JPH06228422A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a new composition having excellent thermal stability, mold stain resistance, etc., by blending a polycarbonate resin with a styrenic resin polymerized by using a specific emulsifying agent. CONSTITUTION:First a styrenic resin comprising (A) <=90 pts.wt. of a copolymer composed of (i) an aromatic vinyl compound, (ii) a vinyl cyanide compound, (iii) an N-substituted maleimide compound, (iv) an alkyl methacrylate and (v) a copolymerizable monomer and (B) >=10 pts.wt. of a graft copolymer prepared by polymerizing a monomer mixture satisfying formulas I and II, (e)>=0, (f)>=0, 0<=(e)<=g<=90 and 0<=h<=20 [(e) is weight ratio (%) of the component (ii), (f) is weight ratio of the component (iv), (g) is weight ratio of component (i) and (h) is weight ratio of vinyl monomer copolymerizable with these components] in the presence of a rubber-like polymer is obtained by carrying out polymerization using a dialkylsulfosuccinic acid metal salt and optionally an alkylbenzenesulfonic acid metal salt as an emulsifying agent. Then 90-5 pts.wt. of the resin is mixed with 10-95 pts.wt. of a polycarbonate resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
及び乳化重合によって製造されるゴム変性スチレン系樹
脂からなる熱可塑性樹脂組成物、更にこの熱可塑性樹脂
組成物にエステル系ワックス、難燃剤、無機物系フィラ
ーを添加してなる難燃樹脂組成物についての改良に関す
るものであり、いずれも著しく高い熱安定性を有する樹
脂組成物を提供するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising a polycarbonate resin and a rubber-modified styrene resin produced by emulsion polymerization, and to the thermoplastic resin composition, an ester wax, a flame retardant, and an inorganic material. The present invention relates to an improvement in a flame-retardant resin composition obtained by adding a filler, all of which provide a resin composition having remarkably high thermal stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂とゴム変性スチレ
ン系樹脂からなる樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、成型性に
優れたプラスチックとして、機械、自動車、家電、ＯＡ
機器や電気、電子部品等に広く使用されている。近年、
自動車、家電、ＯＡ機器等の部品は、年々薄肉化してお
り、射出成形等に使用する材料としては、高流動性で、
高熱安定性の樹脂が要望されている。一方、これらの要
望に対し、樹脂面から、分子量の低下及び炭化水素系滑
剤や安定剤の使用等により、流動性、熱安定性を改良す
る方法が報告されている。しかしながら、上記の方法
は、機械的強度の低下や金型汚染性の悪化及びコストア
ップ等の問題点があり充分とは言い難い。2. Description of the Related Art A resin composed of a polycarbonate resin and a rubber-modified styrene resin is used as a plastic having excellent heat resistance, impact resistance, and moldability for machinery, automobiles, home appliances, OA.
Widely used in equipment, electric and electronic parts, etc. recent years,
Parts of automobiles, home appliances, office automation equipment, etc. are becoming thinner year by year, and as a material used for injection molding, etc., they have high fluidity,
A resin having high thermal stability is desired. On the other hand, in response to these demands, from the viewpoint of the resin, a method of improving fluidity and thermal stability by reducing the molecular weight and using a hydrocarbon lubricant or a stabilizer has been reported. However, the above-mentioned method cannot be said to be sufficient because of problems such as deterioration of mechanical strength, deterioration of mold contamination, and cost increase.

【０００３】ゴム変性スチレン系樹脂は、製造工程の少
なくとも一部に乳化重合を採用しているため、最終樹脂
パウダーあるいはペレット中に乳化剤が多量に残存す
る。通常、乳化剤としては、高級脂肪酸金属塩や不均化
ロジン酸金属塩が用いられるが、これらのカルボン酸金
属塩は、ポリカーボネート樹脂の分解を著しく促進す
る。従って、カルボン酸金属塩が多量に残存する従来の
ゴム変性含有スチレン系樹脂とポリカーボネート樹脂か
らなる樹脂組成物は、成形時の熱安定性が著しく悪いた
め、シリンダーのデッドスペースでの滞留、金型の狭路
での剪断熱等により樹脂が分解し、成形品の変色やシル
バーストリーク等の外観不良を起こしやすい。Since the rubber-modified styrenic resin employs emulsion polymerization in at least a part of its manufacturing process, a large amount of emulsifier remains in the final resin powder or pellets. Usually, higher fatty acid metal salts and disproportionated rosin acid metal salts are used as emulsifiers, and these carboxylic acid metal salts significantly accelerate the decomposition of the polycarbonate resin. Therefore, a conventional resin composition containing a rubber-modified styrene-based resin and a polycarbonate resin in which a large amount of carboxylic acid metal salt remains, the thermal stability during molding is extremely poor, so that retention in the dead space of the cylinder The resin is decomposed by shearing heat in a narrow path, and the appearance of the product such as discoloration or silver streak is likely to occur.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ゴム変
性スチレン系樹脂に残存する乳化剤のカルボン酸金属塩
がアルカリ性であるためポリカーボネートが分解しやす
いと考え、乳化剤として中性タイプの使用を試みた。そ
して、乳化剤としてジアルキルスルホコハク酸金属塩や
アルキルベンゼンスルホン酸金属塩を用いて重合してな
るゴム変性スチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂とブ
レンドしたところ、上記の様な外観不良がほとんど認め
られず、熱安定性に著しく優れた樹脂であるという事実
を見出した。更に、排水中に一部排出するジアルキルス
ルホコハク酸金属塩とアルキルベンゼンスルホン酸金属
塩のうち、前者のジアルキルスルホコハク酸金属塩は、
排水処理において、従来のカルボン酸金属塩と同様に微
生物分解性に優れるが、後者のアルキルベンゼンスルホ
ン酸金属塩は、微生物分解性に著しく劣るという特異的
な事実も見出した。本発明は、これらの知見に基づき、
ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂からなる組成物
について鋭意検討した結果、特定の乳化剤を使用して重
合したスチレン系樹脂を使用し、熱安定性に著しく優れ
た新規な樹脂を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention considered that the carboxylic acid metal salt of the emulsifier remaining in the rubber-modified styrenic resin is alkaline and therefore the polycarbonate is easily decomposed. I tried. Then, when a rubber-modified styrenic resin obtained by polymerization using a metal salt of dialkylsulfosuccinic acid or a metal salt of alkylbenzenesulfonic acid as an emulsifier was blended with a polycarbonate resin, the above-mentioned poor appearance was hardly observed, and the thermal stability was improved. It was found that the resin is extremely excellent in Further, of the metal salts of dialkyl sulfosuccinate and metal salts of alkylbenzene sulfonate that are partially discharged into the wastewater, the former metal salt of dialkyl sulfosuccinate is
In the waste water treatment, it was found that the carboxylic acid metal salt is excellent in biodegradability like the conventional carboxylic acid metal salt, but the latter metal salt of alkylbenzenesulfonic acid is extremely inferior in microbial degradability. The present invention is based on these findings,
As a result of intensive studies on a composition comprising a polycarbonate resin and a styrene-based resin, it is intended to provide a novel resin which is remarkably excellent in thermal stability by using a styrene-based resin polymerized by using a specific emulsifier.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１
０〜９５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、及び乳
化剤として、ゴム状重合体と単量体の合計量１００重量
部に対し、ジアルキルスルホコハク酸金属塩０．１〜１
０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩０〜５重
量部を用いて重合してなるスチレン系樹脂（Ｂ）９０〜
５重量部、好ましくは８０〜２０重量部から構成され
る。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記樹脂組
成物１００重量部に対し、エステル系ワックス（Ｃ）を
１０重量部以下添加した構成からなる。更にまた、本発
明の熱可塑性樹脂組成物は、上記２種の樹脂組成物の各
々に、樹脂組成物１００重量部に対し、難燃剤（Ｄ）を
３〜５０重量部及び無機物系フィラー（Ｅ）を６０重量
部以下を添加した難燃性樹脂組成物からなる。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a thermoplastic aromatic polycarbonate resin (A) 1
0 to 95 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, and as an emulsifier, 0.1 to 1 part of a metal salt of dialkylsulfosuccinic acid based on 100 parts by weight of the total amount of the rubbery polymer and the monomer.
Styrene-based resin (B) 90-by polymerization using 0 part by weight and 0-5 parts by weight of alkylbenzene sulfonic acid metal salt
5 parts by weight, preferably 80 to 20 parts by weight. The thermoplastic resin composition of the present invention has a composition in which 10 parts by weight or less of the ester wax (C) is added to 100 parts by weight of the resin composition. Furthermore, the thermoplastic resin composition of the present invention contains 3 to 50 parts by weight of the flame retardant (D) and 100% by weight of the resin composition and the inorganic filler (E) in each of the above two types of resin compositions. ) Is added in an amount of 60 parts by weight or less.

【０００６】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
は、共重合体（Ｘ）９０重量部以下とグラフト共重合体
（Ｙ）１０重量部以上からなる。耐熱性、耐衝撃性のバ
ランスから、好ましくは、共重合体（Ｘ）が３０〜８５
重量部、グラフト共重合体（Ｙ）が７０〜１５重量部で
ある。スチレン系樹脂（Ｂ）における（Ｘ）は、芳香族
ビニル化合物６０〜９０重量％、シアン化ビニル化合物
１０〜４０重量％、Ｎ−置換マレイミド化合物３０重量
％以下、アルキルメタクリレート３０重量％以下及びこ
れらと共重合可能な他の単量体２０重量％以下より得ら
れ、かつ該共重合体のメチルエチルケトン可溶分の還元
粘度がジメチルフォルムアミド溶液中、３０℃で０．１
５〜１．２dl／ｇの範囲の共重合体である。共重合体
（Ｘ）の好ましい組成としては、芳香族ビニル化合物６
５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物１５〜３５重量
％、Ｎ−置換マレイミド化合物３０重量％以下、アルキ
ルメタクリレート３０重量％以下及びこれらと共重合可
能な他の単量体２０重量％以下より得られ、かつ該共重
合体のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度がジメチル
フォルムアミド溶液中、３０℃で０．２５〜０．８dl／
ｇの範囲の共重合体である。共重合体（Ｘ）の組成が上
述の範囲外では、機械的強度、耐熱性が低下する。Styrene resin (B) used in the present invention
Is 90 parts by weight or less of the copolymer (X) and 10 parts by weight or more of the graft copolymer (Y). From the balance of heat resistance and impact resistance, the copolymer (X) is preferably 30 to 85.
Parts by weight, 70 to 15 parts by weight of the graft copolymer (Y). (X) in the styrene resin (B) is 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, 10 to 40% by weight of a vinyl cyanide compound, 30% by weight or less of an N-substituted maleimide compound, 30% by weight or less of an alkylmethacrylate, and these. 20% by weight or less of another monomer copolymerizable with, and the reduced viscosity of the methyl ethyl ketone soluble component of the copolymer is 0.1 at 30 ° C. in a dimethylformamide solution.
It is a copolymer in the range of 5 to 1.2 dl / g. The preferred composition of the copolymer (X) is aromatic vinyl compound 6
Obtained from 5 to 85% by weight, vinyl cyanide compound 15 to 35% by weight, N-substituted maleimide compound 30% by weight or less, alkylmethacrylate 30% by weight or less, and 20% by weight or less of another monomer copolymerizable therewith. And the reduced viscosity of the methyl ethyl ketone soluble component of the copolymer was 0.25 to 0.8 dl / at 30 ° C. in a dimethylformamide solution.
It is a copolymer in the range of g. When the composition of the copolymer (X) is out of the above range, mechanical strength and heat resistance are lowered.

【０００７】スチレン系樹脂（Ｂ）におけるグラフト共
重合体（Ｙ）は、ゴム状重合体（Ｙａ）３０〜９０重量
部、好ましくは４０〜８５重量部に、下記の式群からな
る単量体混合物（Ｙｂ）７０〜１０重量部、好ましくは
６０〜１５重量部を重合してなるグラフト共重合体であ
る。 １０≦ｅ＋ｆ／4 ≦４０、 ｈ＝１００−ｅ−ｆ−ｇ ｅ≧０、ｆ≧０、 ０≦ｇ≦９０、及び０≦ｈ≦２０ 〔但し、式中、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれシアン化
ビニル化合物（ｅ）、アルキルメタクリレート（ｆ）、
芳香族ビニル化合物（ｇ）、及びこれらと共重合可能な
他のビニルモノマー（ｈ）の単量体混合物中における重
量比率（％）を示す。〕 グラフト共重合体の（Ｙａ）、（Ｙｂ）の組成が上述の
範囲外では、機械的強度、耐熱性が低下する。The graft copolymer (Y) in the styrenic resin (B) comprises 30 to 90 parts by weight, preferably 40 to 85 parts by weight of a rubber-like polymer (Ya) and a monomer of the following formula group. It is a graft copolymer obtained by polymerizing 70 to 10 parts by weight, preferably 60 to 15 parts by weight of the mixture (Yb). 10 ≦ e + f / 4 ≦ 40, h = 100−e−f−g e ≧ 0, f ≧ 0, 0 ≦ g ≦ 90, and 0 ≦ h ≦ 20 [wherein, e, f, g, and h Are vinyl cyanide compound (e), alkyl methacrylate (f),
The weight ratio (%) in the monomer mixture of the aromatic vinyl compound (g) and the other vinyl monomer (h) copolymerizable therewith is shown. When the composition of (Ya) and (Yb) of the graft copolymer is out of the above range, mechanical strength and heat resistance will be reduced.

【０００８】本発明のスチレン系樹脂（Ｂ）における芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、クロルスチレン、イソプロペニルナフ
タレン、ヒドロキシスチレン等が例示される。芳香族ビ
ニル化合物としては、耐熱性の点から、α−メチルスチ
レンが芳香族ビニル化合物中５０重量％以上が好まし
く、６５重量％以上が更に好ましい。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル等が挙げられる。アルキルメタクリレートとしては、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート等が挙げられる。Ｎ−置換マレイミド化合
物としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリーブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げ
ることができる。共重合可能な他のビニル化合物として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸等が例示される。上記芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アルキルメ
タクリレート、Ｎ−置換マレイミド、共重合可能な他の
ビニル化合物は、いずれも単独で又は２種以上組み合わ
せて用いられる。The aromatic vinyl compound in the styrene resin (B) of the present invention includes styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p-.
Examples include methylstyrene, chlorostyrene, isopropenylnaphthalene, hydroxystyrene and the like. From the viewpoint of heat resistance, the aromatic vinyl compound is preferably 50% by weight or more, and more preferably 65% by weight or more of α-methylstyrene in the aromatic vinyl compound. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. As alkyl methacrylate,
Examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and glycidyl methacrylate. As the N-substituted maleimide compound, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, N-tertiarybutylmaleimide, Examples thereof include N-cyclohexylmaleimide. Examples of other copolymerizable vinyl compounds include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid and methacrylic acid. The aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, alkyl methacrylates, N-substituted maleimides, and other copolymerizable vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.

【０００９】グラフト共重合体（Ｙ）におけるゴム状重
合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム、ポリ
アクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、及びエチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等の
ポリオレフィン系ゴムやシリコーンゴム等が例示され、
これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。Examples of the rubber-like polymer in the graft copolymer (Y) include polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), diene rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and polyacrylic acid. Acrylic rubber such as butyl, and ethylene
Examples include polyolefin rubbers such as propylene-diene terpolymer rubber (EPDM) and silicone rubbers,
These may be used alone or in combination of two or more.

【００１０】本発明のゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）の
製造に使用する乳化剤は、ジアルキルスルホコハク酸金
属塩を必須成分として使用し、重合安定性等の点で必要
に応じアルキルベンゼンスルホン酸金属塩を用いる。こ
れらの乳化剤の使用量は、乳化重合時に使用するゴム状
重合体及び単量体の合計量１００重量部に対し、ジアル
キルスルホコハク酸金属塩が０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．３〜５重量部、アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩が５重量部以下、好ましくは３重量部以下であ
る。また、ジアルキルスルホコハク酸金属塩は使用する
全乳化剤中６０重量％以上、アルキルベンゼンスルホン
酸金属塩は使用する全乳化剤中４０重量％以下が好まし
い。乳化剤量が、上述の範囲外では、本発明の熱可塑性
樹脂組成物の熱安定性、耐金型汚染性、排水の微生物分
解性が悪化する。The emulsifier used in the production of the rubber-modified styrenic resin (B) of the present invention uses a metal salt of dialkylsulfosuccinic acid as an essential component, and an alkylbenzenesulfonic acid metal salt may be added as necessary in view of polymerization stability. To use. The amount of these emulsifiers used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight of the metal salt of dialkylsulfosuccinic acid, based on 100 parts by weight of the total amount of the rubber-like polymer and the monomers used during emulsion polymerization. 5 parts by weight, 5 parts by weight or less of metal salt of alkylbenzene sulfonic acid, preferably 3 parts by weight or less. Further, it is preferable that the metal salt of dialkyl sulfosuccinic acid is 60% by weight or more in the total emulsifier used, and the metal salt of alkylbenzene sulfonic acid is 40% by weight or less in the total emulsifier used. If the amount of the emulsifier is out of the above range, the thermal stability, the mold fouling resistance, and the microbial degradability of waste water of the thermoplastic resin composition of the present invention are deteriorated.

【００１１】ジアルキルスルホコハク酸金属塩とは、一
般式（Ｉ）The metal salt of dialkylsulfosuccinic acid has the general formula (I)

【００１２】[0012]

【化１】 [Chemical 1]

【００１３】（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数６〜２０のア
ルキル基、Ｍはアルカリ金属）で示されるアニオン系界
面活性剤である。具体例として、ジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩とは、一般式（II）(Wherein R ¹ and R ² are alkyl groups having 6 to 20 carbon atoms and M is an alkali metal) are anionic surfactants. A specific example is sodium dioctyl sulfosuccinate. The alkylbenzene sulfonic acid metal salt is represented by the general formula (II)

【００１４】[0014]

【化２】 [Chemical 2]

【００１５】（但し、Ｒ³ は、炭素数８〜２０のアルキ
ル基、Ｍはアルカリ金属）で示されるアニオン系界面活
性剤である。具体例として、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダが挙げられる。(However, R ³ is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and M is an alkali metal) is an anionic surfactant. A specific example is sodium dodecylbenzene sulfonate.

【００１６】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
は、熱可塑性芳香族ポリカーボネートであり、２価フェ
ノール化合物とホスゲン又は炭酸ジエステルの反応によ
り製造される芳香族ポリカーボネートが好ましい。分子
量は特に制限はないが、流動性の点から分子量３０００
０以下が好ましい。２価フェノール化合物としてはビス
フェノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡ
が好ましい。ビスフェノールＡを一定量あるいは全量を
他の２価フェノール化合物で置換することもできる。ビ
スフェノールＡ以外の２価フェノール化合物としては、
ハイドロキノン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ケトン等の化合物が挙げられる。これらの２価
フェノール化合物からなるホモポリマー、又は２種以上
からなるコポリマー、あるいはこれらのブレンド品であ
ってもよい。また、難燃性を高めるために、リン化合物
を共重合あるいは末端封止したポリマーを使用すること
もできる。The polycarbonate resin used in the present invention is a thermoplastic aromatic polycarbonate, preferably an aromatic polycarbonate produced by the reaction of a dihydric phenol compound and phosgene or carbonic acid diester. The molecular weight is not particularly limited, but from the viewpoint of fluidity, the molecular weight is 3000
It is preferably 0 or less. Bisphenols are preferable as the dihydric phenol compound, particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, so-called bisphenol A.
Is preferred. Bisphenol A can be replaced with a fixed amount or the whole amount of the bisphenol A by another dihydric phenol compound. As divalent phenol compounds other than bisphenol A,
Examples include compounds such as hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. To be It may be a homopolymer composed of these dihydric phenol compounds, a copolymer composed of two or more kinds, or a blended product thereof. Further, in order to improve flame retardancy, a polymer in which a phosphorus compound is copolymerized or end-capped can be used.

【００１７】上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びスチ
レン系樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物１００重量部に対
し、分子量１０００〜５０００のエステル系ワックス
（Ｃ）１０重量部以下を添加することにより、更に、熱
安定性、流動性、耐金型汚染性に優れた樹脂組成物が得
られる。エステル系ワックス（Ｃ）としては、例えば下
記のＣ１（分子量３１４６）、Ｃ２（分子量２３３
０）、Ｃ３（分子量３４８２）で示される化合物が挙げ
られる。By adding 10 parts by weight or less of an ester wax (C) having a molecular weight of 1,000 to 5,000 to 100 parts by weight of the resin composition comprising the polycarbonate resin (A) and the styrene resin (B), further, A resin composition having excellent heat stability, fluidity, and mold stain resistance can be obtained. Examples of the ester wax (C) include the following C1 (molecular weight 3146) and C2 (molecular weight 233).
0) and C3 (molecular weight 3482).

【００１８】[0018]

【化３】 [Chemical 3]

【００１９】[0019]

【化４】 [Chemical 4]

【００２０】[0020]

【化５】 [Chemical 5]

【００２１】エステル系ワックスは、分子量が１０００
未満では耐熱性が低下し、５０００を越えると流動性が
低下する。金型汚染性の点から、好ましくは分子量２０
００〜４０００の化合物が良い。The ester wax has a molecular weight of 1,000.
If it is less than 5,000, heat resistance is lowered, and if it exceeds 5,000, fluidity is lowered. From the viewpoint of mold contamination, the molecular weight is preferably 20.
A compound of 00 to 4000 is preferable.

【００２２】本発明の上記熱可塑性樹脂組成物、即ち、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びスチレン系樹脂（Ｂ）
とからなる樹脂組成物、又はこれら（Ａ）、（Ｂ）とエ
ステル系ワックス（Ｃ）とからなる樹脂組成物１００重
量部に対し、難燃剤（Ｄ）３〜５０重量部、好ましくは
５〜３５重量部、及び繊維状フィラー５０重量％以上、
好ましくは７０重量％以上よりなる無機物系フィラー
（Ｅ）６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下を添
加することにより、更に難燃性、熱安定性に優れた難燃
性樹脂組成物を得ることができる。難燃剤（Ｄ）が３重
量部未満のときは難燃性が不充分で、５０重量部を越え
ると機械的強度が低下する。無機物系フィラー（Ｅ）が
６０重量部を越えると、流動性の低下が著しく、また、
無機物系フィラー中の繊維状フィラーの含有量が５０重
量％未満では、弾性率の低下が大きい。The above thermoplastic resin composition of the present invention, that is,
Polycarbonate resin (A) and styrene resin (B)
3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 5 parts by weight of the flame retardant (D) with respect to 100 parts by weight of the resin composition consisting of or the resin composition consisting of these (A) and (B) and the ester wax (C). 35 parts by weight, and fibrous filler 50% by weight or more,
By adding 60 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or less, of an inorganic filler (E), preferably 70% by weight or more, a flame-retardant resin composition further excellent in flame retardancy and thermal stability is obtained. be able to. If the flame retardant (D) is less than 3 parts by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the mechanical strength is lowered. When the amount of the inorganic filler (E) exceeds 60 parts by weight, the fluidity is remarkably reduced, and
When the content of the fibrous filler in the inorganic filler is less than 50% by weight, the elastic modulus is largely reduced.

【００２３】難燃剤（Ｄ）としては、リン系難燃剤、ハ
ロゲン系難燃剤、窒素化合物、金属塩、金属酸化物等が
挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて用
いられる。リン系難燃剤としては、トリフェニルホスヘ
ート、トリクレジルホスヘート、トリキシレニルホスヘ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジ
フェニルホスヘート、トリスクロロエチルホスヘート、
トリスジクロロプロピルホスヘート、トリスβ−クロロ
プロピルホスヘート、トリス（トリブロモフェニル）ホ
スヘート、トリス（ジブロモフェニル）ホスヘート、ト
リス（トリブロモネオペンチル）ホスヘート、芳香族縮
合リン酸エステル、含ハロゲン芳香族縮合リン酸エステ
ル等が例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロ
ムビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラ
ブロムビスフェノールＡのエポキシオリゴマー、ブロム
化フェニレンオキサイドオリゴマー、テトラブロムビス
フェノールＡ、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン、
デカブロムビフェニルエーテル、オクタブロムビフェニ
ルエーテル、ヘキサブロムビフェニルエーテル、ヘキサ
ブロムベンゼンネポリテトラフルオロエチレン等が例示
され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。窒素系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、
メラミン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み
合わせて用いられる。金属塩、金属酸化物としては、ト
リクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルス
ルホンスルホン酸カリウム、六フッ化ナトリウムアルミ
ニウム、三酸化アンチモン等が挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。Examples of the flame retardant (D) include phosphorus flame retardants, halogen flame retardants, nitrogen compounds, metal salts, metal oxides and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. As the phosphorus-based flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, trischloroethyl phosphate,
Tris dichloropropyl phosphate, tris β-chloropropyl phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate, tris (dibromophenyl) phosphate, tris (tribromo neopentyl) phosphate, aromatic condensed phosphoric ester, halogen-containing aromatic condensed Examples thereof include phosphoric acid esters, which may be used alone or in combination of two or more. Examples of halogen-based flame retardants include carbonate oligomers of tetrabromobisphenol A, epoxy oligomers of tetrabromobisphenol A, brominated phenylene oxide oligomers, tetrabromobisphenol A, bis (tribromophenoxy) ethane,
Examples include decabromobiphenyl ether, octabromobiphenyl ether, hexabromobiphenyl ether, hexabromobenzenene polytetrafluoroethylene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. As the nitrogen-based flame retardant, ammonium polyphosphate,
Examples thereof include melamine, and these may be used alone or in combination of two or more. Examples of the metal salt and metal oxide include sodium trichlorobenzene sulfonate, potassium diphenyl sulfone sulfonate, sodium aluminum hexafluoride, antimony trioxide, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

【００２４】無機物系フィラー（Ｅ）としては、ガラス
繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、ステ
ンレス繊維、ボロン繊維、石膏繊維、炭化ケイ素ウィス
カー、窒化ケイ素ウィスカー、チタン酸カリウムウィス
カー、ウオラストナイト、ゾノトライト、ドーソナイ
ト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber)、ＭＯＳ（繊維
状マグネシウムオキシサルフェート）等の繊維状フィラ
ーやマイカ、タルク、クレー、ガラスビーズ等の非繊維
状フィラーが挙げられ、これらは単独で又は２種以上組
み合わせて用いられる。Examples of the inorganic filler (E) are glass fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, alumina fiber, stainless fiber, boron fiber, gypsum fiber, silicon carbide whiskers, silicon nitride whiskers, potassium titanate whiskers, wollastonite. , Fibrous fillers such as zonotolite, dawsonite, PMF (Processed Mineral Fiber), MOS (fibrous magnesium oxysulfate) and non-fibrous fillers such as mica, talc, clay and glass beads, which may be used alone or in combination with 2 Used in combination of two or more species.

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難燃性樹
脂組成物は、各成分を通常公知の押出し機、ニーダー等
で溶融混練し、製造することができる。本発明の熱可塑
性樹脂組成物及び難燃性樹脂組成物は、通常よく知られ
た酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じ
て適宜ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤等を単独又は２種
以上併せて使用することもできる。特に、ポリカーボネ
ート樹脂、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系抗
酸化剤、ホスファイト系安定剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤及び脂肪酸エステ
ル、炭化水素系ワックス類等の内外滑剤等は本発明に係
る樹脂組成物を成形用樹脂として、より高性能なものと
するために用いることができる。また、本発明の難燃性
樹脂は、難燃性の必要の度合いにより、ポリジメチルシ
ロキサン等のシリコン化合物やアルミナ等のアルミニウ
ム化合物などの難燃助剤を配合して使用することもでき
る。The thermoplastic resin composition and the flame-retardant resin composition of the present invention can be produced by melt-kneading the respective components with a commonly known extruder, kneader or the like. The thermoplastic resin composition and flame-retardant resin composition of the present invention include not only antioxidants, heat stabilizers, and lubricants that are commonly known, but also UV absorbers, pigments, antistatic agents, etc. as necessary. They can be used alone or in combination of two or more. In particular, a phenolic antioxidant, a phosphite stabilizer, a benzophenone-based or benzotriazole-based UV absorber used for a polycarbonate resin or a styrene-based resin, and an internal / external lubricant such as a fatty acid ester or a hydrocarbon wax are included in the present invention. The resin composition according to (1) can be used as a molding resin for higher performance. Further, the flame-retardant resin of the present invention can be used by blending a flame-retardant auxiliary agent such as a silicon compound such as polydimethylsiloxane or an aluminum compound such as alumina, depending on the degree of necessity of flame retardancy.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例を挙げて更に
詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定するも
のではない。尚、以下の記載において「部」は重量部
を、「％」は重量％を示す。 実施例１ （１）スチレン系樹脂（Ｂ）の合成 （イ）共重合体（Ｘ）の合成 攪拌機及び冷却機付きの反応容器に窒素気流中で次の物
質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ３ 部 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表１に示す割合いの
単量体混合物を開始剤のキュメンハイドロパーオキサイ
ド、重合度調整剤のターシャリードデシルメルカプタン
とともに５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了
後、更に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させ
た。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to specific examples, but these examples do not limit the present invention. In the following description, "part" means part by weight and "%" means% by weight. Example 1 (1) Synthesis of styrene-based resin (B) (a) Synthesis of copolymer (X) A reaction vessel equipped with a stirrer and a cooler was charged with the following substances in a nitrogen stream. Water 250 parts Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.4 parts Ferrous sulfate 0.0025 parts Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.01 parts Sodium dioctyl sulfosuccinate 3 parts After heating and stirring at 60 ° C in a nitrogen stream, the results are shown in Table 1. The monomer mixture in the indicated proportions was continuously added dropwise over 5 hours together with the initiator cumene hydroperoxide and the polymerization degree adjusting agent tertiary decyl mercaptan. After the dropping was completed, stirring was further continued at 60 ° C. for 1 hour to complete the polymerization.

【００２７】（ロ）グラフト共重合体（Ｙ）の合成 攪拌機及び冷却機付きの反応容器に窒素気流中で次の物
質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ジオクチルスルホコハク酸ソーダ ３．０ 部 過硫酸カリウム ０．５ 部 ブタジエン １００ 部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０．３ 部 重合温度６０℃で重合を行い、ブタジエンの重合率が８
０％になった時点で重合を停止して未反応ブタジエンを
除去し、ゴム状重合体であるポリブタジエンのラテック
スを得た。(B) Synthesis of graft copolymer (Y) A reaction vessel equipped with a stirrer and a cooler was charged with the following substances in a nitrogen stream. Water 250 parts Dioctyl sulfosuccinate 3.0 parts Potassium persulfate 0.5 parts Butadiene 100 parts t-Dodecyl mercaptan 0.3 parts Polymerization was carried out at a polymerization temperature of 60 ° C., and the polymerization rate of butadiene was 8
When the content reached 0%, the polymerization was stopped to remove unreacted butadiene, and a latex of polybutadiene which was a rubber-like polymer was obtained.

【００２８】次に、攪拌機及び冷却機付きの反応容器に
窒素気流中で次の物質と上記で得られたポリブタジエン
を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ゴム状重合体（ポリブタジエン） 表２に示す所定量 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表２に示す割合いの
単量体混合物と開始剤キュメンハイドロパーオキサイド
を５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了後、更
に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させた。Next, the following substances and the polybutadiene obtained above were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer and a cooler in a nitrogen stream. Water 250 parts Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.2 parts Ferrous sulfate 0.0025 parts Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.01 parts Rubber-like polymer (polybutadiene) Predetermined amount shown in Table 2 After heating and stirring, the monomer mixture and the initiator cumene hydroperoxide in the proportions shown in Table 2 were continuously added dropwise over 5 hours. After the dropping was completed, stirring was further continued at 60 ° C. for 1 hour to complete the polymerization.

【００２９】上記の（イ）、（ロ）で得られた共重合体
（Ｘ）、（Ｙ）のラテックスを表３に示す割合いで均一
に混合し、フェノール系の抗酸化剤を加え、塩化カルシ
ウム水溶液で凝固した後、水洗、脱水、乾燥し、スチレ
ン系樹脂（Ｂ）のパウダーを得た。The latexes of the copolymers (X) and (Y) obtained in the above (a) and (b) were uniformly mixed in the proportions shown in Table 3, a phenol-based antioxidant was added, and chlorinated. After coagulation with an aqueous calcium solution, washing with water, dehydration and drying were performed to obtain a powder of styrene resin (B).

【００３０】（２）熱可塑性樹脂の製造方法 前記（１）の如く製造したスチレン系樹脂（Ｂ）と、ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）（出光石油化学株式会社製タ
フロンＦＮ２５００Ａ）、更に表３に示すエステル系ワ
ックス（Ｃ）を表３の比率で、２０１スーパーミキサー
（カワタ株式会社製）にてブレンドし、４０mm押出し機
（田端機械工業株式会社製）にて、２７０℃の温度でペ
レットを作製した。このペレットから５オンス射出成形
機（日精工業株式会社製）にて、スクリュー回転数８０
rpm 、ノズル設定温度２６０℃の条件で試験片を成形し
た。(2) Method for producing thermoplastic resin Styrene resin (B) produced as described in (1) above, polycarbonate resin (A) (Taflon FN2500A manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), and the esters shown in Table 3 The system wax (C) was blended in a ratio of Table 3 with a 201 super mixer (manufactured by Kawata Co., Ltd.), and pellets were prepared at a temperature of 270 ° C. by a 40 mm extruder (manufactured by Tabata Machinery Co., Ltd.). A screw rotation speed of 80 from these pellets was measured with a 5 ounce injection molding machine (manufactured by Nissei Kogyo KK)
A test piece was molded under the conditions of rpm and nozzle set temperature of 260 ° C.

【００３１】実施例２〜８、比較例１〜７ 上記実施例１と同様の方法にて、表１〜３に示す組成の
熱可塑性樹脂とその試験片を作製した。Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 By the same method as in Example 1 above, thermoplastic resins having the compositions shown in Tables 1 to 3 and test pieces thereof were produced.

【００３２】実施例１１ 実施例１の（１）の如く製造したスチレン系樹脂（Ｂ）
と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）（出光石油化学株式会
社製タフロンＦＮ２５００Ａ）、エステル系ワックス
（Ｃ）、難燃剤（Ｄ）、ガラス繊維（Ｅ）を表４の比率
で、２０１スーパーミキサー（カワタ株式会社製）にて
ブレンドし、４４mm２軸押出し機（日本製鋼株式会社
製）にて、２５０℃の温度でペレットを作製した。この
ペレットから５オンス射出成形機（日精工業株式会社
製）にて、スクリュー回転数８０rpm 、ノズル設定温度
２６０℃の条件で試験片を成形した。Example 11 Styrenic resin (B) produced as in (1) of Example 1
And polycarbonate resin (A) (Taflon FN2500A manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), ester wax (C), flame retardant (D), and glass fiber (E) in the ratio of Table 4, 201 Super Mixer (Kawata Co., Ltd.) Manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., and pelletized at a temperature of 250 ° C. A test piece was molded from the pellet with a 5 ounce injection molding machine (manufactured by Nissei Kogyo Co., Ltd.) under the conditions of a screw rotation speed of 80 rpm and a nozzle set temperature of 260 ° C.

【００３３】実施例１２〜１７、比較例１１〜１８ 上記実施例１１と同様の方法にて、表１、２、４に示す
組成の難燃性樹脂とその試験片を作製した。Examples 12 to 17 and Comparative Examples 11 to 18 Flame retardant resins having the compositions shown in Tables 1, 2 and 4 and test pieces thereof were prepared in the same manner as in Example 11 above.

【００３４】熱安定性は、５オンス射出成形機にて２６
０℃で１０分間滞留し、滞留前後の試験片の変色性を色
差（ΔＥ）で評価した。色差が少ないほど、熱安定性に
優れる。耐熱変形性は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づい
て、１８．６kg／cm² 荷重のＨＤＴで評価した。耐衝撃
性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて、２３℃ＩＺＯＤ
試験で評価した。流動性は、蚊取線香状のスパイラル金
型を用い、２５０℃の温度での流動長で評価した。耐金
型汚染性は、２点ゲート平板金型を用い、２０ショット
のショートショット成形した後の金型の汚染度を目視に
て評価した。評価は、〇は、うすいくもり、△は、くも
り、×は、白い汚染物、××は、白い汚染物が激しい、
の４段階とした。排水の微生物分解性は、スチレン系樹
脂（Ｂ）の脱水廃液をＣＯＤ値が１００ppm となる様に
設定し、活性汚泥にて３５℃で２５Ｈｒ処理した後のＣ
ＯＤ値で評価した。処理後のＣＯＤ値が低いほど微生物
分解性に優れていることを示す。表３、４の結果から、
実施例に代表される本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難
燃性樹脂組成物は、特に熱安定性、耐金型汚染性、微生
物分解性に優れ、耐衝撃性、流動性、耐熱変形性とのバ
ランスにも優れることがわかる。Thermal stability was 26 on a 5 ounce injection molding machine.
The test piece was retained at 0 ° C. for 10 minutes, and the discoloration of the test piece before and after the retention was evaluated by the color difference (ΔE). The smaller the color difference, the better the thermal stability. The heat distortion resistance was evaluated by HDT under a load of 18.6 kg / cm ² based on ASTM D648. Impact resistance is based on ASTM D256, 23 ° C IZOD
It was evaluated in the test. The fluidity was evaluated by the flow length at a temperature of 250 ° C. using a mosquito coil-shaped spiral mold. The stain resistance of the die was evaluated by visually inspecting the degree of contamination of the die after 20 shots of short shot molding using a 2-point gate flat die. As for the evaluation, ◯ is thin cloudy, △ is cloudy, × is white pollutant, XX is white pollutant,
There are four levels. Regarding the biodegradability of wastewater, the styrene-based resin (B) dehydrated wastewater was set so that the COD value would be 100 ppm, and C after treatment with activated sludge for 25 hours at 35 ° C.
The OD value was evaluated. The lower the COD value after the treatment, the better the biodegradability. From the results of Tables 3 and 4,
The thermoplastic resin composition and flame-retardant resin composition of the present invention represented by Examples are particularly excellent in thermal stability, mold fouling resistance, microbial degradability, impact resistance, fluidity, and heat distortion resistance. It turns out that it is also excellent in balance with.

【００３５】尚、表１、表２、表３及び表４中の略記号
はそれぞれ下記を指称する。 （単量体） ＡＮ：アクリロニトリル Ｓｔ：スチレン αＳ：α−メチルスチレン ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＭＭＡ：メチルメタクリレート （ゴム状重合体） ＰＢＤ：ポリブタジエンゴム ＰＢＡ：ポリブチルアクリレートゴム （エステル系ワックス） Ｃ１：前記式で表される化合物 Ｃ２：前記式で表される化合物 Ｃ３：前記式で表される化合物 Ｃ４：ステアリルステアレート（分子量５３６） Ｃ５：グリセリントリステアレート（分子量８６６） （難燃剤） ＥＯ：テトラブロムビスフェノールＡのエポキシオリゴ
マー Ｓｂ：三酸化アンチモンThe abbreviations in Tables 1, 2, 3 and 4 refer to the following. (Monomer) AN: acrylonitrile St: styrene αS: α-methylstyrene PMI: N-phenylmaleimide MMA: methylmethacrylate (rubber-like polymer) PBD: polybutadiene rubber PBA: polybutylacrylate rubber (ester wax) C1: Compound represented by the above formula C2: Compound represented by the above formula C3: Compound represented by the above formula C4: Stearyl stearate (molecular weight 536) C5: Glycerin tristearate (molecular weight 866) (flame retardant) EO: Tetrabrom bisphenol A epoxy oligomer Sb: Antimony trioxide

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【表３】 [Table 3]

【００３９】[0039]

【表４】 [Table 4]

【００４０】[0040]

【発明の効果】叙上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組
成物及び難燃性樹脂組成物は、特に熱安定性、耐金属汚
染性、微生物分解性に優れ、耐衝撃性、耐熱変形性との
バランスにも優れている。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the thermoplastic resin composition and flame-retardant resin composition of the present invention are particularly excellent in thermal stability, metal contamination resistance, microbial degradability, impact resistance, and heat distortion resistance. The balance with is also excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7308−4Ｊ 55/02 ＬＭＥ 7308−4Ｊ ＬＭＦ 7308−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI Technical display location C08L 51/04 LKY 7308-4J 55/02 LME 7308-4J LMF 7308-4J

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ）１０〜９５重量部、及び乳化剤として、ゴム状重
合体と単量体の合計量１００重量部に対し、ジアルキル
スルホコハク酸金属塩０．１〜１０重量部、アルキルベ
ンゼンスルホン酸金属塩０〜５重量部を用いて重合して
なる下記のスチレン系樹脂（Ｂ）９０〜５重量部からな
る熱可塑性樹脂組成物。 スチレン系樹脂（Ｂ）：芳香族ビニル化合物６０〜９０
重量％、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、Ｎ−
置換マレイミド化合物３０重量％以下、アルキルメタク
リレート３０重量％以下及びこれらと共重合可能な他の
単量体２０重量％以下より得られ、かつ該共重合体のメ
チルエチルケトン可溶分の還元粘度がジメチルフォルム
アミド溶液中、３０℃で０．１５〜１．２dl／ｇの範囲
である共重合体（Ｘ）９０重量部以下、及びゴム状重合
体（Ｙａ）３０〜９０重量部に下記の式群からなる単量
体混合物（Ｙｂ）７０〜１０重量部を重合してなるグラ
フト共重合体（Ｙ）１０重量部以上から構成される。 １０≦ｅ＋ｆ／4 ≦４０、 ｈ＝１００−ｅ−ｆ−ｇ ｅ≧０、ｆ≧０、 ０≦ｇ≦９０、及び０≦ｈ≦２０ 〔但し、式中、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、それぞれシアン化
ビニル化合物（ｅ）、アルキルメタクリレート（ｆ）、
芳香族ビニル化合物（ｇ）、及びこれらと共重合可能な
他のビニルモノマー（ｈ）の単量体混合物中における重
量比率（％）を示す。〕1. A thermoplastic aromatic polycarbonate resin (A) in an amount of 10 to 95 parts by weight, and a dialkyl sulfosuccinic acid metal salt of 0.1 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of a rubbery polymer and a monomer as an emulsifier. A thermoplastic resin composition comprising 10 parts by weight and 90 to 5 parts by weight of the following styrene resin (B) obtained by polymerization using 0 to 5 parts by weight of an alkylbenzene sulfonic acid metal salt. Styrenic resin (B): aromatic vinyl compound 60 to 90
% By weight, vinyl cyanide compound 10-40% by weight, N-
A substituted maleimide compound (30% by weight or less), an alkyl methacrylate (30% by weight or less) and another monomer (20% by weight or less) copolymerizable therewith, and a reduced viscosity of a methyl ethyl ketone soluble component of the copolymer are dimethylform. In the amide solution, 90 parts by weight or less of the copolymer (X) having a range of 0.15 to 1.2 dl / g at 30 ° C. and 30 to 90 parts by weight of the rubber-like polymer (Ya) are added from the following formula group. It is composed of 10 parts by weight or more of the graft copolymer (Y) obtained by polymerizing 70 to 10 parts by weight of the monomer mixture (Yb). 10 ≦ e + f / 4 ≦ 40, h = 100−e−f−g e ≧ 0, f ≧ 0, 0 ≦ g ≦ 90, and 0 ≦ h ≦ 20 [wherein, e, f, g, and h Are vinyl cyanide compound (e), alkyl methacrylate (f),
The weight ratio (%) in the monomer mixture of the aromatic vinyl compound (g) and the other vinyl monomer (h) copolymerizable therewith is shown. ] 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１０
０重量部に対し、分子量１０００〜５０００のエステル
系ワックス（Ｃ）１０重量部以下を添加してなる熱可塑
性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition 10 according to claim 1.
A thermoplastic resin composition obtained by adding 10 parts by weight or less of an ester wax (C) having a molecular weight of 1000 to 5000 to 0 parts by weight. 【請求項３】 請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成
物１００重量部に対し、難燃剤（Ｄ）３〜５０重量部及
び繊維状フィラー５０重量％以上を含有する無機物系フ
ィラー（Ｅ）６０重量部以下を添加してなる熱可塑性樹
脂組成物。3. An inorganic filler (E) containing 3 to 50 parts by weight of a flame retardant (D) and 50% by weight or more of a fibrous filler with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition according to claim 1. A thermoplastic resin composition containing 60 parts by weight or less.