JPH06228401A - アルコキシシラン官能化アクリルポリマー組成物 - Google Patents
アルコキシシラン官能化アクリルポリマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 雰囲気温度および室温にさらされて硬化し、
架橋結合シリコーン−アクリルポリマー網状構造を形成
する、一液型水分硬化性シール剤組成物であって、アル
コキシシラン官能化アクリルポリマー、シラノールおよ
びシラン架橋剤を含む。アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーは、アクリル酸またはメタクリル酸またはそ
れらのアルキルエステルのモノマーと、アルコキシシラ
ン部分を有するかまたは適切な反応性官能基とアルコキ
シシラン部分とを有する化合物と反応する、アミノ、メ
ルカプト、ヒドロキシルまたはイソシアナート官能部分
を有する他のビニル付加モノマーとの遊離基重合生成物
である。 【効果】 コーキング材、シール剤および接着剤として
有用で、ガラス、金属、セラミックまたはコンクリート
表面を有する基材を含む、種々の基材に用いることがで
きる。
架橋結合シリコーン−アクリルポリマー網状構造を形成
する、一液型水分硬化性シール剤組成物であって、アル
コキシシラン官能化アクリルポリマー、シラノールおよ
びシラン架橋剤を含む。アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーは、アクリル酸またはメタクリル酸またはそ
れらのアルキルエステルのモノマーと、アルコキシシラ
ン部分を有するかまたは適切な反応性官能基とアルコキ
シシラン部分とを有する化合物と反応する、アミノ、メ
ルカプト、ヒドロキシルまたはイソシアナート官能部分
を有する他のビニル付加モノマーとの遊離基重合生成物
である。 【効果】 コーキング材、シール剤および接着剤として
有用で、ガラス、金属、セラミックまたはコンクリート
表面を有する基材を含む、種々の基材に用いることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一液型水分硬化性組成
物に関する。より詳細には、本発明は、水分の存在下に
反応性シラノール溶液と反応されて、コーキング剤、シ
ール剤または接着剤としての使用に適した架橋シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマー網状構造を形成する
アルコキシシラン官能化アクリルポリマーに関する。
物に関する。より詳細には、本発明は、水分の存在下に
反応性シラノール溶液と反応されて、コーキング剤、シ
ール剤または接着剤としての使用に適した架橋シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマー網状構造を形成する
アルコキシシラン官能化アクリルポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンシール剤は、ポリウレタン、
アクリル樹脂、アクリルラテックス、ポリスルフィドの
ような他のシール剤と比べて、優れた性能を示すことが
知られている。シリコーンシール剤の長所として、優れ
た紫外線安定性および耐候性、種々の基材への接着可能
性、高い接合部可動性および低温柔軟性が挙げられる。
しかしながら、シリコーンシール剤は、一般に比較的高
価であり、それを使用した基材を汚しやすいことが多
い。
アクリル樹脂、アクリルラテックス、ポリスルフィドの
ような他のシール剤と比べて、優れた性能を示すことが
知られている。シリコーンシール剤の長所として、優れ
た紫外線安定性および耐候性、種々の基材への接着可能
性、高い接合部可動性および低温柔軟性が挙げられる。
しかしながら、シリコーンシール剤は、一般に比較的高
価であり、それを使用した基材を汚しやすいことが多
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、従来のシリコ
ーンシール剤の長所をすべて有してはいるが、それが使
用されるものを汚すことがなく、しかもより安価なもの
が高く望まれている。
ーンシール剤の長所をすべて有してはいるが、それが使
用されるものを汚すことがなく、しかもより安価なもの
が高く望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】アクリルポリマー主鎖に
アルコキシシラン官能部分をグラフトして、アルコキシ
シラン官能化アクリルポリマーを生成させ、これをシラ
ノール−アルコキシシラン縮合反応を介して、シラノー
ルまたはシリコーンポリマーと反応させてシリコーン−
アクリルハイブリッドポリマー網状構造を形成すること
ができることが見出されたのである。
アルコキシシラン官能部分をグラフトして、アルコキシ
シラン官能化アクリルポリマーを生成させ、これをシラ
ノール−アルコキシシラン縮合反応を介して、シラノー
ルまたはシリコーンポリマーと反応させてシリコーン−
アクリルハイブリッドポリマー網状構造を形成すること
ができることが見出されたのである。
【０００５】アルコキシシラン官能化アクリルポリマー
は、少なくとも１種のアクリレートまたはメタクリレー
トモノマーとアルコキシシラン官能部分または官能化ア
ルコキシシランと反応する官能基を有する少なくとも１
種のビニル付加モノマーとの遊離基重合によって形成す
ることができる。次に、アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーは、種々のシラノール化合物と反応されて、
アルコキシシラン部分を介して、または場合によりシラ
ン架橋剤を介して、架橋結合するアクリル樹脂を形成す
ることができる。生じた架橋シリコーン−アクリルハイ
ブリッドポリマーは、シロキサン組成物の特性として
の、優れた耐候性、熱安定性、基材への粘着性を示す、
シール剤、接着剤、コーティング組成物に用いられ、ま
た、同時に、基材を汚さず、典型的シロキサン組成物よ
りも安価である。
は、少なくとも１種のアクリレートまたはメタクリレー
トモノマーとアルコキシシラン官能部分または官能化ア
ルコキシシランと反応する官能基を有する少なくとも１
種のビニル付加モノマーとの遊離基重合によって形成す
ることができる。次に、アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーは、種々のシラノール化合物と反応されて、
アルコキシシラン部分を介して、または場合によりシラ
ン架橋剤を介して、架橋結合するアクリル樹脂を形成す
ることができる。生じた架橋シリコーン−アクリルハイ
ブリッドポリマーは、シロキサン組成物の特性として
の、優れた耐候性、熱安定性、基材への粘着性を示す、
シール剤、接着剤、コーティング組成物に用いられ、ま
た、同時に、基材を汚さず、典型的シロキサン組成物よ
りも安価である。
【０００６】アルコキシシラン官能化されたランダムア
クリルポリマーは、塊重合、溶液重合、および懸濁重合
を含む通常の遊離基連鎖重合法、好ましくは溶液重合、
を用いて製造することができる。アルコキシシラン官能
化アクリルポリマーは、主として１種またはそれ以上の
アクリレートまたはメタクリレートモノマーと少量の、
アルコキシシラン官能部分または官能化アルコキシシラ
ンと反応する官能基を有する、少なくとも１種のビニル
付加モノマーとから形成される。本明細書および添付の
請求項の理解と説明のために、「ビニル付加モノマー」
という語は、別段の言及がない限り、エチレン系不飽和
を有する公知の遊離基重合性モノマーを意味している。
場合により、スチレンやアルファ−メチルスチレンのよ
うなビニル置換芳香族、およびジエンを含む少量の他の
ビニル付加モノマーを用いることもできる。
クリルポリマーは、塊重合、溶液重合、および懸濁重合
を含む通常の遊離基連鎖重合法、好ましくは溶液重合、
を用いて製造することができる。アルコキシシラン官能
化アクリルポリマーは、主として１種またはそれ以上の
アクリレートまたはメタクリレートモノマーと少量の、
アルコキシシラン官能部分または官能化アルコキシシラ
ンと反応する官能基を有する、少なくとも１種のビニル
付加モノマーとから形成される。本明細書および添付の
請求項の理解と説明のために、「ビニル付加モノマー」
という語は、別段の言及がない限り、エチレン系不飽和
を有する公知の遊離基重合性モノマーを意味している。
場合により、スチレンやアルファ−メチルスチレンのよ
うなビニル置換芳香族、およびジエンを含む少量の他の
ビニル付加モノマーを用いることもできる。
【０００７】本発明の実施に使用することができるアク
リレートおよびメタクリレートモノマーには、一般に、
アルキル部分が１から約１２の炭素原子、好ましくは１
から約６の炭素原子を含む、アクリル酸、メタクリル酸
およびそれらのアルキルエステルが含まれる。アクリレ
ートおよびメタクリレートモノマーの代表的な例には、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノ
ール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−
１−ブタノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−
ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、シクロ
ヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプ
タノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６
−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、４，５
−ジメチル−１−ヘキサノール、３，４−ジメチル−１
−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘプタノール、５−
メチル−１−ヘプタノール、３，５，５−トリメチル−
１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール
等のアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステ
ルが含まれる。本発明に使用するのに特に好ましいアク
リレートは、エチルアクリレートおよびブチルアクリレ
ートである。メタクリレートは、用いられるならば、一
般に他のアクリルモノマーとのコモノマーとして用いら
れ、一般には官能化アクリルポリマーの重合において用
いられる全モノマーの高々１０重量％まで、好ましくは
７重量％までを構成する。アルコキシシラン官能化アク
リルポリマーを形成するために用いられるアクリレート
およびメタクリレートモノマーの合計量は、一般に、ポ
リマー形成のために使用される全モノマーの合計重量に
対して、８０から９９重量％までの範囲であり、より好
ましくは９０から９９重量％の範囲である。
リレートおよびメタクリレートモノマーには、一般に、
アルキル部分が１から約１２の炭素原子、好ましくは１
から約６の炭素原子を含む、アクリル酸、メタクリル酸
およびそれらのアルキルエステルが含まれる。アクリレ
ートおよびメタクリレートモノマーの代表的な例には、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノ
ール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−
１−ブタノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−
ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、シクロ
ヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプ
タノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６
−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、４，５
−ジメチル−１−ヘキサノール、３，４−ジメチル−１
−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘプタノール、５−
メチル−１−ヘプタノール、３，５，５−トリメチル−
１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール
等のアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステ
ルが含まれる。本発明に使用するのに特に好ましいアク
リレートは、エチルアクリレートおよびブチルアクリレ
ートである。メタクリレートは、用いられるならば、一
般に他のアクリルモノマーとのコモノマーとして用いら
れ、一般には官能化アクリルポリマーの重合において用
いられる全モノマーの高々１０重量％まで、好ましくは
７重量％までを構成する。アルコキシシラン官能化アク
リルポリマーを形成するために用いられるアクリレート
およびメタクリレートモノマーの合計量は、一般に、ポ
リマー形成のために使用される全モノマーの合計重量に
対して、８０から９９重量％までの範囲であり、より好
ましくは９０から９９重量％の範囲である。
【０００８】本発明の本質的な特徴は、アルコキシシラ
ン官能部分または官能化アルコキシシラン化合物と反応
する官能基を有する少なくとも１種のビニル付加モノマ
ーが、本発明の官能化アクリルポリマーの遊離基連鎖重
合に用いられるということにある。アルコキシ官能化ビ
ニル付加モノマーまたは官能化アルコキシシラン化合物
と反応する官能基を有するビニル付加モノマーは、一般
に、官能化アクリルポリマーの重合に用いられる全モノ
マーの約１重量％から約１０重量％の範囲、好ましくは
約２重量％から約４重量％の範囲の少量において用いら
れる。
ン官能部分または官能化アルコキシシラン化合物と反応
する官能基を有する少なくとも１種のビニル付加モノマ
ーが、本発明の官能化アクリルポリマーの遊離基連鎖重
合に用いられるということにある。アルコキシ官能化ビ
ニル付加モノマーまたは官能化アルコキシシラン化合物
と反応する官能基を有するビニル付加モノマーは、一般
に、官能化アクリルポリマーの重合に用いられる全モノ
マーの約１重量％から約１０重量％の範囲、好ましくは
約２重量％から約４重量％の範囲の少量において用いら
れる。
【０００９】本発明の実施に使用することができる、ア
ルコキシシラン官能部分を有するビニル付加モノマーに
は、以下の式で表される化合物が含まれる。
ルコキシシラン官能部分を有するビニル付加モノマーに
は、以下の式で表される化合物が含まれる。
【００１０】
【化２】
【００１１】（上式において、Ｒは水素またはメチル、
Ｑはアルキル基、ａは０または１、Ｘは１から約４個ま
での炭素原子を有するアルコキシ基、Ｚは１から約７個
までの炭素原子を有する、脂肪族不飽和を含まない一価
の炭化水素基、ｂは１，２、または３である）利用可能
なアルコキシシラン官能部分を有するビニル付加モノマ
ーの特定の例には、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、
ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシランおよびビニルトリイソプロポキシシランが含ま
れる。
Ｑはアルキル基、ａは０または１、Ｘは１から約４個ま
での炭素原子を有するアルコキシ基、Ｚは１から約７個
までの炭素原子を有する、脂肪族不飽和を含まない一価
の炭化水素基、ｂは１，２、または３である）利用可能
なアルコキシシラン官能部分を有するビニル付加モノマ
ーの特定の例には、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、
ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシランおよびビニルトリイソプロポキシシランが含ま
れる。
【００１２】官能化アルコキシシランと反応し、本発明
の実施に使用することができる、官能基を有するビニル
付加モノマーには以下の式によって表されるものが含ま
れる。
の実施に使用することができる、官能基を有するビニル
付加モノマーには以下の式によって表されるものが含ま
れる。
【００１３】
【化３】
【００１４】（上式において、Ｒ′は水素またはメチ
ル、Ｒ″は１から１２の炭素原子を有する脂肪族不飽和
を含まない二価の炭化水素基、Ｙはイソシアナート基、
アミノ基、ヒドロキシル基またはメルカプト基である）
その他、適切な化合物には、アルキレン、芳香族化合
物、アルキル置換芳香族化合物が含まれる。官能化アル
コキシシランと反応する官能基を有するビニル付加モノ
マーの特定の例としては、ｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネートおよびイソシアナー
トエチルメタクリレートが含まれ、ｍ−イソプロペニル
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートが好まし
い。
ル、Ｒ″は１から１２の炭素原子を有する脂肪族不飽和
を含まない二価の炭化水素基、Ｙはイソシアナート基、
アミノ基、ヒドロキシル基またはメルカプト基である）
その他、適切な化合物には、アルキレン、芳香族化合
物、アルキル置換芳香族化合物が含まれる。官能化アル
コキシシランと反応する官能基を有するビニル付加モノ
マーの特定の例としては、ｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネートおよびイソシアナー
トエチルメタクリレートが含まれ、ｍ−イソプロペニル
−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートが好まし
い。
【００１５】アクリレートおよびメタクリレートモノマ
ーおよび官能化アルコキシシラン、またはイソシアナー
ト、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化モノマーの他
に、所望により少量の他のビニル付加モノマーを用い
て、ポリマーを所望に変成することが可能である。かか
る変成用コモノマーには、スチレン、環置換メチルまた
はクロロ基をもつスチレン、アルファ−メチルスチレン
等を含む約８から約１２個の炭素原子を有する種々のビ
ニル置換芳香族化合物、１−ブチレン、２−ブチレン等
の２から約６個の炭素原子を有する種々のモノオレフィ
ン、およびアクリロンニトリルが含まれる。変成用モノ
マーは、官能化アクリルポリマーの重合に用いられる全
モノマーの約１９重量％までの範囲の量で用いることが
できる。
ーおよび官能化アルコキシシラン、またはイソシアナー
ト、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化モノマーの他
に、所望により少量の他のビニル付加モノマーを用い
て、ポリマーを所望に変成することが可能である。かか
る変成用コモノマーには、スチレン、環置換メチルまた
はクロロ基をもつスチレン、アルファ−メチルスチレン
等を含む約８から約１２個の炭素原子を有する種々のビ
ニル置換芳香族化合物、１−ブチレン、２−ブチレン等
の２から約６個の炭素原子を有する種々のモノオレフィ
ン、およびアクリロンニトリルが含まれる。変成用モノ
マーは、官能化アクリルポリマーの重合に用いられる全
モノマーの約１９重量％までの範囲の量で用いることが
できる。
【００１６】アルコキシシラン、イソシアナート、アミ
ノ、メルカプトまたはヒドロキシル官能化アクリルポリ
マーの重合には、種々の公知の方法を採用することがで
きるが、有機溶媒中での溶液重合によって行われるのが
好ましい。官能化アクリルポリマーの遊離基重合に用い
ることができる適切な溶媒には、反応物および生成物に
不活性で、かつ別段に反応に悪影響を及ぼさない有機液
体であればどんなものでも含まれる。適切な溶媒の例に
は、トルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、イソオクタン、エチルアセテート、
アセトン、メチルエチルケトン、およびそれらの混合物
が含まれる。好適な溶媒には、トルエンおよびキシレ
ン、およびそれらの混合物が含まれる。
ノ、メルカプトまたはヒドロキシル官能化アクリルポリ
マーの重合には、種々の公知の方法を採用することがで
きるが、有機溶媒中での溶液重合によって行われるのが
好ましい。官能化アクリルポリマーの遊離基重合に用い
ることができる適切な溶媒には、反応物および生成物に
不活性で、かつ別段に反応に悪影響を及ぼさない有機液
体であればどんなものでも含まれる。適切な溶媒の例に
は、トルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、イソオクタン、エチルアセテート、
アセトン、メチルエチルケトン、およびそれらの混合物
が含まれる。好適な溶媒には、トルエンおよびキシレ
ン、およびそれらの混合物が含まれる。
【００１７】使用される有機溶媒の量は、通常、当業者
によって容易に決めることができ、粘度や所望のポリマ
ーの分子量のようなファクターに依存し、一般には使用
される全モノマー１００重量部当たり約１０重量部から
３０重量部の範囲であり、好ましくは１５重量部から２
０重量部である。アクリレート、メタクリレート、官能
化ビニル付加モノマーおよび所望により変成エチレン系
不飽和モノマーの遊離基連鎖重合は、光、電子線等の電
磁放射線によって開始することができるが、通常は、ベ
ンゾイルパーオキシド、置換ベンゾイルパーオキシド、
アセチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
のような有機パーオキシド開始剤、ｔ−ブチルペルオキ
シビバレートのような過エステル、アゾビスイソブチロ
ニトリルや１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リルのようなアゾ型開始剤、ナトリウム、カリウムまた
はアンモニアの過硫酸塩のような過硫酸塩、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニアのペルオキシホスフェートの
ようなペルオキシホスフェート、ｔ−アミルペルオキシ
−２−エチル−ヘキサノエートおよびエチル−３，３−
ジ−ｔ−アミルペルオキシ−ブチレートのようなｔ−ア
ミルペルオキシ開始剤のような遊離基重合触媒を使用す
ることによって達成される。遊離基触媒または開始剤
は、一般に、全モノマー１００重量部に対して、０．１
から２重量部、好ましくは０．７５から１重量部の量で
使用される。
によって容易に決めることができ、粘度や所望のポリマ
ーの分子量のようなファクターに依存し、一般には使用
される全モノマー１００重量部当たり約１０重量部から
３０重量部の範囲であり、好ましくは１５重量部から２
０重量部である。アクリレート、メタクリレート、官能
化ビニル付加モノマーおよび所望により変成エチレン系
不飽和モノマーの遊離基連鎖重合は、光、電子線等の電
磁放射線によって開始することができるが、通常は、ベ
ンゾイルパーオキシド、置換ベンゾイルパーオキシド、
アセチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
のような有機パーオキシド開始剤、ｔ−ブチルペルオキ
シビバレートのような過エステル、アゾビスイソブチロ
ニトリルや１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リルのようなアゾ型開始剤、ナトリウム、カリウムまた
はアンモニアの過硫酸塩のような過硫酸塩、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニアのペルオキシホスフェートの
ようなペルオキシホスフェート、ｔ−アミルペルオキシ
−２−エチル−ヘキサノエートおよびエチル−３，３−
ジ−ｔ−アミルペルオキシ−ブチレートのようなｔ−ア
ミルペルオキシ開始剤のような遊離基重合触媒を使用す
ることによって達成される。遊離基触媒または開始剤
は、一般に、全モノマー１００重量部に対して、０．１
から２重量部、好ましくは０．７５から１重量部の量で
使用される。
【００１８】本発明の官能化アクリルポリマーを得るた
めに用いられる遊離基溶液重合は、一般に、標準気圧ま
たは標準気圧近くにおいて、および触媒を形成する遊離
基の解離温度以上であり、形成すべきポリマーの分解温
度以下である適切な温度において、および適切な遊離基
重合触媒の存在下において、水分のない、または実質的
に水分のない環境において実施される。適切な反応温度
は、一般に、約４０℃から約１５０℃の範囲であり、好
ましくは１１０℃から１３５℃であり、反応時間、開始
剤、溶媒、その他の重合条件とともに、当業者によって
容易に決めることができる。
めに用いられる遊離基溶液重合は、一般に、標準気圧ま
たは標準気圧近くにおいて、および触媒を形成する遊離
基の解離温度以上であり、形成すべきポリマーの分解温
度以下である適切な温度において、および適切な遊離基
重合触媒の存在下において、水分のない、または実質的
に水分のない環境において実施される。適切な反応温度
は、一般に、約４０℃から約１５０℃の範囲であり、好
ましくは１１０℃から１３５℃であり、反応時間、開始
剤、溶媒、その他の重合条件とともに、当業者によって
容易に決めることができる。
【００１９】本発明の官能化アクリルポリマーは、一般
に、約２０，０００から約８０，０００までの平均分子
量を、好ましくは約４５，０００から約６０，０００の
平均分子量を有しており、−５０℃から−１０℃の範囲
のＴｇを、好ましくは−３５℃から−２０℃のＴｇを有
している。アルコキシシラン官能化アクリルポリマー
は、一般に、以下に述べる反応性シラノール溶液に直接
添加されるか、または直接これと混合される。
に、約２０，０００から約８０，０００までの平均分子
量を、好ましくは約４５，０００から約６０，０００の
平均分子量を有しており、−５０℃から−１０℃の範囲
のＴｇを、好ましくは−３５℃から−２０℃のＴｇを有
している。アルコキシシラン官能化アクリルポリマー
は、一般に、以下に述べる反応性シラノール溶液に直接
添加されるか、または直接これと混合される。
【００２０】イソシアナート、メルカプト、アミノまた
はヒドロキシル官能化アクリルポリマーは、官能化アル
コキシシラン化合物と反応されて、アルコキシシラン官
能化アクリルポリマーを形成する。一般に、このアクリ
ルポリマーは、１つのタイプの官能部分だけを有するこ
とが好ましく、すなわちポリマーの全官能基が好ましく
はイソシアナート、メルカプト、アミノまたはヒドロキ
シル基のいづれかであるものであり、イソシアナート官
能部分が最も好適である。ポリマー上の官能基がイソシ
アナート基である場合、ポリマーと反応するアルコキシ
シランの官能基は、メルカプト、アミノまたはヒドロキ
シル官能基であることが可能であり、アミノ−アルコキ
シシランが好適であり、γ−アミノプロピル−トリエト
キシシランが最も好適である。また、イソシアナート官
能化アクリルポリマーを、メルカプト、アミノまたはヒ
ドロキシル官能基のいづれかをそれぞれが有するアルコ
キシシランの混合物を反応させることができる。アクリ
ルポリマー上の官能基が、メルカプト、アミノまたはヒ
ドロキシル官能基である場合には、官能化アルコキシシ
ランは、ポリマー上の官能基と反応してアルコキシシラ
ン官能化アクリルポリマーを形成するイソシアナート基
を有していなければならない。アルコキシシラン官能化
ポリマーを形成する、官能化アクリルポリマーの官能化
アルコキシシランとの反応は、水分のない、または実質
的に水分のない環境において実施され、一般にほぼ室温
において実施され、かつアクリルポリマーの重合に使用
されるものと同じ溶媒中にて実施される。イソシアナー
ト、メルカプト、アミノ、ヒドロキシル官能化アクリル
ポリマーと共に用いられる官能化アルコキシシランの量
は、一般に、モル数において、ポリマー形成に用いられ
る官能化ビニル付加モノマーのモル数をわずかに越える
量である。
はヒドロキシル官能化アクリルポリマーは、官能化アル
コキシシラン化合物と反応されて、アルコキシシラン官
能化アクリルポリマーを形成する。一般に、このアクリ
ルポリマーは、１つのタイプの官能部分だけを有するこ
とが好ましく、すなわちポリマーの全官能基が好ましく
はイソシアナート、メルカプト、アミノまたはヒドロキ
シル基のいづれかであるものであり、イソシアナート官
能部分が最も好適である。ポリマー上の官能基がイソシ
アナート基である場合、ポリマーと反応するアルコキシ
シランの官能基は、メルカプト、アミノまたはヒドロキ
シル官能基であることが可能であり、アミノ−アルコキ
シシランが好適であり、γ−アミノプロピル−トリエト
キシシランが最も好適である。また、イソシアナート官
能化アクリルポリマーを、メルカプト、アミノまたはヒ
ドロキシル官能基のいづれかをそれぞれが有するアルコ
キシシランの混合物を反応させることができる。アクリ
ルポリマー上の官能基が、メルカプト、アミノまたはヒ
ドロキシル官能基である場合には、官能化アルコキシシ
ランは、ポリマー上の官能基と反応してアルコキシシラ
ン官能化アクリルポリマーを形成するイソシアナート基
を有していなければならない。アルコキシシラン官能化
ポリマーを形成する、官能化アクリルポリマーの官能化
アルコキシシランとの反応は、水分のない、または実質
的に水分のない環境において実施され、一般にほぼ室温
において実施され、かつアクリルポリマーの重合に使用
されるものと同じ溶媒中にて実施される。イソシアナー
ト、メルカプト、アミノ、ヒドロキシル官能化アクリル
ポリマーと共に用いられる官能化アルコキシシランの量
は、一般に、モル数において、ポリマー形成に用いられ
る官能化ビニル付加モノマーのモル数をわずかに越える
量である。
【００２１】アクリルポリマーの遊離基重合時に、アク
リルポリマー中に、アルコキシシラン官能性を有するエ
チレン系不飽和付加モノマーを直接組み込むか、または
アクリルポリマーの遊離基重合時に、アクリルポリマー
中に、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、またはイソ
シアナート官能化エチレン系不飽和付加モノマーを組み
込むことのいずれかによって、および実質的に官能化ア
クリルポリマーと官能化アルコキシシランとを反応させ
ることによって、形成されるアルコキシシラン官能化ア
クリルポリマーが、実質的に水分のない反応性シラノー
ル溶液に添加され、または他の方法でこれと混合または
ブレンドされて、水分にさらされたときに、反応または
硬化し、架橋シリコーン−アクリルハイブリッドポリマ
ーを形成する組成物が形成される。
リルポリマー中に、アルコキシシラン官能性を有するエ
チレン系不飽和付加モノマーを直接組み込むか、または
アクリルポリマーの遊離基重合時に、アクリルポリマー
中に、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、またはイソ
シアナート官能化エチレン系不飽和付加モノマーを組み
込むことのいずれかによって、および実質的に官能化ア
クリルポリマーと官能化アルコキシシランとを反応させ
ることによって、形成されるアルコキシシラン官能化ア
クリルポリマーが、実質的に水分のない反応性シラノー
ル溶液に添加され、または他の方法でこれと混合または
ブレンドされて、水分にさらされたときに、反応または
硬化し、架橋シリコーン−アクリルハイブリッドポリマ
ーを形成する組成物が形成される。
【００２２】反応性シラノール溶液は、水分にさらされ
たときに加水分解し、反応性シリコーンポリマー分子の
ヒドロキシル基と、または硬化または架橋結合シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマーを形成するシラノー
ル−アルコキシシラン縮合硬化メカニズムを介してアル
コキシシラン官能化アクリルポリマー分子のアルコキシ
シラン基と、またはそれらの両方とのどれかと反応す
る、一般に三または四官能価シランまたはそれらの混合
物である多官能価シラン架橋剤と、ヒドロキシ末端シロ
キサンポリマーと、および非反応性シリコーンポリマー
との液体混合物である。アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーと結合する前のシラノール溶液中における反
応性シリコーンポリマーの量は、一般に、約３０から約
９０重量％までであり、非反応性シリコーンポリマーの
量は、一般に、約５から約５０重量％までであり、架橋
剤の量は、一般に、アクリルポリマーのアルコキシシラ
ン官能性のそれぞれとの反応に要求される量を越え、か
つシラノール溶液の重量の約２０％までの範囲にあり、
好ましくは約５から約１５％の範囲にある。
たときに加水分解し、反応性シリコーンポリマー分子の
ヒドロキシル基と、または硬化または架橋結合シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマーを形成するシラノー
ル−アルコキシシラン縮合硬化メカニズムを介してアル
コキシシラン官能化アクリルポリマー分子のアルコキシ
シラン基と、またはそれらの両方とのどれかと反応す
る、一般に三または四官能価シランまたはそれらの混合
物である多官能価シラン架橋剤と、ヒドロキシ末端シロ
キサンポリマーと、および非反応性シリコーンポリマー
との液体混合物である。アルコキシシラン官能化アクリ
ルポリマーと結合する前のシラノール溶液中における反
応性シリコーンポリマーの量は、一般に、約３０から約
９０重量％までであり、非反応性シリコーンポリマーの
量は、一般に、約５から約５０重量％までであり、架橋
剤の量は、一般に、アクリルポリマーのアルコキシシラ
ン官能性のそれぞれとの反応に要求される量を越え、か
つシラノール溶液の重量の約２０％までの範囲にあり、
好ましくは約５から約１５％の範囲にある。
【００２３】反応性シリコーンポリマーは一般に、以下
の式で表される。
の式で表される。
【００２４】
【化４】
【００２５】（上式において、Ｒ1 およびＲ2 は１から
１８個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有
する脂肪族基、望ましくはアルキル基であり、メチルで
あるのが望ましい）非反応性シリコーンポリマーは、一
般に、１から１８個の炭素原子を有する脂肪族基、好ま
しくはアルキル基が、末端の水素と置換されること以外
は、上記反応性シリコーンポリマーの式と同様の式で表
される。ｎで表される繰り返し単位の数は、シラノール
溶液中のシリコンポリマーが、約１０，０００から約３
００，０００cps の粘度を、好ましくは約２０，０００
から約１１０，０００cps の粘度を有するような数であ
る。
１８個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有
する脂肪族基、望ましくはアルキル基であり、メチルで
あるのが望ましい）非反応性シリコーンポリマーは、一
般に、１から１８個の炭素原子を有する脂肪族基、好ま
しくはアルキル基が、末端の水素と置換されること以外
は、上記反応性シリコーンポリマーの式と同様の式で表
される。ｎで表される繰り返し単位の数は、シラノール
溶液中のシリコンポリマーが、約１０，０００から約３
００，０００cps の粘度を、好ましくは約２０，０００
から約１１０，０００cps の粘度を有するような数であ
る。
【００２６】シラン架橋剤は、一般に、塩素、臭素のよ
うなハロゲン原子、メトキシ、エトキシのようなアルコ
キシ基、アセトキシ、プロピオンオキシのようなアシル
オキシ基、ジメチルケトキシモ基のようなケトキシム基
等を含む３または４個の加水分解可能な基を有するシラ
ンである。オキシム架橋剤、および特にメチルオキシモ
シラン、メチメチルエチルオキシモシランが好適であ
る。
うなハロゲン原子、メトキシ、エトキシのようなアルコ
キシ基、アセトキシ、プロピオンオキシのようなアシル
オキシ基、ジメチルケトキシモ基のようなケトキシム基
等を含む３または４個の加水分解可能な基を有するシラ
ンである。オキシム架橋剤、および特にメチルオキシモ
シラン、メチメチルエチルオキシモシランが好適であ
る。
【００２７】適切な通常の接着促進剤および充填材を、
所望ならば、用いることができる。その量、および所望
の結果を達成するために使用することができる接着促進
剤および充填材は周知であり、当業者によって容易に決
定することができる。シラノール基の縮合用の通常の硬
化触媒を本発明に利用して、アクリルポリマーとシリコ
ーンポリマーの混合物を水分にさらしたときに、アルコ
キシシラン官能化アクリルポリマーの硬化またはヒドロ
キシ末端シロキサンポリマーとの反応を促進することが
できる。適切な触媒についてはこの技術分野および文献
に周知であり、一般にアルカリフェノキシドおよびその
誘導体、第２ブチルアミンやヒドラジン、アニリン、ピ
リジンなどのアミン、脂肪族アルデヒド、脂肪族第１ア
ミンの縮合生成物、鉛や錫、ニッケル、コバルト、鉄、
カドミウム、クロム、亜鉛などの金属のカルボン酸塩、
および、テトラエチルチタネート、テトライソプロピル
チタネートなどの有機チタンエステル化合物が含まれ
る。これらの触媒は単に説明のためにのみ挙げたもので
あり、他の周知の触媒を排除することを意味しているわ
けではない。
所望ならば、用いることができる。その量、および所望
の結果を達成するために使用することができる接着促進
剤および充填材は周知であり、当業者によって容易に決
定することができる。シラノール基の縮合用の通常の硬
化触媒を本発明に利用して、アクリルポリマーとシリコ
ーンポリマーの混合物を水分にさらしたときに、アルコ
キシシラン官能化アクリルポリマーの硬化またはヒドロ
キシ末端シロキサンポリマーとの反応を促進することが
できる。適切な触媒についてはこの技術分野および文献
に周知であり、一般にアルカリフェノキシドおよびその
誘導体、第２ブチルアミンやヒドラジン、アニリン、ピ
リジンなどのアミン、脂肪族アルデヒド、脂肪族第１ア
ミンの縮合生成物、鉛や錫、ニッケル、コバルト、鉄、
カドミウム、クロム、亜鉛などの金属のカルボン酸塩、
および、テトラエチルチタネート、テトライソプロピル
チタネートなどの有機チタンエステル化合物が含まれ
る。これらの触媒は単に説明のためにのみ挙げたもので
あり、他の周知の触媒を排除することを意味しているわ
けではない。
【００２８】硬化触媒が用いられる場合には、典型的に
は、充填材や添加物を含めた反応性シラノール組成物の
全重量を基準として、０．０１から１重量部の範囲の量
が採用される。アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーは、該ポリマーが重合される溶媒と共に、通常の方法
において、水分の不存在下に、反応性シラノール溶液と
混合またはブレンドされ、水分にさらされた場合に、接
着剤やコーキング材、シーリング材として使うことがで
き、優れた紫外線安定性と耐候性を有し、ガラスや金
属、セラミック、コンクリートなどの種々の基材に、広
範囲の温度にわたって強い接着力をもち、比較的安価に
生産でき、用いられる基材を汚さない架橋結合シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマーを形成する水分硬化
性組成物を生成する。このように、本発明の水分硬化性
組成物はシロキサン接着剤やシール材組成物と同様の利
点を有し、また一方でそれらが持つ欠点を克服してい
る。
は、充填材や添加物を含めた反応性シラノール組成物の
全重量を基準として、０．０１から１重量部の範囲の量
が採用される。アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーは、該ポリマーが重合される溶媒と共に、通常の方法
において、水分の不存在下に、反応性シラノール溶液と
混合またはブレンドされ、水分にさらされた場合に、接
着剤やコーキング材、シーリング材として使うことがで
き、優れた紫外線安定性と耐候性を有し、ガラスや金
属、セラミック、コンクリートなどの種々の基材に、広
範囲の温度にわたって強い接着力をもち、比較的安価に
生産でき、用いられる基材を汚さない架橋結合シリコー
ン−アクリルハイブリッドポリマーを形成する水分硬化
性組成物を生成する。このように、本発明の水分硬化性
組成物はシロキサン接着剤やシール材組成物と同様の利
点を有し、また一方でそれらが持つ欠点を克服してい
る。
【００２９】硬化触媒、充填材、接着促進剤を含む前記
添加剤、並びに可塑剤や着色剤のようなその他の所望の
従来の添加剤を、アクリルポリマー溶液やシラノール溶
液に、シラノール溶液とポリマー溶液との混合の前また
は後のどちらかで添加することができる。本発明の１量
部水分硬化性組成物は適切な気密性、耐水性のある、従
来の種々の容器において貯蔵することができる。本発明
に従った組成物は一般に、環境基面に該組成物を塗布し
て用いられ、これによって環境中の水分がアルコキシシ
ラン官能化アクリルポリマーとシラノールポリマーとの
シラン架橋剤を介した架橋結合を引き起こす。
添加剤、並びに可塑剤や着色剤のようなその他の所望の
従来の添加剤を、アクリルポリマー溶液やシラノール溶
液に、シラノール溶液とポリマー溶液との混合の前また
は後のどちらかで添加することができる。本発明の１量
部水分硬化性組成物は適切な気密性、耐水性のある、従
来の種々の容器において貯蔵することができる。本発明
に従った組成物は一般に、環境基面に該組成物を塗布し
て用いられ、これによって環境中の水分がアルコキシシ
ラン官能化アクリルポリマーとシラノールポリマーとの
シラン架橋剤を介した架橋結合を引き起こす。
【００３０】所望の特性を有する、本発明に従ったシリ
コーン−アクリルハイブリッドポリマーは種々の割合
で、所望のシラノール溶液とアクリルポリマー溶液とを
化合させることによって生成することができる。好まし
くはこれらの溶液は、アクリルポリマーの反応性シリコ
ーンポリマーに対する重量比が約０．１：１から１０：
１の範囲、好適には約０．３：１から５：１の範囲、よ
り望ましくは約０．５：１から２：１の範囲にあるよう
に選択し化合させる。
コーン−アクリルハイブリッドポリマーは種々の割合
で、所望のシラノール溶液とアクリルポリマー溶液とを
化合させることによって生成することができる。好まし
くはこれらの溶液は、アクリルポリマーの反応性シリコ
ーンポリマーに対する重量比が約０．１：１から１０：
１の範囲、好適には約０．３：１から５：１の範囲、よ
り望ましくは約０．５：１から２：１の範囲にあるよう
に選択し化合させる。
【００３１】以下の例は単に説明のためのものであり、
本発明を制限するものとして解釈すべきものではなく、
本発明は添付の請求項において特定されている。
本発明を制限するものとして解釈すべきものではなく、
本発明は添付の請求項において特定されている。
【００３２】
アクリルポリマー 本発明に従ったイソシアナート官能化アクリルポリマー
は以下のように作られる。１リットルの４ツ口円形フラ
スコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水冷コンデン
サー、クライゼンアダプター、温度計、圧力平衡添加漏
斗、テフロンブレード付き攪はん棒および窒素流入／流
出口を装備した。該フラスコに、７０グラムのトルエン
を予め入れておき、加熱し、窒素雰囲気下で機械的攪は
んによって還流させた。還流時に、２．５から３時間に
わたって添加漏斗を介して、トルエンに反応剤を滴下に
より添加した。反応剤は、表１に示したように、２．１
３グラム（０．００９モル）のドデシルメルカプタン
（連鎖移動剤）、６．４グラムのＶａｚｏ８８（１，
１′−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル）遊離基
開始剤、およびアクリレート／ｍ−ＴＭＩモノマーを含
んでいた。モノマー添加時には、温度を着実に上昇さ
せ、モノマー添加が完了するまで１２５℃に保たれた。
次いで、温度を上昇させ、１３５℃に保った。５グラム
のトルエンにて溶解させた２．１２グラムのＬｕｐｅｒ
ｓｏ１５３３Ｍ７５（エチル−３，３−ジ（第３アミル
ペルオキシ）ブチレート）を含む捕捉剤触媒を、約３０
分間にわたって滴下によって添加漏斗から添加した。捕
捉剤の添加が完了した後、この粘性ポリマー溶液を更に
２時間１３５℃で加熱し、その後冷却して、貯蔵容器に
移した。各実験についてのモノマーの量を、表Ｉに示し
た。
は以下のように作られる。１リットルの４ツ口円形フラ
スコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、水冷コンデン
サー、クライゼンアダプター、温度計、圧力平衡添加漏
斗、テフロンブレード付き攪はん棒および窒素流入／流
出口を装備した。該フラスコに、７０グラムのトルエン
を予め入れておき、加熱し、窒素雰囲気下で機械的攪は
んによって還流させた。還流時に、２．５から３時間に
わたって添加漏斗を介して、トルエンに反応剤を滴下に
より添加した。反応剤は、表１に示したように、２．１
３グラム（０．００９モル）のドデシルメルカプタン
（連鎖移動剤）、６．４グラムのＶａｚｏ８８（１，
１′−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル）遊離基
開始剤、およびアクリレート／ｍ−ＴＭＩモノマーを含
んでいた。モノマー添加時には、温度を着実に上昇さ
せ、モノマー添加が完了するまで１２５℃に保たれた。
次いで、温度を上昇させ、１３５℃に保った。５グラム
のトルエンにて溶解させた２．１２グラムのＬｕｐｅｒ
ｓｏ１５３３Ｍ７５（エチル−３，３−ジ（第３アミル
ペルオキシ）ブチレート）を含む捕捉剤触媒を、約３０
分間にわたって滴下によって添加漏斗から添加した。捕
捉剤の添加が完了した後、この粘性ポリマー溶液を更に
２時間１３５℃で加熱し、その後冷却して、貯蔵容器に
移した。各実験についてのモノマーの量を、表Ｉに示し
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】１５０グラムのアクリルポリマーに、２．
８グラムのγ−アミノプロピル−トリエトキシシランを
添加し、前記ポリマーと、室温にて、３０から６０分ま
での間水分の不存在下で反応させ、トリエトキシシラン
官能化アクリルポリマーを生成した。 例１ 従来の反応性シラノール溶液に、表IIに示した量に従っ
て、上記のトリエトキシシラン官能化アクリルポリマー
を添加した。従来の反応性シラノール溶液は、ガラス板
はめ込み用途や周囲のコーキング用途を目的とし、以下
の組成を有する、中モジュラスシリコーンシール剤であ
った： ２９．７phr −反応性シリコーン（シラノール）液 １９．８phr −非反応性シリコーン液 ０．９９phr −接着促進剤 ４．９ phr −オキシム架橋剤 ０．９９phr −安定剤（シリコーン） ３９．６phr −タルク（ＣａＣｏ3 ）（充填剤） ４ phr −シリカ（充填剤） ０．１ phr −すず触媒 上記のアクリルポリマー−シラノール混合物から、該混
合物を注ぎ、約０．２５インチ厚に広げることによって
ポリマーシートを作成した。このポリマーシートを、室
温および５０％相対湿度にて２１日間硬化させた上で、
該シートの機械特性を評価した。その結果を表IIに示し
た。
８グラムのγ−アミノプロピル−トリエトキシシランを
添加し、前記ポリマーと、室温にて、３０から６０分ま
での間水分の不存在下で反応させ、トリエトキシシラン
官能化アクリルポリマーを生成した。 例１ 従来の反応性シラノール溶液に、表IIに示した量に従っ
て、上記のトリエトキシシラン官能化アクリルポリマー
を添加した。従来の反応性シラノール溶液は、ガラス板
はめ込み用途や周囲のコーキング用途を目的とし、以下
の組成を有する、中モジュラスシリコーンシール剤であ
った： ２９．７phr −反応性シリコーン（シラノール）液 １９．８phr −非反応性シリコーン液 ０．９９phr −接着促進剤 ４．９ phr −オキシム架橋剤 ０．９９phr −安定剤（シリコーン） ３９．６phr −タルク（ＣａＣｏ3 ）（充填剤） ４ phr −シリカ（充填剤） ０．１ phr −すず触媒 上記のアクリルポリマー−シラノール混合物から、該混
合物を注ぎ、約０．２５インチ厚に広げることによって
ポリマーシートを作成した。このポリマーシートを、室
温および５０％相対湿度にて２１日間硬化させた上で、
該シートの機械特性を評価した。その結果を表IIに示し
た。
【００３５】
【表２】
【００３６】表IIに示したように、アクリルをシリコー
ン網状構造中に組み込むことによって、引っ張り強さお
よび伸びの両方が低下した。モジュラスのわずかな低下
が観察された。３０重量％またはそれ以上のアクリルポ
リマーを有する組成物から形成されたシートは、引っ張
りおよび伸びに最も大きな効果を示した。表III は硬化
速度に対するアクリル濃度の影響を示したものである。
ン網状構造中に組み込むことによって、引っ張り強さお
よび伸びの両方が低下した。モジュラスのわずかな低下
が観察された。３０重量％またはそれ以上のアクリルポ
リマーを有する組成物から形成されたシートは、引っ張
りおよび伸びに最も大きな効果を示した。表III は硬化
速度に対するアクリル濃度の影響を示したものである。
【００３７】
【表３】
【００３８】３０重量％またはそれ以上のアクリルポリ
マーを含む組成物の場合、硬化速度は当初非常に遅いよ
うに思われたが、１４〜２１日の内に、硬化速度はすべ
てのシリコーン−アクリル組成物に匹敵するものになっ
た。 例２ トリエトキシシラン官能化アクリルポリマーを同様に、
ガラス板はめ込み用途を目的とし、以下の組成を有して
いる、高係数シリコーンシール剤である他の従来の反応
性シラノール溶液に組み込んだ： ６０．４phr −反応性シラノール液 ５．１ phr −非反応性シリコーン液 ４．３ phr −オキシム架橋剤 ３．１ phr −シリコーン安定剤 ７．３ phr −ヒュームドシリカ（充填剤） １９．７phr −タルク（充填剤） ０．１４phr −エクスパンセル（充填剤） ０．０５phr −すず触媒 例１について記載したような機械特性および硬化特性が
得られた。表IVは機械特性に対するアクリルの影響を示
したものである。
マーを含む組成物の場合、硬化速度は当初非常に遅いよ
うに思われたが、１４〜２１日の内に、硬化速度はすべ
てのシリコーン−アクリル組成物に匹敵するものになっ
た。 例２ トリエトキシシラン官能化アクリルポリマーを同様に、
ガラス板はめ込み用途を目的とし、以下の組成を有して
いる、高係数シリコーンシール剤である他の従来の反応
性シラノール溶液に組み込んだ： ６０．４phr −反応性シラノール液 ５．１ phr −非反応性シリコーン液 ４．３ phr −オキシム架橋剤 ３．１ phr −シリコーン安定剤 ７．３ phr −ヒュームドシリカ（充填剤） １９．７phr −タルク（充填剤） ０．１４phr −エクスパンセル（充填剤） ０．０５phr −すず触媒 例１について記載したような機械特性および硬化特性が
得られた。表IVは機械特性に対するアクリルの影響を示
したものである。
【００３９】
【表４】
【００４０】アクリルの濃度が上昇するにつれて、引っ
張り強度は低下し、および伸びは増加する傾向にあっ
た。モジュラスは比較的高い濃度のアクリルによってわ
ずかだけ影響を受けた。硬化の推移については、高モジ
ュラスシリコーンアクリル組成物について表Ｖに示し
た。
張り強度は低下し、および伸びは増加する傾向にあっ
た。モジュラスは比較的高い濃度のアクリルによってわ
ずかだけ影響を受けた。硬化の推移については、高モジ
ュラスシリコーンアクリル組成物について表Ｖに示し
た。
【００４１】
【表５】
【００４２】アクリル成分が増加するにつれて、ショア
Ａは低下した。これは硬化の当初７日間においては、明
白である。しかしながら、２８〜３５日までには、硬化
はシリコーン対照の硬化に近いものであった。シリコー
ンはその優れた紫外線安定／耐候特性について知られて
いる。従来のシラノール溶液（シリコーンシール剤対
照）およびハイブリッドシール剤組成物を、強い紫外
線、熱および湿度のサイクルにさらした。中モジュラス
シリコーンシール剤および５０／５０中モジュラスシリ
コーン−アクリルハイブリッドシール剤をこれらの条件
にさらした。６，０００時間以上さらした後、５０／５
０ハイブリッドを対照と同様外気にさらした。２０〜５
０重量％のアクリルを含む高モジュラスシリコーンシー
ル剤ハイブリッドもこれらの過酷な条件にさらした。
６，０００時間以上後にハイブリッドはすべて、対照と
比べて、検出可能な表面の劣化を全く示さなかった。
Ａは低下した。これは硬化の当初７日間においては、明
白である。しかしながら、２８〜３５日までには、硬化
はシリコーン対照の硬化に近いものであった。シリコー
ンはその優れた紫外線安定／耐候特性について知られて
いる。従来のシラノール溶液（シリコーンシール剤対
照）およびハイブリッドシール剤組成物を、強い紫外
線、熱および湿度のサイクルにさらした。中モジュラス
シリコーンシール剤および５０／５０中モジュラスシリ
コーン−アクリルハイブリッドシール剤をこれらの条件
にさらした。６，０００時間以上さらした後、５０／５
０ハイブリッドを対照と同様外気にさらした。２０〜５
０重量％のアクリルを含む高モジュラスシリコーンシー
ル剤ハイブリッドもこれらの過酷な条件にさらした。
６，０００時間以上後にハイブリッドはすべて、対照と
比べて、検出可能な表面の劣化を全く示さなかった。
【００４３】建設用シール剤用途においては、シール剤
はいくつかの厳しい基準を満たしていなければならず、
それらの基準の１つは、ＡＳＴＭ Ｃ９２０に準拠した
可動性である。シリコーンは±２５％から＋１００／−
５０％の範囲のその優れた結合部可動性が知られてい
る。使用される中モジュラスシール剤（対照）は±５０
％の可動性として分類されている。硬化中モジュラスシ
リコーン、５０／５０ハイブリッドおよび７０／３０ハ
イブリッドの場合、動的機械的解析が、流動学的挙動の
特性づけのために使用された。表VIは温度関数としての
Ｇ′の影響を示している。表VII とVIIIも温度関数とし
てのＧ″とタンジェントデルタを示している。Ｇ′およ
びＧ″のどちらも、シリコーン対照と比べて、５０／５
０ハイブリッドおよび７０／３０ハイブリッドいずれに
ついても、低温においてかなり一定に保たれている。こ
のデータは、ハイブリッド組成物が低温においては、対
照と同程度の可動性を示すことを示唆するもので、これ
らのシール剤ハイブリッド組成物では、±５０％の可動
性が可能であることを示唆している。顕微鏡により実証
された形態学によって、シリコーン部分はアクリル連続
相を通してよく分散していることが明らかになった。
はいくつかの厳しい基準を満たしていなければならず、
それらの基準の１つは、ＡＳＴＭ Ｃ９２０に準拠した
可動性である。シリコーンは±２５％から＋１００／−
５０％の範囲のその優れた結合部可動性が知られてい
る。使用される中モジュラスシール剤（対照）は±５０
％の可動性として分類されている。硬化中モジュラスシ
リコーン、５０／５０ハイブリッドおよび７０／３０ハ
イブリッドの場合、動的機械的解析が、流動学的挙動の
特性づけのために使用された。表VIは温度関数としての
Ｇ′の影響を示している。表VII とVIIIも温度関数とし
てのＧ″とタンジェントデルタを示している。Ｇ′およ
びＧ″のどちらも、シリコーン対照と比べて、５０／５
０ハイブリッドおよび７０／３０ハイブリッドいずれに
ついても、低温においてかなり一定に保たれている。こ
のデータは、ハイブリッド組成物が低温においては、対
照と同程度の可動性を示すことを示唆するもので、これ
らのシール剤ハイブリッド組成物では、±５０％の可動
性が可能であることを示唆している。顕微鏡により実証
された形態学によって、シリコーン部分はアクリル連続
相を通してよく分散していることが明らかになった。
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】シリコーン−アクリルハイブリッドの別の
利点は、スキンオーバータイム（ＳＯＴ）とタックフリ
ータイム（ＴＦＲ）が比較的長いことである。従来の中
モジュラスシリコーンシール剤は非常に速すぎて、扱い
が困難である。 試料 ＳＯＴ ＴＦＴ（分） ────────────────────────────────── 中モジュラスシリコーンシール剤 １０ ２０ ５０／５０シリコーン−アクリルハイブリッド ３０ ２４０ アクリル ２４０ ７２０ 可動性は中モジュラスシリコーンシール剤およびアクリ
ル対照に匹敵するものであることが最近になって認めら
れた。可動性は、どのシリコーンも先端をカットしたＣ
９２０ＡＳＴＭ規格（室温／相対湿度にて３週間硬化）
で試験が行われているので、この方法に従って決定し
た。この試験は室温にて１０回のサイクルで実施され
た。結果は以下の通りである：
利点は、スキンオーバータイム（ＳＯＴ）とタックフリ
ータイム（ＴＦＲ）が比較的長いことである。従来の中
モジュラスシリコーンシール剤は非常に速すぎて、扱い
が困難である。 試料 ＳＯＴ ＴＦＴ（分） ────────────────────────────────── 中モジュラスシリコーンシール剤 １０ ２０ ５０／５０シリコーン−アクリルハイブリッド ３０ ２４０ アクリル ２４０ ７２０ 可動性は中モジュラスシリコーンシール剤およびアクリ
ル対照に匹敵するものであることが最近になって認めら
れた。可動性は、どのシリコーンも先端をカットしたＣ
９２０ＡＳＴＭ規格（室温／相対湿度にて３週間硬化）
で試験が行われているので、この方法に従って決定し
た。この試験は室温にて１０回のサイクルで実施され
た。結果は以下の通りである：
【００４８】 試料 基材 ２５％ ３５％ ５０％ ─────────────────────────────────── 中モジュラス シリコーンシール剤 ガラス 合格 合格 合格 アクリルシリコーン− アクリルハイブリッド ガラス 合格 −−− 不合格 ５０／５０シリコーン アクリルハイブリッド ガラス 合格 合格 合格 ─────────────────────────────────── ２種の従来のシール剤はポリ（ジメチルシロキサン）オ
リゴマーである。反応性シラノール末端基、またはアル
コキシル末端基を含むシリコーンシール剤はすべてこの
化学組成を組み込むことができる。
リゴマーである。反応性シラノール末端基、またはアル
コキシル末端基を含むシリコーンシール剤はすべてこの
化学組成を組み込むことができる。
【００４９】特許法に従い、最良の形態および好適な実
施例について述べたが、本発明の範囲はそれに制限され
るものではなく、むしろ添付の請求項によって制限され
る。
施例について述べたが、本発明の範囲はそれに制限され
るものではなく、むしろ添付の請求項によって制限され
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ー、反応性シリコーンを含む反応性シラノール溶液を含
む、および所望によりシラン架橋剤を含む水分硬化性シ
ール剤組成物。 - 【請求項２】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーが： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸アルキルエステルからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）アルコキシシラン部分を有する少なくとも１種のビ
ニル付加モノマー、および所望により ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 アルコキシシラン部分を有する少なくと
も１種のビニル付加モノマーが式 【化１】 （上式において、Ｒは水素またはメチル、Ｑはアルキル
基、ａは０または１、Ｘは１から約４個までの炭素原子
を有するアルコキシ基、Ｚは１から約７個までの炭素原
子を有する、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素
基、ｂは１，２、または３である）で表されるものであ
る請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーがイソシアナート官能化アクリルポリマーとアルコキ
シシラン部分を有し、およびイソシアナート、メルカプ
ト、アミノまたはヒドロキシル官能基を有する化合物と
の反応生成物であり、イソシアナートアクリルポリマー
が： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステルおよびメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）イソシアナート基を有する少なくとも１種のビニル
付加モノマー、および所望により ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 イソシアナート基を有する少なくとも１
種のビニル付加モノマーがｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネートまたはイソシアナー
トエチルメタクリレートである請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーが、アミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化ア
クリルポリマーとアルコキシシラン部分およびイソシア
ナート官能基を有する化合物との反応生成物であり、ア
ミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化アクリルポ
リマーが： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステルおよびメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）アミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト基を有する
少なくとも１種のビニル付加モノマー、および所望によ
り ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーが： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステルおよびメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）アルコキシシラン部分を有する少なくとも１種のビ
ニル付加モノマー、および所望により ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の水分硬化
組成物。 - 【請求項８】 アルコキシシラン官能化アクリルポリマ
ーがイソシアナート官能化アクリルポリマーとアルコキ
シシラン部分およびイソシアナート、メルカプト、アミ
ノまたはヒドロキシル官能基を有する化合物との反応生
成物であり、イソシアナート官能化アクリルポリマー
が： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステルおよびメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）イソシアナート基を有する少なくとも１種のビニル
付加モノマー、および所望により ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の水分硬化
組成物。 - 【請求項９】 イソシアナート基を有する少なくとも１
種のビニル付加モノマーが、ｍ−イソプロペニル−α，
α−ジメチルベンジルイソシアネートまたはイソシアナ
ートエチルメタクリレートであり、アルコキシシラン部
分およびイソシアナート、メルカプト、アミノまたはヒ
ドロキシル官能基を有する化合物が、γ−アミノプロピ
ル−トリメトキシシランである請求項８記載の硬化組成
物。 - 【請求項１０】 アルコキシシラン官能化アクリルポリ
マーが、アミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化
アクリルポリマーとアルコキシシラン部分およびイソシ
アナート官能基を有する化合物との反応生成物であり、
アミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト官能化アクリル
ポリマーが： ａ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステルおよびメタクリル酸のアルキルエステルからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のモノマー、 ｂ）アミノ、ヒドロキシルまたはメルカプト基を有する
少なくとも１種のビニル付加モノマー、および所望によ
り ｃ）ビニル置換芳香族およびモノオレフィンからなる群
から選ばれる１種またはそれ以上の他のビニル付加モノ
マーの遊離基重合生成物である請求項１記載の水分硬化
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99633192A | 1992-12-23 | 1992-12-23 | |
| US996331 | 1992-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228401A true JPH06228401A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=25542786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5328702A Pending JPH06228401A (ja) | 1992-12-23 | 1993-12-24 | アルコキシシラン官能化アクリルポリマー組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0604851A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06228401A (ja) |
| KR (1) | KR940014595A (ja) |
| AU (1) | AU682667B2 (ja) |
| CA (1) | CA2111415A1 (ja) |
| MX (1) | MX9400018A (ja) |
| MY (1) | MY110024A (ja) |
| TW (1) | TW259794B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207159A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Konishi Co Ltd | 長期粘度安定性、作業適性及びヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物 |
| JP2008504407A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-14 | トレムコ インコーポレイティド | エラストマー性が高くかつ塗装可能なシリコーン組成物 |
| JP2013508494A (ja) * | 2009-10-26 | 2013-03-07 | ダウ コーニング コーポレーション | 塗装可能なエラストマー |
| JP2013523956A (ja) * | 2010-03-29 | 2013-06-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シリル化ポリウレタン／ポリオルガノシロキサン混合物、ならびにそれを含有するシーラント組成物およびヒュームドシリカ組成物 |
| KR101351767B1 (ko) * | 2007-01-16 | 2014-01-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열경화성 수지 조성물 |
| KR101499248B1 (ko) * | 2013-01-04 | 2015-03-05 | 제일모직주식회사 | 봉지용 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7605203B2 (en) | 2005-05-26 | 2009-10-20 | Tremco Incorporated | Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom |
| US7906134B2 (en) * | 2005-12-21 | 2011-03-15 | Abbott Laboratories | Room temperature-curable polymers |
| WO2011051173A1 (en) | 2009-10-26 | 2011-05-05 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
| DE102011003425B4 (de) * | 2011-02-01 | 2015-01-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung einer härtbaren Zusammensetzung mit kombinierten Stabilisatoren |
| US20200392273A1 (en) * | 2019-06-14 | 2020-12-17 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Silyl-containing acrylates and degradable radical-cured networks thereof |
| CN114521208A (zh) * | 2019-09-24 | 2022-05-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有丙烯酸和有机硅树脂的可固化组合物 |
| CN112143429A (zh) * | 2020-10-16 | 2020-12-29 | 冯国旭 | 一种环保结构胶及其制备方法 |
| CN117304763B (zh) * | 2023-10-24 | 2024-04-26 | 中山市富日印刷材料有限公司 | 一种高光高耐磨环保水性光油的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5456985A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Gas-separaing membrane |
| US4806594A (en) * | 1987-06-17 | 1989-02-21 | Union Carbide Corporation | Water curable compositions of silane containing ole36in polymers |
| US4795775A (en) * | 1988-02-25 | 1989-01-03 | Dow Corning Corporation | Primer compositions |
| NO893998L (no) * | 1988-10-28 | 1990-04-30 | Dow Corning | Tetningsmiddel paa silikonbasis. |
| EP0419669B1 (en) * | 1989-02-10 | 1997-07-09 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermosetting composition |
| JP2902022B2 (ja) * | 1989-12-26 | 1999-06-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塗料用硬化性組成物 |
-
1993
- 1993-12-13 AU AU52374/93A patent/AU682667B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-14 CA CA002111415A patent/CA2111415A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-17 EP EP93120365A patent/EP0604851A1/en not_active Withdrawn
- 1993-12-20 TW TW082110794A patent/TW259794B/zh active
- 1993-12-20 MY MYPI93002769A patent/MY110024A/en unknown
- 1993-12-23 KR KR1019930029360A patent/KR940014595A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-12-24 JP JP5328702A patent/JPH06228401A/ja active Pending
-
1994
- 1994-01-03 MX MX9400018A patent/MX9400018A/es unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207159A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Konishi Co Ltd | 長期粘度安定性、作業適性及びヘラ切れ性に優れたシーリング材組成物 |
| JP2008504407A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-14 | トレムコ インコーポレイティド | エラストマー性が高くかつ塗装可能なシリコーン組成物 |
| US7994261B2 (en) | 2004-06-23 | 2011-08-09 | Tremco, Incorporated | Highly elastomeric and paintable silicone compositions |
| KR101230979B1 (ko) * | 2004-06-23 | 2013-02-08 | 트렘코 인코포레이티드 | 고탄성 및 도장성 실리콘 조성물 |
| KR101351767B1 (ko) * | 2007-01-16 | 2014-01-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열경화성 수지 조성물 |
| JP2013508494A (ja) * | 2009-10-26 | 2013-03-07 | ダウ コーニング コーポレーション | 塗装可能なエラストマー |
| JP2013523956A (ja) * | 2010-03-29 | 2013-06-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シリル化ポリウレタン／ポリオルガノシロキサン混合物、ならびにそれを含有するシーラント組成物およびヒュームドシリカ組成物 |
| JP2018024888A (ja) * | 2010-03-29 | 2018-02-15 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シリル化ポリウレタン／ポリオルガノシロキサン混合物を含有するシーラント組成物およびヒュームドシリカ組成物 |
| KR101499248B1 (ko) * | 2013-01-04 | 2015-03-05 | 제일모직주식회사 | 봉지용 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY110024A (en) | 1997-11-29 |
| KR940014595A (ko) | 1994-07-18 |
| CA2111415A1 (en) | 1994-06-24 |
| EP0604851A1 (en) | 1994-07-06 |
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