 55% by weight of polybutylene terephthalate resin consisting of 0% by mole and 100% by mole of 1,4-butanediol. The thickness is 3 μm, the surface orientation coefficient on the surface side is 0.142), and the white copolyester resin film used in Example 2 is simultaneously on the other side 230
After thermocompression bonding at a temperature of ° C to obtain a polyester resin film-coated steel sheet having a surface orientation coefficient of 0.076 in the surface layer on the double-layer film side, molding processing was performed under the same conditions as in Example 2.
【００２１】比較例５ 実施例１に示したＴＦＳの両面に、実施例１に示したポ
リエステル樹脂フィルムを２２０℃の温度で熱圧着し
て、二層フィルム側の表層の面配向係数０．１２６のポ
リエステル樹脂フィルム被覆鋼板を得た後、実施例２と
同様な条件で成形加工を施したが、第３次絞り工程で缶
内面のフィルムが剥離した。Comparative Example 5 The polyester resin film shown in Example 1 was thermocompression-bonded to both sides of the TFS shown in Example 1 at a temperature of 220 ° C., and the surface orientation coefficient of the surface layer on the side of the two-layer film was 0.126. After obtaining the polyester resin film-coated steel sheet of No. 3, the molding process was performed under the same conditions as in Example 2, but the film on the inner surface of the can peeled off in the third drawing step.
【００２２】実施例１〜５および比較例１〜４で得られ
た薄肉化深絞り缶の特性を次に示す方法で評価した。そ
の結果を表１、表２、表３および表４に示した。 （１）耐内容物吸着性 得られた薄肉化深絞り缶に炭酸飲料（商品名：コカコー
ラ）を低温で充填し、常法により蓋を巻締めて、３７℃
で１ヶ月保存した。さらに、この経時した缶のコカコー
ラとパック前のコカコーラを５人が同時に試飲して味の
比較を実施した。評価は、５点：ほとんど味の変化がな
いもの〜１点：味の変化が大のものとした。 （２）缶内面の耐衝撃加工性 得られた薄肉化深絞り缶に炭酸飲料（商品名：コカコー
ラ）を低温で充填し、常法により蓋を巻締めた直後の缶
と３７℃で１ヶ月経時した後の缶を５℃の状態で、缶胴
部（底部より缶の高さ方向に１０ｍｍの位置）と缶底張
り出し成形部の ページ（１３） それぞれ円周方向４カ所の位置に缶外面より直径１／２
インチの鋼球を荷重１ｋｇで高さ４０ｍｍより落下さ
せ、開缶後内面の凸部に３％の食塩水を含浸させたスポ
ンジをあて、缶体に６．３ｍＶの直流電圧を印加し、流
れる電流の平均値で積層されたポリエステル樹脂フィル
ムの耐衝撃加工性を評価した。 ページ（１４）The characteristics of the thin-walled deep drawn cans obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1, Table 2, Table 3 and Table 4. (1) Content adsorption resistance The obtained thin-walled deep-drawing can was filled with a carbonated beverage (trade name: Coca-Cola) at a low temperature, and the lid was tightly wound at 37 ° C.
Stored for 1 month. Further, five people simultaneously tasted the coca cola of the can and the coca cola before the pack to compare the tastes. The evaluation was made as follows: 5 points: little change in taste to 1 point: great change in taste. (2) Impact resistance of the inner surface of the can The carbonated beverage (product name: Coca-Cola) was filled into the obtained thin-walled deep-drawing can at low temperature, and the can was immediately closed with the lid for 1 month at 37 ° C. After the aging, the can is kept at 5 ° C, and the can body (10 mm from the bottom in the height direction of the can) and the can bottom overhang molding part page (13). Diameter 1/2
An inch steel ball is dropped from a height of 40 mm with a load of 1 kg, a sponge impregnated with 3% saline is applied to the convex portion on the inner surface after opening the can, and a direct current voltage of 6.3 mV is applied to the can to flow. The impact resistance of the laminated polyester resin film was evaluated by the average value of the electric current. Page (14)
【００２３】[0023]
【表１】 ページ（１５）[Table 1] Page (15)
【００２４】[0024]
【表２】 ページ（１６）[Table 2] Page (16)
【００２５】[0025]
【表３】 ページ（１７）[Table 3] Page (17)
【００２６】[0026]
【表４】 ページ（１８）[Table 4] Page (18)
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明の薄肉化深絞り缶用のポリエステ
ル樹脂フィルム被覆金属板は、耐内容物吸着性及び耐衝
撃加工性に優れた材料であり、従来の缶体に比較して、
種々の利点を持つ薄肉化深絞り缶に用いられるだけでな
く、絞り缶、缶蓋、イージーオープン可能な缶蓋、王
冠、キャップ類など容器用材料としても、広く適用でき
る。Industrial Applicability The polyester resin film-coated metal plate for a thin-walled deep-draw can of the present invention is a material excellent in content adsorption resistance and impact workability, and compared with a conventional can body,
Not only is it used for thin-walled deep-drawing cans having various advantages, but it can also be widely applied as a container material such as a drawing can, a can lid, an easily openable can lid, a crown, and a cap.
Claims (3)
ル酸８０〜９８モル％でガラス転移温度（以下Ｔｇと略
す）が６５℃以上のポリエステル樹脂の層と、下層：テ
レフタル酸８０〜１００モル％からなるポリエステル系
樹脂４０〜８０重量％とテレフタル酸７０〜１００モル
％からなるポリブチレンテレフタレート系樹脂２０〜６
０重量％がブレンドされたＴｇが３０〜６５℃の樹脂の
層が積層された二軸配向フィルムにより被覆された金属
板であることを特徴とする薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金
属板。1. A surface layer: a layer of a polyester resin having 80 to 98 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and having a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of 65 ° C. or more, and a lower layer: 80 to 100 mol% of terephthalic acid. Polybutylene terephthalate resin 20 to 6 composed of 40 to 80% by weight of polyester resin and 70 to 100 mol% of terephthalic acid
A resin-coated metal sheet for a thin-walled deep drawing can, which is a metal sheet coated with a biaxially oriented film in which layers of a resin having a Tg of 0% by weight blended in the range of 30 to 65 ° C are laminated.
数が０．０１から０．１１の範囲であることを特徴とす
る請求項１記載の薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金属板。2. The resin-coated metal sheet for a thin-walled deep-drawing can according to claim 1, wherein the polyester resin layer after coating has a plane orientation coefficient in the range of 0.01 to 0.11.
０．１から５．０の範囲であることを特徴とする請求項
１記載の薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金属板。3. The resin-coated metal plate for a thin-walled deep drawing can according to claim 1, wherein the layer thickness ratio of the surface layer and the lower layer (surface layer / lower layer) is in the range of 0.1 to 5.0.
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Family Applications (1)
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JPH06320658A (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-22 | Toray Ind Inc | Film for laminating metal |
| EP0648600A2 (en) * | 1993-10-14 | 1995-04-19 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Laminated draw-formed container having excellent flavor-retention and shock resistance |
| EP0716920A3 (en) * | 1994-12-16 | 1996-08-28 | Toray Industries | Metal-polyesterfilm laminate |
| JPH11277701A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Teijin Ltd | Polyester film for lamination-molding metallic plate |
| JP2005254629A (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Jfe Steel Kk | Laminated metal sheet for can |
| CN116056808A (en) * | 2021-01-25 | 2023-05-02 | 东洋制罐集团控股株式会社 | Method for manufacturing drawn and ironed can and drawn and ironed can |
-
1993
- 1993-02-08 JP JP4178893A patent/JP3041153B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06320658A (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-22 | Toray Ind Inc | Film for laminating metal |
| EP0648600A2 (en) * | 1993-10-14 | 1995-04-19 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Laminated draw-formed container having excellent flavor-retention and shock resistance |
| EP0648600A3 (en) * | 1993-10-14 | 1995-11-29 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Laminated draw-formed container having excellent flavor-retention and shock resistance. |
| EP0716920A3 (en) * | 1994-12-16 | 1996-08-28 | Toray Industries | Metal-polyesterfilm laminate |
| US5882784A (en) * | 1994-12-16 | 1999-03-16 | Toray Industries, Inc. | Metal-film laminate |
| JPH11277701A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Teijin Ltd | Polyester film for lamination-molding metallic plate |
| JP2005254629A (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Jfe Steel Kk | Laminated metal sheet for can |
| CN116056808A (en) * | 2021-01-25 | 2023-05-02 | 东洋制罐集团控股株式会社 | Method for manufacturing drawn and ironed can and drawn and ironed can |
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