JP2625532B2 - 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
揺変性ポリウレタン樹脂組成物Info
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- JP2625532B2 JP2625532B2 JP32058388A JP32058388A JP2625532B2 JP 2625532 B2 JP2625532 B2 JP 2625532B2 JP 32058388 A JP32058388 A JP 32058388A JP 32058388 A JP32058388 A JP 32058388A JP 2625532 B2 JP2625532 B2 JP 2625532B2
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- Japan
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- parts
- compound
- polyurethane resin
- bisalkoxysilyl
- resin composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコーティング材、接着剤或はツーリング材と
して使用する。ポリウレタン樹脂組成物に関し、特に揺
変性を付与したポリウレタン樹脂組成物に関する。
して使用する。ポリウレタン樹脂組成物に関し、特に揺
変性を付与したポリウレタン樹脂組成物に関する。
ポリウレタン樹脂をコーティング材、接着剤或はツー
リング材として利用する場合、垂直面或は斜面で施工さ
れるため、樹脂に揺変性を付与する必要がある。
リング材として利用する場合、垂直面或は斜面で施工さ
れるため、樹脂に揺変性を付与する必要がある。
ポリウレタン樹脂に、揺変性を付与する方法として
は、既に数多くの提案が成されている。
は、既に数多くの提案が成されている。
例えば、日本特許公報昭45−41110では、コロイド状
シリカ及びポリオキシエチレングリコール誘導体の組み
合わせからなる揺変性ポリウレタン樹脂、日本特許公報
昭47−7632では、コロイド状シリカ等の無機質充填剤と
ポリオキシアルキレン化合物の組み合わせからなる揺変
性ポリウレタン樹脂、更に日本特許公報昭51−11656,52
−1747,53−5899,日本公開特許公報昭50−80354,51−47
046,60−108479,60−120750では、揺変性ポリウレタン
樹脂組成物が提案されている。
シリカ及びポリオキシエチレングリコール誘導体の組み
合わせからなる揺変性ポリウレタン樹脂、日本特許公報
昭47−7632では、コロイド状シリカ等の無機質充填剤と
ポリオキシアルキレン化合物の組み合わせからなる揺変
性ポリウレタン樹脂、更に日本特許公報昭51−11656,52
−1747,53−5899,日本公開特許公報昭50−80354,51−47
046,60−108479,60−120750では、揺変性ポリウレタン
樹脂組成物が提案されている。
しかし、これらの揺変性ポリウレタン樹脂は、いづれ
も揺変性付与剤の主剤として、親水性のコロイド状シリ
カを使用したものである。
も揺変性付与剤の主剤として、親水性のコロイド状シリ
カを使用したものである。
密閉容器内におけるポリウレタン樹脂の貯蔵安定性
は、この種コーティング材、接着剤或はシーリング材に
おいて重要な性能であり、その良否は市場における商品
価値を決定する。
は、この種コーティング材、接着剤或はシーリング材に
おいて重要な性能であり、その良否は市場における商品
価値を決定する。
常温より比較的高い温度、即ち50℃において、密閉容
器内における貯蔵安定性が高く、作業性等に変化が少な
い組成物が好ましいことはいうまでもない。
器内における貯蔵安定性が高く、作業性等に変化が少な
い組成物が好ましいことはいうまでもない。
疎水性コロイド状シリカの使用は、親水性に比較し
て、貯蔵安定性が良好になることは公知である。しか
し、この種のシリカの使用により樹脂組成物の増粘効果
は認められるが、揺変性が不十分である。
て、貯蔵安定性が良好になることは公知である。しか
し、この種のシリカの使用により樹脂組成物の増粘効果
は認められるが、揺変性が不十分である。
そこで、本発明者らは、揺変性を付与するために、疎
水性コロイド状シリカと組み合わすべき組成物を検討し
た結果、従来のポリオキシエチレン誘導体や、ジメチル
スルホキサイド、テトラメチルウレア等の極性溶媒等、
従来公知の組み合わせでは、揺変性を付与する事はでき
ないことが判明し、更に鋭意研究した結果、ビスアルコ
キシシリル化合物が揺変性付与に極めて有効であること
を見い出し、漸く本発明に到達した。
水性コロイド状シリカと組み合わすべき組成物を検討し
た結果、従来のポリオキシエチレン誘導体や、ジメチル
スルホキサイド、テトラメチルウレア等の極性溶媒等、
従来公知の組み合わせでは、揺変性を付与する事はでき
ないことが判明し、更に鋭意研究した結果、ビスアルコ
キシシリル化合物が揺変性付与に極めて有効であること
を見い出し、漸く本発明に到達した。
即ち、本発明は、下記一般式、 （但し式中、Ｒは酸素原子、又は炭素原子１〜15個のア
ルキレン橋を表し、このアルキレン橋は直鎖状又は分岐
状であってよく、又はヘテロ原子を含んでいても良い。
ルキレン橋を表し、このアルキレン橋は直鎖状又は分岐
状であってよく、又はヘテロ原子を含んでいても良い。
R1及びR2はCH3またはC2H5または CmH2m＋1OC2H4または CmH2m＋1OC2H4OC2H4、 ｍは１〜４、ｎ＝２または３を示す。） で表されるビスアルコキシシリル化合物を含有してなる
揺変性ポリウレタン樹脂組成物に関する。
揺変性ポリウレタン樹脂組成物に関する。
即ち、本発明は、ポリウレタン樹脂及び疎水性コロイ
ド状シリカ及び前記ビスアルコキシシリル化合物を含有
してなる揺変性ポリウレタン樹脂組成物である。
ド状シリカ及び前記ビスアルコキシシリル化合物を含有
してなる揺変性ポリウレタン樹脂組成物である。
本発明の第一成分であるポリウレタン樹脂は、ポリイ
ソシアネートと、１分子中に２個以上の活性水素を持つ
公知知の化合物とを、イソシアネート過剰下で反応させ
て得られる、イソシアネート末端プレポリマー、又は該
イソシアネート末端プレポリマーと潜在性活性水素化合
物との混合物である。
ソシアネートと、１分子中に２個以上の活性水素を持つ
公知知の化合物とを、イソシアネート過剰下で反応させ
て得られる、イソシアネート末端プレポリマー、又は該
イソシアネート末端プレポリマーと潜在性活性水素化合
物との混合物である。
本発明のポリウレタン樹脂の構成分であるポリイソシ
アネートは、 １）トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３・３′−ジメチル−４・４′−
ビフェニレンジイソシアネート １・４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４・４′−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシジレンジイソシア
ネート、１・４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２・４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２・４・４−トリメチル−１・６−ジイソシアナト−ヘ
キサン、等のジイソシアネート、 ２）４・４′・４″−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート、等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュー
レット化変性品、粗製トリレンジイソシアネート、ポリ
メチレン・ポリフェニルイソシアネート、等の多官能性
イソシアネートである。
アネートは、 １）トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３・３′−ジメチル−４・４′−
ビフェニレンジイソシアネート １・４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４・４′−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシジレンジイソシア
ネート、１・４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２・４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２・４・４−トリメチル−１・６−ジイソシアナト−ヘ
キサン、等のジイソシアネート、 ２）４・４′・４″−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート、等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュー
レット化変性品、粗製トリレンジイソシアネート、ポリ
メチレン・ポリフェニルイソシアネート、等の多官能性
イソシアネートである。
本発明にて使用される、イソシアネート基を末端基と
するプレポリマーとは、上記各種有機ポリイソシアネー
ト化合物と公知のポリオール、公知のポリアミン等、１
分子中に２個以上の活性水素を持つ公知の化合物とを、
公知の方法で、遊離イソシアネート基を残存するように
反応せしめたものである。
するプレポリマーとは、上記各種有機ポリイソシアネー
ト化合物と公知のポリオール、公知のポリアミン等、１
分子中に２個以上の活性水素を持つ公知の化合物とを、
公知の方法で、遊離イソシアネート基を残存するように
反応せしめたものである。
即ちイソシアネートと、活性水素を持つ公知の化合物
とを、100℃にて、数時間反応させて製造する。
とを、100℃にて、数時間反応させて製造する。
そのイソシアネート基含有量は0.5〜10.0重量％が好
ましい。
ましい。
ここに用いる、１分子中に２個以上の活性水素を持つ
公知の化合物とは、ヒドロキシル基を２個以上、或はア
ミノ基を１個以上、或はメルカプト基を２個以上、或は
ヒドロキシル基とアミノ基を有する化合物、或はヒドロ
キシル基とメルカプト基を有する化合物が挙げられる。
公知の化合物とは、ヒドロキシル基を２個以上、或はア
ミノ基を１個以上、或はメルカプト基を２個以上、或は
ヒドロキシル基とアミノ基を有する化合物、或はヒドロ
キシル基とメルカプト基を有する化合物が挙げられる。
このような化合物としては、例えば、水、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、しょ糖等の多価アルコール或はアニリン、トリレン
ジアミン、p,p′−ジアミノージフェニルメタン、等の
芳香族アミン、エチレンジアミン、エタノールアミン、
ジエタノールアミン、等の脂肪族アミン或はアルカノー
ルアミンおよびこれら前記の一分子中に二個以上の活性
水素を持つ化合物あるいはこれら化合物の混合物にプロ
ピレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドを付加重合してえたポリエーテル・ポリオ
ール類、前記ポリエーテル・ポリオール類のヒドロキシ
ル基をアミノ基に変換して得られるポリエーテル・ポリ
アミン類、ポリテトラエチレンエーテルポリオール類、
ポリカーボネートポリオール類、ポリカプロラクトンポ
リオール類、ポリエチレンアジペートのようなポリエス
テルポリオール類、ポリブタジエンポリオール類、ヒマ
シ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポリエーテルポ
リオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマー
をグラフトして得たポリマーポリオール類、１分子中に
１個以上の活性水素を持つ、公知のエチレン性不飽和単
量体を共重合してえられる化合物、メルカプト基を有す
るエーテル類である。
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、しょ糖等の多価アルコール或はアニリン、トリレン
ジアミン、p,p′−ジアミノージフェニルメタン、等の
芳香族アミン、エチレンジアミン、エタノールアミン、
ジエタノールアミン、等の脂肪族アミン或はアルカノー
ルアミンおよびこれら前記の一分子中に二個以上の活性
水素を持つ化合物あるいはこれら化合物の混合物にプロ
ピレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドを付加重合してえたポリエーテル・ポリオ
ール類、前記ポリエーテル・ポリオール類のヒドロキシ
ル基をアミノ基に変換して得られるポリエーテル・ポリ
アミン類、ポリテトラエチレンエーテルポリオール類、
ポリカーボネートポリオール類、ポリカプロラクトンポ
リオール類、ポリエチレンアジペートのようなポリエス
テルポリオール類、ポリブタジエンポリオール類、ヒマ
シ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポリエーテルポ
リオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマー
をグラフトして得たポリマーポリオール類、１分子中に
１個以上の活性水素を持つ、公知のエチレン性不飽和単
量体を共重合してえられる化合物、メルカプト基を有す
るエーテル類である。
本発明の第一成分であるポリウレタン樹脂で使用され
る潜在性活性水素化合物とは、湿分により活性水素が再
生される化合物である。
る潜在性活性水素化合物とは、湿分により活性水素が再
生される化合物である。
湿分により活性水素が再生される潜在性活性水素化合
物とは、英国特許1064841にて示されているポリケチミ
ン、或は日本特許公開昭57−16126にて示されているポ
リエナミン、日本公開特許出願番号62−011233にて示さ
れているβ−アミノ−β−ラクタム、更にオキサゾリン
等の化合物である。
物とは、英国特許1064841にて示されているポリケチミ
ン、或は日本特許公開昭57−16126にて示されているポ
リエナミン、日本公開特許出願番号62−011233にて示さ
れているβ−アミノ−β−ラクタム、更にオキサゾリン
等の化合物である。
前記イソシアネート末端プレポリマーと潜在性活性水
素化合物との混合比率は、イソシアネート基の数と、加
水分解により生成する活性水素の数との比（等量比）
が、0.7〜1.3が好ましい。
素化合物との混合比率は、イソシアネート基の数と、加
水分解により生成する活性水素の数との比（等量比）
が、0.7〜1.3が好ましい。
本発明の第一成分であるポリウレタン樹脂には、粘
度、樹脂物性、耐性を調節するために充填剤、可塑剤、
溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤を混合することが出
来る。
度、樹脂物性、耐性を調節するために充填剤、可塑剤、
溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤を混合することが出
来る。
充填剤には、例えば炭酸カルシウム、タルク、カオリ
ン、ゼオライト、硅藻土、塩化ビニルペーストレジン、
ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等があ
り、樹脂に最大60重量％の範囲で使用する。
ン、ゼオライト、硅藻土、塩化ビニルペーストレジン、
ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等があ
り、樹脂に最大60重量％の範囲で使用する。
可塑剤には、例えばジオクチルフタレート、ジブチル
フタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルアジペ
ート、トリオクチルホスヘート等があり、樹脂に最大50
重量％の範囲で使用する。
フタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルアジペ
ート、トリオクチルホスヘート等があり、樹脂に最大50
重量％の範囲で使用する。
溶剤には、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素の他、ガソリンから灯油留分にいたる石油系溶剤類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン類のケトン
類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
ト等のエーテルエステル類等があり、樹脂に最大50重量
％の範囲で使用する。
水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素の他、ガソリンから灯油留分にいたる石油系溶剤類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン類のケトン
類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
ト等のエーテルエステル類等があり、樹脂に最大50重量
％の範囲で使用する。
接着付与剤として、シランカップラー等、着色剤とし
て、カーボンブラック、チタンホワイト等、安定剤とし
て、ヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化
合物等を使用する。
て、カーボンブラック、チタンホワイト等、安定剤とし
て、ヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化
合物等を使用する。
本発明の第二成分である、疎水性コロイド状シリカ
は、燃焼加水分解法によって得られる。親水性のコロイ
ド状シリカを、ジメチルジクロロシラン或はトリメチル
クロロシラン等と反応させて、表面を疎水化して得られ
る。
は、燃焼加水分解法によって得られる。親水性のコロイ
ド状シリカを、ジメチルジクロロシラン或はトリメチル
クロロシラン等と反応させて、表面を疎水化して得られ
る。
AEROSIL R972（DEGUSSA社）、WACKER HDK Ｈ−20
（WACKER社）等が代表的な疎水性コロイド状シリカであ
る。
（WACKER社）等が代表的な疎水性コロイド状シリカであ
る。
本発明の第三成分である、前記ビスアルコキシシリル
化合物とは、 １）1,6−ビス（トリスメトキシエトキシエトキシシリ
ル）ヘキサン、1,2−ビス（トリメトキシシリル）エタ
ン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テト
ラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロ
ピル］アミン、1,3−ジメチルテトラメトキシジシロキ
サン、等のビスアルコキシシリル化合物、 ２）アルコキシシリル化合物（一般にシランカップリン
グ剤と呼ばれている化合物）同士の反応によって得られ
るビスアルコキシシリル化合物、例えば、１モルのイソ
シアネートプロピルトリエトキシシランと１モルのＮ−
ブチル−γ−アミノプロピルトリスメトキシエトキシエ
トキシシランとの反応より得られる化合物、１モルのイ
ソシアネートプロピルトリエトキシシランと１モルのメ
ルカプトエチルトリエトキシシランとの反応より得られ
る化合物、１モルのイソシアネートプロピルトリスメト
キシエトキシシランと１モルのヒドロキシエチルトリエ
トキシシランとの反応より得られる化合物、１モルのγ
−アミノプロピルトリスメトキシエトキシシランと１モ
ルのγ−グリシドキシプロピルトリスメトキシエトキシ
シランとの反応より得られる化合物、 ３）活性水素を有するモノシラン化合物２モルとジイソ
シアネート１モルとの反応より得られる化合物、例えば
γ−アミノプロピルトリスメトキシエトキシエトキシシ
ランとイソホロンジイソシアネート、メルカプトエチル
トリエトキシシランとジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヒドロキシエチルトリエトキシシランとキシリレン
ジイソシアネート、等の反応より得られる化合物であ
る。
化合物とは、 １）1,6−ビス（トリスメトキシエトキシエトキシシリ
ル）ヘキサン、1,2−ビス（トリメトキシシリル）エタ
ン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テト
ラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロ
ピル］アミン、1,3−ジメチルテトラメトキシジシロキ
サン、等のビスアルコキシシリル化合物、 ２）アルコキシシリル化合物（一般にシランカップリン
グ剤と呼ばれている化合物）同士の反応によって得られ
るビスアルコキシシリル化合物、例えば、１モルのイソ
シアネートプロピルトリエトキシシランと１モルのＮ−
ブチル−γ−アミノプロピルトリスメトキシエトキシエ
トキシシランとの反応より得られる化合物、１モルのイ
ソシアネートプロピルトリエトキシシランと１モルのメ
ルカプトエチルトリエトキシシランとの反応より得られ
る化合物、１モルのイソシアネートプロピルトリスメト
キシエトキシシランと１モルのヒドロキシエチルトリエ
トキシシランとの反応より得られる化合物、１モルのγ
−アミノプロピルトリスメトキシエトキシシランと１モ
ルのγ−グリシドキシプロピルトリスメトキシエトキシ
シランとの反応より得られる化合物、 ３）活性水素を有するモノシラン化合物２モルとジイソ
シアネート１モルとの反応より得られる化合物、例えば
γ−アミノプロピルトリスメトキシエトキシエトキシシ
ランとイソホロンジイソシアネート、メルカプトエチル
トリエトキシシランとジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヒドロキシエチルトリエトキシシランとキシリレン
ジイソシアネート、等の反応より得られる化合物であ
る。
本発明の組成物の混合割合は、ポリウレタン樹脂100
重量部に対して、疎水性コロイド状シリカは0.5〜50重
量部、ビスアルコキシシリル化合物は0.1〜30重量部
が、特に好ましい。
重量部に対して、疎水性コロイド状シリカは0.5〜50重
量部、ビスアルコキシシリル化合物は0.1〜30重量部
が、特に好ましい。
本発明において、疎水性コロイド状シリカ、及び前記
ビスアルコキシシリル化合物を含むポリウレタン樹脂組
成物は、貯蔵安定性が高く、比較的高温下においても、
作業性の変化の少ない樹脂を得ることがで出来る。
ビスアルコキシシリル化合物を含むポリウレタン樹脂組
成物は、貯蔵安定性が高く、比較的高温下においても、
作業性の変化の少ない樹脂を得ることがで出来る。
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
また、実施例中部は重量部を示す。
実施例には次の原料を使用した。
イソシアネート末端プレポリマー： プレポリマーＡ・・・・ジイソシアネートとして、2,4
−トリレンジイソシアネート598部を使用し、ポリオキ
シプロピレングリコール（分子量2000）2600部、ポリオ
キシプロピレントリオール（分子量3000）1802部と、10
0℃で10時間反応させプレポリマーＡを得た。
−トリレンジイソシアネート598部を使用し、ポリオキ
シプロピレングリコール（分子量2000）2600部、ポリオ
キシプロピレントリオール（分子量3000）1802部と、10
0℃で10時間反応させプレポリマーＡを得た。
末端NCO基は1.89％、粘度は41,000cps/25℃であっ
た。
た。
プレポリマーＢ・・・・ジイソシアネートとして、イソ
ホロンジイソシアネート973部を使用し、ポリオキシプ
ロピレングリコール（分子量3000）5081部、ポリオキシ
プロピレントリオール（分子量5000）3946部と、触媒ジ
ブチルチンジラウレート0.5部を、100℃で３時間反応さ
せ、プレポリマーＢを得た。
ホロンジイソシアネート973部を使用し、ポリオキシプ
ロピレングリコール（分子量3000）5081部、ポリオキシ
プロピレントリオール（分子量5000）3946部と、触媒ジ
ブチルチンジラウレート0.5部を、100℃で３時間反応さ
せ、プレポリマーＢを得た。
末端NCO基は1.12％、粘度は48,000cps/25℃であっ
た。
た。
プレポリマーＣ・・・・ジイソシアネートとして、p,
p′−ジフェニルメタンジイソシアネート218部を使用
し、ポリオキシプロピレングリコール（分子量3000）11
85部、ポリオキシプロピレントリオール（分子量4000）
397部、触媒ジブチルチンジラウレート0.02部を、100℃
で５時間反応させ、次ぎに空冷しつつキシレン200部を
装入し、プレポリマーＣを得た。
p′−ジフェニルメタンジイソシアネート218部を使用
し、ポリオキシプロピレングリコール（分子量3000）11
85部、ポリオキシプロピレントリオール（分子量4000）
397部、触媒ジブチルチンジラウレート0.02部を、100℃
で５時間反応させ、次ぎに空冷しつつキシレン200部を
装入し、プレポリマーＣを得た。
末端NCO基は1.31％、粘度は17,200cps/25℃であっ
た。
た。
疎水性コロイド状シリカ： WACKER HDK Ｈ−20 潜在性活性水素化合物： エナミン・・・・・・・・・・第２級アミンとアルデヒ
ド或はケトンと縮合して得られるエナミン（ENA）を製
造する際に、本発明に適した組み合わせの例は次の通り
である。
ド或はケトンと縮合して得られるエナミン（ENA）を製
造する際に、本発明に適した組み合わせの例は次の通り
である。
即ち、ENA−１はダイマートール油脂肪酸１モルと無
水ピペラジン２モルを縮合させた後、更に得られたこの
第２級ジアミン１モルと3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サノン２モルを縮合して得たエナミンである。
水ピペラジン２モルを縮合させた後、更に得られたこの
第２級ジアミン１モルと3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サノン２モルを縮合して得たエナミンである。
β−アミノ−β−ラクタム・・第２級アミンとアルデヒ
ドとの縮合物に、有機イソシアネートを付加し、β−ア
ミノ−β−ラクタム（LAC）を製造する際に、本発明に
適した組み合わせの例は次の通りである。
ドとの縮合物に、有機イソシアネートを付加し、β−ア
ミノ−β−ラクタム（LAC）を製造する際に、本発明に
適した組み合わせの例は次の通りである。
即ち、LAC−１は4,4′−ジピペリジルプロパン１モル
に、イソブチルアルデヒド２モルを縮合させた後、ｏ−
トリルイソシアネート２モルを付加させて得たラクタム
である。
に、イソブチルアルデヒド２モルを縮合させた後、ｏ−
トリルイソシアネート２モルを付加させて得たラクタム
である。
ビスアルコキシシリル化合物： ビスアルコキシシリル化合物Ａ・・・イソシアネートプ
ロピルトリエトキシシラン245部に、Ｎ−ブチル−γ−
アミノプロピルトリスメトキシエトキシエトキシシラン
499部を撹拌しながら滴下し、滴下終了後、60℃で１時
間反応させて、ビスアルコキシシリル化合物Ａ（BSA）
を得た。
ロピルトリエトキシシラン245部に、Ｎ−ブチル−γ−
アミノプロピルトリスメトキシエトキシエトキシシラン
499部を撹拌しながら滴下し、滴下終了後、60℃で１時
間反応させて、ビスアルコキシシリル化合物Ａ（BSA）
を得た。
ビスアルコキシシリル化合物Ｂ・・・イソホロンジイソ
シアネート112部に、γ−アミノプロピルトリスメトキ
シエトキシエトキシシラン443部を撹拌しながら滴下
し、滴下終了後60℃で１時間反応させて、ビスアルコキ
シシリル化合物Ｂ（BSB）を得た。
シアネート112部に、γ−アミノプロピルトリスメトキ
シエトキシエトキシシラン443部を撹拌しながら滴下
し、滴下終了後60℃で１時間反応させて、ビスアルコキ
シシリル化合物Ｂ（BSB）を得た。
ビスアルコキシシリル化合物Ｃ・・・トリレンジイソシ
アネート87部に、ヒドロキシエチルトリエトキシシラン
208部を撹拌しながら滴下し、滴下終了後、80℃で５時
間反応させて、ビスアルコキシシリル化合物Ｃ（BSC）
を得た。
アネート87部に、ヒドロキシエチルトリエトキシシラン
208部を撹拌しながら滴下し、滴下終了後、80℃で５時
間反応させて、ビスアルコキシシリル化合物Ｃ（BSC）
を得た。
揺変性はJIS−A5758（1986）の6.2で規定されている
スランプ試験により、評価した。
スランプ試験により、評価した。
貯蔵安定性および作業性変化は、一液湿気硬化型ポリ
ウレタン樹脂組成物として、評価し、一定期間密閉貯蔵
したのち、JIS−K2808（1961）により、針入度の２秒値
および５秒値［10-1mm］を測定した。
ウレタン樹脂組成物として、評価し、一定期間密閉貯蔵
したのち、JIS−K2808（1961）により、針入度の２秒値
および５秒値［10-1mm］を測定した。
硬化後のウレタン樹脂組成物の物性は、JIS−K6301に
より測定した。
より測定した。
硬化条件としては、23℃、相対湿度50％に７日間放置
し、更に50℃に７日間放置する条件を採用した。
し、更に50℃に７日間放置する条件を採用した。
実施例１ ３リットルのプラネタリーミキサーに、ジオクチルフ
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
次に、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］
テトラスルフィド（BTS）10部、プレポリマーA582部、
β−アミノ−βラクタムLAC−１の60％セロソルブアセ
テート溶液128部を装入し、常温にて15分混練した。
テトラスルフィド（BTS）10部、プレポリマーA582部、
β−アミノ−βラクタムLAC−１の60％セロソルブアセ
テート溶液128部を装入し、常温にて15分混練した。
さらにコロイド状シリカWACKER HDKH−20 120部、
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
このウレタン樹脂組成物は、親水性シリカを使用した
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
また、50℃での、14日間密閉貯蔵後の貯蔵安定性も著
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
実施例２ ３リットルのプラネタリーミキサーに、ジオクチルフ
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
次ぎに、ビスアルコキシシリル化合物A10部、プレポ
リマーB603部、エナミンENA−１の80％ジオクチルフタ
レート溶液107部を装入し、常温にて15分混練した。
リマーB603部、エナミンENA−１の80％ジオクチルフタ
レート溶液107部を装入し、常温にて15分混練した。
さらにコロイド状シリカWACKER HDKH−20 120部、
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
このウレタン樹脂組成物は、親水性シリカを使用した
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
また、50℃での、14日間密閉貯蔵後の貯蔵安定性を著
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
実施例３ ３リットルのプラネタリーミキサーに、ジオクチルフ
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
タレート370部、炭酸カルシウム500部、酸化チタン100
部、耐候安定剤（イルガノックス1010）10部を装入し、
常温にて15分混練し、続いて100℃にて混練しつつ、真
空にて脱水操作を一時間行った。
次ぎに、ビスアルコキシシリル化合物B10部、プレポ
リマーC710部を装入し、常温にて15分混練した。
リマーC710部を装入し、常温にて15分混練した。
さらにコロイド状シリカWACKER HDKH−20 120部、
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液湿分硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
キシレン180部を装入し、真空中にて常温で10分混練
し、本発明の一液湿分硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
このウレタン樹脂組成物は、親水性シリカを使用した
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
組成物と比較して、表−２に示すごとく、スランプは無
く、揺変性は良好であった。
また、50℃での、14日間密閉貯蔵後の貯蔵安定性も著
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
しく改良され、樹脂硬化物の物性は優れていた。
実施例４ 実施例２において、ビスアルコキシシリル化合物Ａの
替わりに、ビスアルコキシシリル化合物Ｃ（BSC）10部
を使用する以外は、すべて同様の操作にて、一液化硬型
ポリウレタン樹脂を得た。
替わりに、ビスアルコキシシリル化合物Ｃ（BSC）10部
を使用する以外は、すべて同様の操作にて、一液化硬型
ポリウレタン樹脂を得た。
実施例５ 実施例３において、ビスアルコキシシリル化合物Ｂの
替わりに、1,3−ジメチルテトラメトキシジシロキサン
（DTS）10部を使用する以外は、すべて同様の操作に
て、一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
替わりに、1,3−ジメチルテトラメトキシジシロキサン
（DTS）10部を使用する以外は、すべて同様の操作に
て、一液硬化型ポリウレタン樹脂を得た。
比較例１ 実施例１において、コロイド状シリカとして、親水性
コロイド状シリカAEROSIL ＃200120部を使用する以外
は、すべて同様の操作にて、一液硬化型ポリウレタン樹
脂を得た。
コロイド状シリカAEROSIL ＃200120部を使用する以外
は、すべて同様の操作にて、一液硬化型ポリウレタン樹
脂を得た。
このウレタン樹脂組成物は、表−２に示すごとく、50
℃で、14日間密閉貯蔵後の貯蔵安定性は著しく悪い結果
となった。
℃で、14日間密閉貯蔵後の貯蔵安定性は著しく悪い結果
となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ
Claims (1)
- 【請求項１】（１）ポリウレタン樹脂、 （２）疎水性コロイド状シリカ及び、 （３）下記一般式、 （但し、Ｒは酸素原子、又は炭素原子１〜15個のアルキ
レン橋を表し、このアルキレン橋は直鎖状又は分岐状で
あってもよく、又はヘテロ原子を含んでいても良い。 R1及びR2はCH3またはC2H5または CmH2m＋1OC2H4または CmH2m＋1OC2H4OC2H4、 ｍは１〜４、ｎ＝２または３を示す。） で表されるビスアルコキシシリル化合物を含有してなる
揺変性ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32058388A JP2625532B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32058388A JP2625532B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02167365A JPH02167365A (ja) | 1990-06-27 |
| JP2625532B2 true JP2625532B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=18123041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32058388A Expired - Lifetime JP2625532B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2625532B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2603367B2 (ja) * | 1991-01-22 | 1997-04-23 | 株式会社常盤電機 | コーティング組成物 |
| DE102004040386A1 (de) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Heraeus Kulzer Gmbh | Zusammensetzungen auf Basis silanterminierter Polyether und deren Verwendung |
| CA2608744A1 (en) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane sealant compositions having primerless to paint and glass properties |
-
1988
- 1988-12-21 JP JP32058388A patent/JP2625532B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02167365A (ja) | 1990-06-27 |
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