JPH06192561A - Resin composition - Google Patents
Resin compositionInfo
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- JPH06192561A JPH06192561A JP34369392A JP34369392A JPH06192561A JP H06192561 A JPH06192561 A JP H06192561A JP 34369392 A JP34369392 A JP 34369392A JP 34369392 A JP34369392 A JP 34369392A JP H06192561 A JPH06192561 A JP H06192561A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐熱性、耐薬品
性、耐衝撃性、成形加工性をもつポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは特定の分子量
と分子量分布をもつポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition having excellent heat resistance, chemical resistance, impact resistance and moldability. More specifically, it relates to a polyphenylene ether resin composition having a specific molecular weight and molecular weight distribution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは透明性、機械
的特性、電気的特性、耐熱性、さらに吸水性が低くかつ
寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣
る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポ
リスチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を
改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、事務機器ハ
ウジング、自動車部品、精密部品などに広く利用されて
いる。しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハ
イインパクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニ
レンエーテル樹脂組成物（米国特許第３３８３４３５号
明細書に開示されている）は、耐衝撃性が改善されるも
のの、耐溶剤性に劣る欠点を有している。このため、例
えば、米国特許第３３６１８５１号明細書では、ポリフ
ェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドすること
により耐溶剤性、耐衝撃性を改良する提案がなされ、米
国特許第３９９４８５６号明細書では、ポリフェニレン
エーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン
系樹脂を水添ブロック共重合体とブレンドすることによ
り耐衝撃性、耐溶剤性を改良する記載がなされ、米国特
許第４１４５３７７号明細書では、ポリフェニレンエー
テルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹
脂をポリオレフィン／水添ブロック共重合体＝２０〜８
０重量部／８０〜２０重量部からなる予備混合物および
水添ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃
性、耐溶剤性を改良する記載がなされ、さらに米国特許
４１６６０５５号明細書および米国特許４２３９６７３
号明細書では、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック
共重合体およびポリオレフィンとブレンドすることによ
り、耐衝撃性を改良する記載がなされ、そしてさらに米
国特許第４３８３０８２号明細書およびヨーロッパ公開
特許第１１５７１２号明細書ではポリフェニレンエーテ
ルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブレ
ンドすることにより耐衝撃性を改良する記載がなされて
いる。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether is a polystyrene, because it has inferior molding processability and impact resistance although it has low transparency, mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low water absorption and excellent dimensional stability. By blending with high-impact polystyrene, these problems are improved, and it is widely used in industrial parts, electric / electronic parts, office equipment housings, automobile parts, precision parts, etc. However, the classical polyphenylene ether resin composition composed of this polyphenylene ether and high-impact polystyrene (disclosed in U.S. Pat. No. 3,383,435) has improved impact resistance but poor solvent resistance. have. Therefore, for example, in U.S. Pat. No. 3,361,851, a proposal is made to improve solvent resistance and impact resistance by blending polyphenylene ether with a polyolefin. In U.S. Pat. No. 3,994,856, polyphenylene ether or polyphenylene is used. It is described that an ether and a styrene resin are blended with a hydrogenated block copolymer to improve impact resistance and solvent resistance. In US Pat. No. 4,145,377, polyphenylene ether or polyphenylene ether and a styrene resin are Polyolefin / hydrogenated block copolymer = 20-8
It is described that the impact resistance and the solvent resistance are improved by blending with a pre-mixture of 0 parts by weight / 80 to 20 parts by weight and a hydrogenated block copolymer, and further, it is described in US Pat. No. 4,166,055 and US Pat. No. 4,239,673.
US Pat. No. 4,383,082 and EP-A-115712 describe improving impact resistance by blending polyphenylene ether with hydrogenated block copolymers and polyolefins. Describes that the impact resistance is improved by blending polyphenylene ether with a polyolefin and a hydrogenated block copolymer.
【０００３】しかしながら、これら先行技術は古典的な
ポリフェニレンエーテル樹脂組成物（ポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂とから構成される組成物）と比
べ、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する効果は認められるも
のの、その性能は不十分であり、素材としての応用分野
には限界がある。そして、各種工業素材としてのプラス
チックスの要求される性能は年々高度化しており、これ
ら先行技術では充分な耐溶剤性を兼ね備えたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に至っていないのが現状であ
る。このため、さらにポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の耐溶剤性、耐衝撃性を改良すべく耐溶剤性に優れ
たポリアミド樹脂を配合したポリフェニレンエーテル系
ポリマーアロイが数多く提案されており、例えば特開昭
５６−４９７５３号公報にはポリフェニレンエーテルと
ポリアミドさらにゴム質とカルボン酸、イミド、エポキ
シ基等を含む化合物から成る樹脂組成物が提案されてお
り、同様な技術思想下で特開昭６１−１２０８５５号公
報、特開昭６１−２０４２７０号公報、特開昭６１−２
９６０６１号公報にはポリフェニレンエーテルとポリア
ミド、水添ブロック共重合体およびこれらの相溶化剤と
から成るポリフェニレンエーテル系ポリマーアロイが提
案されている。しかしながら、ここで開示されている先
行技術は古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と
比べると飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物をも
たらすものの、ポリアミドの有する欠点である耐熱水性
の悪化をそのまま継承しており、ポリフェニレンエーテ
ルの有する優れた耐熱水性が失われているのが現状であ
る。However, these prior arts are recognized to have the effect of improving solvent resistance and impact resistance as compared with the classical polyphenylene ether resin composition (composition composed of polyphenylene ether and styrene resin). However, its performance is insufficient, and its application field as a material is limited. The performance required of plastics as various industrial materials is becoming higher year by year, and the present situation is that these prior arts have not yet reached a polyphenylene ether resin composition having sufficient solvent resistance. Therefore, many polyphenylene ether-based polymer alloys containing a polyamide resin having excellent solvent resistance have been proposed in order to further improve the solvent resistance and impact resistance of the polyphenylene ether-based resin composition. JP-A-49753 proposes a resin composition comprising a polyphenylene ether, a polyamide, a rubber and a compound containing a carboxylic acid, an imide, an epoxy group or the like, and under the same technical idea, JP-A-61-1208855. , JP-A-61-204270, JP-A-61-2
Japanese Patent Publication No. 96061 proposes a polyphenylene ether-based polymer alloy comprising polyphenylene ether, polyamide, a hydrogenated block copolymer, and a compatibilizing agent for these. However, although the prior art disclosed herein brings about a resin composition having dramatically improved solvent resistance as compared with a classical polyphenylene ether resin composition, it deteriorates hot water resistance, which is a drawback of polyamide. It is inherited as it is, and the excellent hot water resistance of polyphenylene ether is lost at present.
【０００４】さらに、プラスチックの廃棄物問題が深刻
化し、材料の薄肉化、軽量化が要求され、また多種多様
な成形方法が開発されている現在、成形加工性を更に改
良することは必須となってきた。Further, as the problem of waste of plastics becomes more serious, materials are required to be thinner and lighter, and various molding methods are being developed, it is essential to further improve the molding processability. Came.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の課題
は、上記した手段で問題となっている耐熱水性、耐衝撃
性、耐溶剤性等の物性の低下がなく、かつ成形加工性が
さらに改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を得ることである。That is, the object of the present invention is to prevent the deterioration of physical properties such as hot water resistance, impact resistance, solvent resistance, etc., which are problems in the above-mentioned means, and further improve molding processability. To obtain the polyphenylene ether resin composition.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、本発明にいたった。すな
わち、本発明は、（ａ）重量平均分子量が２００００〜
１０００００で、かつ下記式（１），（２）中、Ｓ1 2、
Ｓ2 2で示される分子量分布の広がりが０．２７≦Ｓ1 2≦
０．３７かつ０．１５≦Ｓ2 2≦０．２５であることを特
徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂、 Ｓ1 2＝Σ｛Ａi1×（ｌｏｇＭi1−ｌｏｇＭw ）2 ｝ （１） Ｍi1：重量平均分子量以下の分子量 Ａi1：重量平均分子量以下の総重量を１としたときのＭ
i1の重量分率 Ｍw ：（ａ）成分全体の重量平均分子量 Ｓ2 2＝Σ｛Ａi2×（ｌｏｇＭi2−ｌｏｇＭw ）2 ｝ （２） Ｍi2：重量平均分子量以上の分子量 Ａi2：重量平均分子量以上の総重量を１としたときのＭ
i2の重量分率 Ｍw ：（ａ）成分全体の重量平均分子量 （ｂ）水添ブロック共重合体、（ｃ）ポリオレフィン系
重合体、を有する組成物において（ａ）成分と（ｂ）成
分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９５／５で
あり、全組成物中に（ｃ）成分を５〜１５重量％含有
し、かつ、該水添ブロック共重合体の水素添加された共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９０％以
上が０．３μｍ以下の短軸径でポリフェニレンエーテル
中に分散した熱可塑性樹脂組成物である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in order to achieve the above object, and as a result have arrived at the present invention. That is, in the present invention, (a) the weight average molecular weight is 20,000 to
100,000 and in the following formulas (1) and (2), S 1 2 ,
The spread of the molecular weight distribution represented by S 2 2 is 0.27 ≦ S 1 2 ≦
0.37 and 0.15 ≦ S 2 2 ≦ 0.25, polyphenylene ether resin, S 1 2 = Σ {A i1 × (logM i1 −logM w ) 2 } (1) M i1 : Molecular weight below weight average molecular weight A i1 : M when total weight below weight average molecular weight is 1
Weight fraction of i1 M w : Weight average molecular weight of the entire component (a) S 2 2 = Σ {A i2 × (logM i2 −logM w ) 2 } (2) M i2 : Molecular weight above weight average molecular weight A i2 : M when the total weight above the weight average molecular weight is 1.
Weight fraction of i2 M w : Weight average molecular weight of the whole component (a) (b) Hydrogenated block copolymer, (c) Polyolefin-based polymer In the composition having (a) component and (b) component The weight ratio is (a) / (b) = 60/40 to 95/5, the total composition contains 5 to 15% by weight of the component (c), and the hydrogen of the hydrogenated block copolymer. It is a thermoplastic resin composition in which 90% or more of the added polymer block mainly composed of a conjugated diene compound is dispersed in polyphenylene ether with a minor axis diameter of 0.3 μm or less.
【０００７】本発明の（ａ）成分に用いるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂とは、次に示す一般式（１）、The polyphenylene ether resin used as the component (a) of the present invention means the following general formula (1):
【０００８】[0008]
【化１】 [Chemical 1]
【０００９】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，
Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 ,
R 6 is a monovalent residue such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, halogen, or hydrogen, and R 5 and R 6 are not hydrogen at the same time, and the structural unit has the general formula (1 Homopolymers or copolymers of [a] and [b] can be used. Typical examples of homopolymers of polyphenylene ether resins include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl1,4-phenylene) ether, and poly (2 , 6-diethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether,
Homopolymers such as poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether may be mentioned.
【００１０】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。The polyphenylene ether copolymer is 2,
Copolymer of 6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol or copolymer of o-cresol or 2,3,6-trimethylphenol and o-
It includes a polyphenylene ether copolymer mainly composed of a polyphenylene ether structure such as a copolymer with cresol.
【００１１】また、本発明のポリフェニレンエーテル系
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特願昭６３−１
２６９８号及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載
されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メ
チルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレ
ンエーテルユニット等が挙げられる。Further, in the polyphenylene ether resin of the present invention, various other phenylene ether units which have been proposed to be present in the polyphenylene ether resin may be used unless they are contrary to the gist of the present invention. It may be included as a partial structure. As an example of what is proposed to coexist in a small amount, Japanese Patent Application No. 63-1
2698 and JP-A-63-301222, 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether units and 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methyl. Examples include a phenylene ether unit.
【００１２】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３号公報、特開昭
６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２４号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。Further, a polyphenylene ether resin in which a small amount of diphenoquinone or the like is bound in the main chain is also included.
Furthermore, for example, polyphenylene ether modified with a compound having a carbon-carbon double bond, as described in JP-A-2-276823, JP-A-63-108059, JP-A-59-59724 and the like. Also includes.
【００１３】また、本発明に用いるポリフェニレンエー
テル系樹脂の分子量および分子量分布は以下の方法で求
めることができる。東洋曹達（株）製ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリ
スチレンを用いて検量線を作成し測定する。標準ポリス
チレンの分子量は２６４、３６４、４６６、５６８、２
８００、１６７００、１８６０００、１２６００００の
ものを用いる。カラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ２５００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨXL、ＴＳＫ
ｇｅｌＧ４０００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨXLを
直列につないで使用する。また、溶媒はクロロホルム、
溶媒の流量は０．９ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０
℃で測定する。検出部のＵＶの波長は標準ポリスチレン
が２５４ｎｍ、ポリフェニレンエーテル系樹脂が２８３
ｎｍで測定する。The molecular weight and molecular weight distribution of the polyphenylene ether resin used in the present invention can be determined by the following method. A gel permeation chromatography HL-802RTS manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. is used to prepare a calibration curve using standard polystyrene for measurement. Standard polystyrene has a molecular weight of 264, 364, 466, 568, 2
The ones of 800, 16700, 186000 and 1260000 are used. Column is TSK gel manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.
G2500H XL , TSKgel G3000H XL , TSK
Use gelG4000H XL and TSKgelG5000H XL connected in series. Also, the solvent is chloroform,
The solvent flow rate is 0.9 ml / min and the column temperature is 40
Measure at ° C. The UV wavelength of the detector is 254 nm for standard polystyrene and 283 for polyphenylene ether resin.
Measured in nm.
【００１４】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂の
重量平均分子量は２００００〜１０００００である。２
００００未満の場合は、耐衝撃性等の物性が低下してし
まい１０００００を超えると流動性が低下してしまう。
また、Ｓ1 2で表される重量平均分子量以下の分子量分布
の広がりは０．２７〜０．３７である。０．２７未満の
場合、流動性が低下してしまい０．３７を超えると耐衝
撃性等の物性が低下してしまう。Ｓ2 2で表される重量平
均分子量以上の分子量分布の広がりは０．１５〜０．２
５である。０．１５未満の場合、耐衝撃性が低下してし
まい０．２５を超えると流動性が低下してしまう。The polyphenylene ether resin of the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000. Two
When it is less than 0000, physical properties such as impact resistance are deteriorated, and when it exceeds 100000, fluidity is deteriorated.
Also, the spread of the weight average molecular weight less molecular weight distribution represented by S 1 2 is 0.27 to 0.37. If it is less than 0.27, the fluidity is lowered, and if it exceeds 0.37, the physical properties such as impact resistance are lowered. Spread of weight average molecular weight above the molecular weight distribution represented by S 2 2 is 0.15 to 0.2
It is 5. If it is less than 0.15, the impact resistance is lowered, and if it exceeds 0.25, the fluidity is lowered.
【００１５】本発明に用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが例えば
米国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７
７５７０号）に記載されている方法に従って、ジブチル
アミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップ
リング重合して製造することができる。また、分子量お
よび分子量分布の調製方法も特に限定されるものではな
いが例えば、異なった分子量および分子量分布をもった
ポリフェニレンエーテル系樹脂をブレンドする方法、溶
融混練時にジビニルベンゼン等ポリマー鎖どうしを結合
させ得る化合物を添加する方法、無水マレイン酸等ポリ
マー鎖を切断させ得る化合物を添加する方法、またはこ
れらを併用する方法等が挙げられる。The method for producing the polyphenylene ether resin used in the present invention is not particularly limited, but for example, US Pat. No. 4,788,277 (Japanese Patent Application No. 62-7).
7570), 2,6-xylenol can be produced by oxidative coupling polymerization in the presence of dibutylamine. Further, the method for preparing the molecular weight and the molecular weight distribution is not particularly limited, for example, a method of blending a polyphenylene ether resin having different molecular weights and molecular weight distribution, a method of binding polymer chains such as divinylbenzene during melt kneading. Examples thereof include a method of adding a compound to be obtained, a method of adding a compound capable of cleaving a polymer chain such as maleic anhydride, and a method of using these in combination.
【００１６】つぎに本発明の（ｂ）成分として用いる水
添ブロック共重合体は、Ａ．Ｖ．Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著
の、「Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ
ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ． １９６０） ７１〜７
８頁において「エラストマー」の定義に使用されている
ヤング率が１×１０5〜１×１０9 ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2
（０．１〜１，０２０Ｋｇ／ｃｍ2 ）の値で位置づけら
れる「エラストマー」領域の水添ブロック共重合体で
は、ポリフェニレンエーテルと組成物にした際、該水添
ブロック共重合体の水素添加された共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以
下の短軸径で分散できず、相溶性が悪く層剥離が著し
い。Next, the hydrogenated block copolymer used as the component (b) of the present invention is a product of A. V. Tobolsky's book, "Properties and Structu"
res of Polymers "(John Wil
ey & Sons, Inc. 1960) 71-7
The Young's modulus used in the definition of “elastomer” on page 8 is 1 × 10 5 to 1 × 10 9 dynes / cm 2.
In the hydrogenated block copolymer in the “elastomer” region, which is positioned at a value of (0.1 to 1,020 Kg / cm 2 ), when the composition is made with polyphenylene ether, hydrogenation of the hydrogenated block copolymer is carried out. 90% or more of the polymer block mainly composed of the conjugated diene compound cannot be dispersed with a minor axis diameter of 0.3 μm or less, the compatibility is poor, and the layer peeling is remarkable.
【００１７】しかしながら、本発明者らは供する水添ブ
ロック共重合体のヤング率（ＡＳＴＭ−Ｄ８８２）が少
なくとも１，５００Ｋｇ／ｃｍ2 を超えた値、より好ま
しくは、４，０００Ｋｇ／ｃｍ2 以上のヤング率（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ８８２）を満たし、いわゆる上記のＡ．Ｖ．Ｔ
ｏｂｏｌｓｋｙ著の定義では「樹脂」領域に相当する水
添ブロック共重合体とポリフェニレンエーテルを含んだ
組成物において、該水添ブロック共重合体の水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９
０％以上が０．３μｍ以下の短軸径で分散し、相溶性に
優れ層剥離の無い樹脂組成物であることをここに見いだ
した。However, the present inventors have provided a hydrogenated block copolymer with a Young's modulus (ASTM-D882) of at least 1,500 Kg / cm 2 , more preferably 4,000 Kg / cm 2 or more. Young's modulus (AS
TM-D882), and the so-called A. V. T
In a composition containing a hydrogenated block copolymer and polyphenylene ether corresponding to the "resin" region according to the definition by Obolsky, a polymer block mainly composed of a hydrogenated conjugated diene compound of the hydrogenated block copolymer Of 9
It has been found here that 0% or more is a resin composition that is dispersed with a minor axis diameter of 0.3 μm or less and has excellent compatibility and does not cause delamination.
【００１８】この本発明の目的を達成することができる
樹脂領域の性質を有する（ｂ）成分の水添ブロック共重
合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックセグメントと、少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックセグメント
とから成るブロック共重合体を水素添加して得られる水
添ブロック共重合体であり、結合したビニル芳香族化合
物が４０〜９５重量％、より好ましくは５０〜８５重量
％、さらに好ましくは６５〜８５重量％を必要とし、１
種または２種以上を併用しても構わない。The hydrogenated block copolymer of the component (b) having the property of the resin region capable of achieving the object of the present invention is a polymer block segment mainly composed of at least one vinyl aromatic compound. , A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of at least one conjugated diene compound-based polymer block segment, wherein the bound vinyl aromatic compound is 40 to 95 wt. %, More preferably 50 to 85% by weight, still more preferably 65 to 85% by weight, 1
One kind or a combination of two or more kinds may be used.
【００１９】また、これ以外の水添ブロック共重合体に
係わる構造上の特徴は、特開昭６１−３４０４９号公報
に詳細に記載された要件を満たしたものである。本発明
で用いる（ｂ）成分は上記した水添ブロック共重合体の
ほかに、上記した構造を有する水添ブロック共重合体を
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
（０．０１〜１０重量％がグラフトまたは付加）して得
た変性水添ブロック共重合体を用いても本発明の樹脂組
成物を与える。The other structural characteristics of the hydrogenated block copolymer satisfy the requirements described in detail in JP-A-61-34049. As the component (b) used in the present invention, in addition to the hydrogenated block copolymer described above, a hydrogenated block copolymer having the above structure is modified with an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (0.01). The modified hydrogenated block copolymer obtained by grafting or adding 10 to 10% by weight) also gives the resin composition of the present invention.
【００２０】なお、本発明の（ａ）成分のポリフェニレ
ンエーテルと（ｂ）成分の水添ブロック共重合体の配合
量の重量比率は通常（ａ）／（ｂ）＝５／９５〜９５／
５、好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましく
は１５／８５〜８５／１５、さらに好ましくは３０／７
０〜７０／３０が必要である。そして本発明で（ｃ）成
分として用いるポリオレフィン系重合体は、例えば、高
密度ポリエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度０．
９０未満の超低密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレンや、エチレン、プロピレン、他のα―オレ
フィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体のなかから
選ばれる２種以上の化合物の共重合体、例えば、エチレ
ン／プロピレン共重合体エラストマー、エチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマー、エチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、プロピレン／エチレン（ランダム、ブロッ
ク共重合体樹脂、プロピレン／１―ヘキセン共重合体、
プロピレン／４―メチル―１−ペンテン共重合体および
ポリ（４―メチル―１−ペンテン）、ポリブテン―１等
を挙げることができ、これらは１種のみならず２種以上
を併用することができる。The weight ratio of the polyphenylene ether of the component (a) and the hydrogenated block copolymer of the component (b) of the present invention is usually (a) / (b) = 5/95 to 95 /
5, preferably 10/90 to 90/10, more preferably 15/85 to 85/15, still more preferably 30/7.
0-70 / 30 is required. The polyolefin-based polymer used as the component (c) in the present invention is, for example, high density polyethylene, ultra high molecular weight high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, or density 0.
Ultra low density polyethylene of less than 90, isotactic polypropylene, a copolymer of two or more compounds selected from ethylene, propylene, other α-olefins, unsaturated carboxylic acids or their derivatives, for example, ethylene / Propylene copolymer elastomer, ethylene / butene-1 copolymer elastomer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / ethylene (random, block copolymer resin , Propylene / 1-hexene copolymer,
Examples thereof include propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene), and polybutene-1. These can be used alone or in combination of two or more. .
【００２１】この（ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂を
配合することにより、応力歪下における耐ガソリンクラ
ック性能を、ベンゲルの１／４楕円法（ＳＰＥジャーナ
ル，６６７，１９６２）に準じた測定法で１．５％の応
力歪を与えた状態でガソリンに浸漬してもクラックが発
生しにくくなる効果を与える。この効果を引き出すため
に用いる（ｃ）成分は本発明の熱可塑性樹脂組成物中１
〜３０重量％であり、好ましくは２〜１５重量％、より
好ましくは５〜１０重量％が必要である。３０重量％を
超える場合は、確かに上記した方法による耐ガソリンク
ラック性能を充分に満足し、優れた耐衝撃性を示すもの
の、得られる熱可塑性樹脂組成物に層剥離現象が認めら
れ、さらに耐熱性が劣り好ましくない。また、１重量％
未満では、耐ガソリンクラック性能の改良は顕著でない
ものの、耐ワックスリムーバー（ガソリン／ワックス＝
１／１）クラック性能の改良に優れた効果を示す。By blending the polyolefin resin as the component (c), the gasoline crack resistance under stress and strain is measured by a measuring method according to the Wenger's 1/4 ellipse method (SPE Journal, 667, 1962). Even if it is immersed in gasoline with a stress strain of 0.5%, cracks are less likely to occur. The component (c) used to bring out this effect is 1 in the thermoplastic resin composition of the present invention.
It is required to be 30 to 30% by weight, preferably 2 to 15% by weight, and more preferably 5 to 10% by weight. If it exceeds 30% by weight, it certainly satisfies the gasoline crack resistance by the above-mentioned method and exhibits excellent impact resistance, but the thermoplastic resin composition obtained has a delamination phenomenon and is further resistant to heat. It is inferior in properties and not preferable. Also, 1% by weight
Below, the improvement in gasoline crack resistance is not significant, but the wax remover resistance (gasoline / wax =
1/1) Excellent effect in improving crack performance.
【００２２】そしてさらに、上記した（ａ）〜（ｃ）成
分で構成される本発明の樹脂組成物は形態的に以下の特
徴を有している。すなわち、ポリフェニレンエーテル中
に分散した（ｂ）成分の水添ブロック共重合体の水素添
加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
が示す長軸径、短軸径のモルフォロジーは、電子顕微鏡
写真で（長軸径／短軸径）≧１の分散を示し、具体的に
は長軸径＝短軸径の時に円状の分散形態、そのほかに長
軸径／短軸径＞１の時に連続した長軸径と不連続の短軸
径の構造を示すラメラ構造の分散形態または不連続の長
軸径と不連続の短軸径の構造を示すフィブリル構造の分
散形態をとる。そして本発明の熱可塑性樹脂組成物はこ
れらの１種または２種以上から成る分散形態を示し、か
つ、これらの分散形態の９０％以上が短軸径０．３μｍ
以下の分散形態を示す。Further, the resin composition of the present invention composed of the above-mentioned components (a) to (c) has the following characteristics morphologically. That is, the morphology of the major axis and minor axis of the polymer block mainly composed of the hydrogenated conjugated diene compound of the hydrogenated block copolymer of the component (b) dispersed in polyphenylene ether is an electron micrograph. Indicates a dispersion of (major axis diameter / minor axis diameter) ≧ 1, specifically, a circular dispersion form when major axis diameter = minor axis diameter, and continuous when major axis diameter / minor axis diameter> 1. The dispersed form of the lamella structure showing the structure of the major axis diameter and the discontinuous minor axis diameter or the dispersed form of the fibril structure showing the structure of the discontinuous major axis diameter and the discontinuous minor axis diameter. The thermoplastic resin composition of the present invention exhibits a dispersion form composed of one or more of these, and 90% or more of these dispersion forms have a minor axis diameter of 0.3 μm.
The following distribution forms are shown.
【００２３】本発明の組成物にはスチレン系樹脂を添加
しても良い。スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、
スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体
存在または非存在下に重合して得られる重合体である。
スチレン系化合物とは、一般式（２）、A styrene resin may be added to the composition of the present invention. Styrenic resin is a styrene compound,
It is a polymer obtained by polymerizing a compound copolymerizable with a styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer.
The styrene compound is represented by the general formula (2),
【００２４】[0024]
【化２】 [Chemical 2]
【００２５】（式中、Ｒは水素、低級アルキル又はハロ
ゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アル
キルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類”、”アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合
物類”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物とともに使用される。また、重合時に共
存させ得るゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムある
いは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーある
いはこれらを一部水素添加したものあるいはエチレン−
プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。(Wherein R represents hydrogen, lower alkyl or halogen, Z is selected from the group consisting of vinyl, hydrogen, halogen and lower alkyl, and p is an integer of 0 to 5). Means a compound. Specific examples thereof include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene and the like. The compounds copolymerizable with styrene compounds include "methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate", "unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile", and acid anhydrides such as maleic anhydride. And the like, which are used together with the styrene compound. The rubbery polymer that can coexist during the polymerization is a conjugated diene rubber, a copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, a partially hydrogenated product of these, or ethylene-
Examples thereof include propylene copolymer rubber.
【００２６】本発明のスチレン系樹脂の製造方法は特に
限定されるず、当業者に良く知られている塊状重合、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても良い。
本発明の組成物には他の添加剤、例えば、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤及びガラス
繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、更にはガラスビー
ズ、炭酸カルシュウム、タルク等の充填剤を添加するこ
とができる。安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒ
ンダードフェノール類、アルカノールアミン類、酸アミ
ド類、ジチオカルバミン酸金属塩類、無機硫化物、金属
酸化物類の中から単独でまたは組み合わせて使用するこ
とができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
類、サリシレート類、ベンゾフェノン類等が挙げられ
る。The method for producing the styrene resin of the present invention is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization well known to those skilled in the art may be used.
In the composition of the present invention, other additives such as a plasticizer, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a coloring agent, a release agent and a fibrous reinforcing agent such as glass fiber and carbon fiber, and further glass beads. Fillers such as calcium carbonate and talc can be added. As the stabilizer, phosphite esters, hindered phenols, alkanolamines, acid amides, dithiocarbamic acid metal salts, inorganic sulfides, metal oxides can be used alone or in combination. . Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles, salicylates, benzophenones and the like.
【００２７】本発明を構成する各成分を混合する方法は
いかなる方法でもよい。例えば押出機、加熱ロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を使用することが出来
る。Any method may be used for mixing the respective components constituting the present invention. For example, an extruder, a heating roll, a Banbury mixer, a kneader or the like can be used.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
なお、各測定は以下の条件によって行った。ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）：
東洋曹達（株）製ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリスチレンを用いて検
量線を作成し測定した。標準ポリスチレンの分子量は２
６４、３６４、４６６、５６８、２８００、１６７０
０、１８６０００、１２６００００のものを用いた。カ
ラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨXL、
ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００
ＨXL、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨXLを直列につないで使
用した。又、溶媒はクロロホルム、溶媒の流量は０．９
ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０℃で測定した。検出
部の波長は標準ポリスチレンが２５４ｎｍ、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂が２８３ｎｍで測定した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Each measurement was performed under the following conditions. Gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC):
Toyo Soda Co., Ltd. product gel permeation chromatography HL-802RTS was used and the calibration curve was created using the standard polystyrene, and it measured. The molecular weight of standard polystyrene is 2
64, 364, 466, 568, 2800, 1670
Those of 0, 186000 and 1260000 were used. The column is TSKgel G2500H XL manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.,
TSKgelG3000H XL , TSKgelG4000
H XL and TSKgel G5000H XL were connected in series and used. The solvent is chloroform and the solvent flow rate is 0.9.
The temperature of the column was measured at 40 ° C. The wavelength of the detection part was 254 nm for standard polystyrene and 283 nm for polyphenylene ether resin.
【００２９】熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従
い、加重１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定した。 メルトフローレート：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従い、２
５０℃、１０ｋｇ荷重で測定した。 Ｉｚｏｄ衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、１／４
インチノッチ付き試験片を２３℃で測定した。Heat distortion temperature: Measured according to ASTM D-648 with a load of 18.6 kg / cm 2 . Melt flow rate: 2 according to JIS K-7210
It was measured at 50 ° C. and a load of 10 kg. Izod impact strength: 1/4 according to ASTM D256
Inch notched specimens were measured at 23 ° C.
【００３０】実施例および比較例において使用した成分
は以下のものである。 （ａ）成分；ポリフェニレンエーテル系樹脂、米国特許
４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７７５７０
号）に記載されている方法に従って、ジブチルアミンの
存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリング重
合して製造した。The components used in Examples and Comparative Examples are as follows. Component (a): polyphenylene ether resin, U.S. Pat. No. 4,788,277 (Japanese Patent Application No. 62-77570).
, 6-xylenol in the presence of dibutylamine by oxidative coupling polymerization.
【００３１】ａ−１：Ｍw が２．０×１０4 、Ｓ1 2＝
０．１６、Ｓ2 2＝０．０６であるポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル ａ−２：Ｍw が３．０×１０4 、Ｓ1 2＝０．１９、Ｓ2 2
＝０．０８であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル ａ−３：Ｍw が４．５×１０4 、Ｓ1 2＝０．２２、Ｓ2 2
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル ａ−４：Ｍw が５．５×１０4 、Ｓ1 2＝０．２１、Ｓ2 2
＝０．１０であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル ａ−５：Ｍw が８．５×１０4 、Ｓ1 2＝０．２２、Ｓ2 2
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル ａ−６：Ｍw が９．９×１０4 、Ｓ1 2＝０．２１、Ｓ2 2
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル （ｂ）成分；水添ブロック共重合体、ヤング率６９００
ｋｇ／ｃｍ2 、結合スチレン量６２重量％、２個のポリ
スチレンブロックセグメントの数平均分子量が３０００
０、３６０００である水添スチレンーブタジエンブロッ
ク共重合体 （ｃ）成分；ポリオレフィン系重合体、旭化成工業
（株）製、低密度ポリエチレン Ｍ１８０４[0031] a-1: M w is 2.0 × 10 4, S 1 2 =
0.16, S 2 2 = 0.06 in a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether a-2: M w is 3.0 × 10 4, S 1 2 = 0.19, S 2 2
= 0.08 and a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether a-3: M w is 4.5 × 10 4, S 1 2 = 0.22, S 2 2
= 0.09 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether a-4: M w of 5.5 × 10 4 , S 1 2 = 0.21, S 2 2
= 0.10 and a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether a-5: M w is 8.5 × 10 4, S 1 2 = 0.22, S 2 2
= 0.09 and a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether a-6: M w is 9.9 × 10 4, S 1 2 = 0.21, S 2 2
= 0.09 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (b) component; hydrogenated block copolymer, Young's modulus 6900
kg / cm 2 , bound styrene amount 62% by weight, number average molecular weight of two polystyrene block segments is 3000
Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (c) component of 0.36000; polyolefin polymer, Asahi Chemical Industry Co., Ltd., low density polyethylene M1804
【００３２】[0032]
【実施例１】上記ａ−２で示したポリフェニレンエーテ
ル３０重量部、ａ−５で示したポリフェニレンエーテル
３０重量部、（ｂ）成分で示した水添ブロック共重合体
３０重量部、（ｃ）成分で示したポリオレフィン系重合
体１０重量部を二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ
−３０）を用いて３００℃で押出混練を行いペレットを
得た。このペレット１０ｇを１９０ｇの１２０℃に加熱
したトルエンに溶かしすべてを溶解させた後に２３℃ま
で冷却して２４時間放置した。その後、不溶成分をろ過
により分離して、ろ液にメタノールを加えてポリマーを
析出させ、さらにメタノールで洗浄した後に１４０℃で
減圧乾燥してポリマーを得た。そして、このポリマーの
Ｍｗ、Ｓ1 2、Ｓ2 2をＧＰＣを測定し求め結果を表１に示
した。また、残ったペレットを射出成形機（東芝機械
（株）製ＩＳ−８０ＥＰＮ）で２８０℃で成形し、試験
片を作成した。この試験片を用いて物性を評価し、結果
を表１に示した。Example 1 30 parts by weight of polyphenylene ether represented by a-2, 30 parts by weight of polyphenylene ether represented by a-5, 30 parts by weight of hydrogenated block copolymer represented by component (b), (c) A twin-screw extruder (made by Ikegai Tekko KK, PCM
-30) was extruded and kneaded at 300 ° C to obtain pellets. 10 g of the pellets were dissolved in 190 g of toluene heated to 120 ° C. to dissolve everything, then cooled to 23 ° C. and left for 24 hours. Then, insoluble components were separated by filtration, methanol was added to the filtrate to precipitate a polymer, which was further washed with methanol and then dried under reduced pressure at 140 ° C. to obtain a polymer. Then, Mw of the polymer, the results determined by measuring the GPC of S 1 2, S 2 2 shown in Table 1. The remaining pellets were molded at 280 ° C with an injection molding machine (IS-80EPN manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to prepare test pieces. The physical properties were evaluated using this test piece, and the results are shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【実施例２】ａ−２成分をａ−３に代えた以外は実施例
１と同様に行った。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the component a-2 was changed to a-3.
【００３４】[0034]
【実施例３】ａ−５成分をａ−６に代えた以外は実施例
１と同様に行った。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the a-5 component was replaced with a-6.
【００３５】[0035]
【実施例４】ａ−２成分をａ−３の４５重量部に代え
て、ａ−５成分をａ−６の１５重量部に代えた以外は実
施例１と同様に行った。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the a-2 component was replaced with 45 parts by weight of a-3 and the a-5 component was replaced with 15 parts by weight of a-6.
【００３６】[0036]
【比較例１】（ａ）成分をａ−４、６０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に行った。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the component (a) was changed to a-4, 60 parts by weight.
【００３７】[0037]
【比較例２】（ａ）成分をａ−３、６０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に行った。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the component (a) was changed to a-3, 60 parts by weight.
【００３８】[0038]
【比較例３】（ａ）成分のａ−１を１２重量部、ａ−３
を６重量部、ａ−６を４２重量部に変えた以外は実施例
１と同様に行った。[Comparative Example 3] 12 parts by weight of component (a) a-1 and a-3
Was changed to 6 parts by weight, and a-6 was changed to 42 parts by weight.
【００３９】[0039]
【比較例４】（ａ）成分のａ−１を３０重量部、ａ−４
を３０重量部に変えた以外は実施例１と同様に行った。Comparative Example 4 30 parts by weight of component (a) a-1 and a-4
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 30 parts by weight.
【００４０】[0040]
【比較例５】（ａ）成分のａ−４を３６重量部、ａ−６
を２４重量部に変えた以外は実施例１と同様に行った。Comparative Example 5 36 parts by weight of component (a) a-4, a-6
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 24 parts by weight.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の特定の分子量および分子量分布
をもつポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は耐熱性、
耐衝撃性等の物性を保持し、かつ優れた成形加工性を有
していた。The polyphenylene ether resin composition having a specific molecular weight and molecular weight distribution of the present invention has heat resistance,
It retained physical properties such as impact resistance and had excellent moldability.
Claims (1)
０００００で、かつ下記式（１），（２）中、Ｓ1 2、Ｓ
2 2で示される分子量分布の広がりが０．２７≦Ｓ1 2≦
０．３７かつ０．１５≦Ｓ2 2≦０．２５であることを特
徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂、 Ｓ1 2＝Σ｛Ａi1×（ｌｏｇＭi1−ｌｏｇＭw ）2 ｝ （１） Ｍi1：重量平均分子量以下の分子量 Ａi1：重量平均分子量以下の総重量を１としたときのＭ
i1の重量分率 Ｍw ：（ａ）成分全体の重量平均分子量 Ｓ2 2＝Σ｛Ａi2×（ｌｏｇＭi2−ｌｏｇＭw ）2 ｝ （２） Ｍi2：重量平均分子量以上の分子量 Ａi2：重量平均分子量以上の総重量を１としたときのＭ
i2の重量分率 Ｍw ：（ａ）成分全体の重量平均分子量 （ｂ）水添ブロック共重合体、 （ｃ）ポリオレフィン系重合体、を有する組成物におい
て（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝
６０／４０〜９５／５であり、全組成物中に（ｃ）成分
を５〜１５重量％含有し、かつ、該水添ブロック共重合
体の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以下の短軸径でポ
リフェニレンエーテル中に分散した熱可塑性樹脂組成
物。1. (a) Weight average molecular weight of 20000 to 1
In 00000, and the following formula (1), in (2), S 1 2, S
2 2 has a broad molecular weight distribution of 0.27 ≦ S 1 2 ≦
0.37 and 0.15 ≦ S 2 2 ≦ 0.25, polyphenylene ether resin, S 1 2 = Σ {A i1 × (logM i1 −logM w ) 2 } (1) M i1 : Molecular weight below weight average molecular weight A i1 : M when total weight below weight average molecular weight is 1
Weight fraction of i1 M w : Weight average molecular weight of the entire component (a) S 2 2 = Σ {A i2 × (logM i2 −logM w ) 2 } (2) M i2 : Molecular weight above weight average molecular weight A i2 : M when the total weight above the weight average molecular weight is 1.
Weight fraction of i2 M w : Weight average molecular weight of the entire component (a) (b) Hydrogenated block copolymer, (c) Polyolefin-based polymer In the composition having (a) component and (b) component Weight ratio is (a) / (b) =
60/40 to 95/5, containing 5 to 15% by weight of the component (c) in the entire composition, and the hydrogenated block copolymer mainly composed of hydrogenated conjugated diene compound. A thermoplastic resin composition in which 90% or more of the united blocks are dispersed in polyphenylene ether with a minor axis diameter of 0.3 μm or less.
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| CN110753718A (en) * | 2017-06-14 | 2020-02-04 | 旭化成株式会社 | Masterbatch composition, method for producing resin composition, and resin composition |
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- 1992-12-24 JP JP34369392A patent/JPH06192561A/en not_active Withdrawn
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