JPH06192506A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ポリプロピレン組成物Info
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- JPH06192506A JPH06192506A JP4342169A JP34216992A JPH06192506A JP H06192506 A JPH06192506 A JP H06192506A JP 4342169 A JP4342169 A JP 4342169A JP 34216992 A JP34216992 A JP 34216992A JP H06192506 A JPH06192506 A JP H06192506A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L23/14—Copolymers of propene
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- C08L23/08—Copolymers of ethene
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性特に低
温における耐衝撃性にも優れたポリプロピレン組成物。 【構成】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、
（B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であるエチレン・1-ブテンランダム共重合体；ま
たは（B-2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜
２０モル％であるエチレン・1-オクテンランダム共重合
体；５〜４５重量部とからなる。（B-1）および（B-2）
は、デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇで
あり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が
（B-1）は６０℃以下でありまた（B-2）は８０℃以下で
あり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、
Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性パラ
メータ（Ｂ値）が１．０〜１．４である。
温における耐衝撃性にも優れたポリプロピレン組成物。 【構成】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、
（B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であるエチレン・1-ブテンランダム共重合体；ま
たは（B-2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜
２０モル％であるエチレン・1-オクテンランダム共重合
体；５〜４５重量部とからなる。（B-1）および（B-2）
は、デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇで
あり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が
（B-1）は６０℃以下でありまた（B-2）は８０℃以下で
あり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、
Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性パラ
メータ（Ｂ値）が１．０〜１．４である。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、剛性、耐熱性に優れると
ともに耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポ
リプロピレン組成物に関する。
ともに耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポ
リプロピレン組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリプロピレンからなる成形品
は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い
用途に使用されている。
は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い
用途に使用されている。
【０００３】一方ポリプロピレンは、通常結晶性であ
り、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このた
め用途が限定されるという問題点があった。このような
ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるには、従来、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを配合したり、あるいは
ポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・
プロピレン共重合体などのゴム状物質を配合していた。
これらのうちでも、非晶性あるいは低結晶性エチレン・
プロピレンランダム共重合体を用いる場合が多い。
り、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このた
め用途が限定されるという問題点があった。このような
ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるには、従来、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを配合したり、あるいは
ポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・
プロピレン共重合体などのゴム状物質を配合していた。
これらのうちでも、非晶性あるいは低結晶性エチレン・
プロピレンランダム共重合体を用いる場合が多い。
【０００４】しかしながら本発明者らは、このような非
晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体とポリプロピレンとからなるポリプロピレン組成
物について研究した結果、非晶性あるいは低結晶性エチ
レン・プロピレンランダム共重合体は耐衝撃性改良効果
が小さく、耐衝撃性を改善するためにはポリプロピレン
組成物中にエチレン・プロピレンランダム共重合体を多
量に含有させる必要がある。このためこのポリプロピレ
ン組成物では、耐衝撃性が改善されるが、剛性、耐熱性
および表面硬度は大きく低下してしまう傾向にある。一
方ポリプロピレン組成物中へのエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、耐熱性お
よび表面硬度を保持しようとすると、低温における耐衝
撃性が充分に改善されないという問題点があった。
晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体とポリプロピレンとからなるポリプロピレン組成
物について研究した結果、非晶性あるいは低結晶性エチ
レン・プロピレンランダム共重合体は耐衝撃性改良効果
が小さく、耐衝撃性を改善するためにはポリプロピレン
組成物中にエチレン・プロピレンランダム共重合体を多
量に含有させる必要がある。このためこのポリプロピレ
ン組成物では、耐衝撃性が改善されるが、剛性、耐熱性
および表面硬度は大きく低下してしまう傾向にある。一
方ポリプロピレン組成物中へのエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、耐熱性お
よび表面硬度を保持しようとすると、低温における耐衝
撃性が充分に改善されないという問題点があった。
【０００５】このような非晶性あるいは低結晶性エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体に代えて、他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をポリプロピレンに配合し
て耐衝撃性に優れたポリプロピレン組成物を得ようとす
る試みもなされている。たとえば特公昭５８−２５６９
３号公報、特公昭５８−３８４５９号公報には、結晶性
ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成単位が
１５モル％以下であるエチレン・1-ブテン共重合体とを
含む組成物が開示されており、また特開昭６１−２４３
８４２号公報には、結晶性ポリプロピレンと、チタン不
均一系触媒を用いて得られるエチレン・1-ブテン共重合
体とを含むポリプロピレン組成物が開示されている。こ
れら公報に開示されているポリプロピレン組成物は、耐
衝撃性、剛性が改善されているが低温における耐衝撃性
はさらなる向上が望まれている。
ン・プロピレンランダム共重合体に代えて、他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をポリプロピレンに配合し
て耐衝撃性に優れたポリプロピレン組成物を得ようとす
る試みもなされている。たとえば特公昭５８−２５６９
３号公報、特公昭５８−３８４５９号公報には、結晶性
ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成単位が
１５モル％以下であるエチレン・1-ブテン共重合体とを
含む組成物が開示されており、また特開昭６１−２４３
８４２号公報には、結晶性ポリプロピレンと、チタン不
均一系触媒を用いて得られるエチレン・1-ブテン共重合
体とを含むポリプロピレン組成物が開示されている。こ
れら公報に開示されているポリプロピレン組成物は、耐
衝撃性、剛性が改善されているが低温における耐衝撃性
はさらなる向上が望まれている。
【０００６】また特公昭６３−４２９２９号公報には、
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成
単位が２５〜１０重量％でありかつ極限粘度［η］が
１．５dl／ｇ以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含むポリプロピレン組成物が開示されているが、この
ポリプロピレン組成物は耐衝撃性が不十分である。
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成
単位が２５〜１０重量％でありかつ極限粘度［η］が
１．５dl／ｇ以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含むポリプロピレン組成物が開示されているが、この
ポリプロピレン組成物は耐衝撃性が不十分である。
【０００７】さらに特開平３−２５００４０号公報にお
いては、1-ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０
重量％のエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプ
ロピレンの耐衝撃性として用いているが、このエチレン
・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンとの相溶
性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不十分である。
いては、1-ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０
重量％のエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプ
ロピレンの耐衝撃性として用いているが、このエチレン
・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンとの相溶
性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不十分である。
【０００８】このため剛性、耐熱性に優れるとともに耐
衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポリプロピ
レン組成物の出現が望まれている。本発明者は上記のよ
うな従来技術に鑑みて研究した結果、ポリプロピレンと
特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とからなるポ
リプロピレン組成物は、剛性、耐熱性に優れるととも
に、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも著しく優れ
ていることを見出して本発明を完成するに至った。
衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポリプロピ
レン組成物の出現が望まれている。本発明者は上記のよ
うな従来技術に鑑みて研究した結果、ポリプロピレンと
特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とからなるポ
リプロピレン組成物は、剛性、耐熱性に優れるととも
に、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも著しく優れ
ていることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、剛性、耐熱性に優れるととも
に耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポリプ
ロピレン組成物を提供することを目的としている。
に耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたポリプ
ロピレン組成物を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】本発明に係る第１のポリプロピレン組成
物は、（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、
（B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であり、デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．
５dl／ｇであり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定さ
れる融点が６０℃以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下であり、Ｘ線回折法によって測定される
結晶化度が２０％未満であり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法によ
り求められるランダム性パラメータ（Ｂ値）が１．０〜
１．４であるエチレン・1-ブテンランダム共重合体；５
〜４５重量部とからなることを特徴としている。
物は、（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、
（B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であり、デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．
５dl／ｇであり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定さ
れる融点が６０℃以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下であり、Ｘ線回折法によって測定される
結晶化度が２０％未満であり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法によ
り求められるランダム性パラメータ（Ｂ値）が１．０〜
１．４であるエチレン・1-ブテンランダム共重合体；５
〜４５重量部とからなることを特徴としている。
【００１１】本発明に係る第２のポリプロピレン組成物
は、（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、（B-
2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜２０モル
％であり、デカリン極限粘度［η］が１．８〜３．５dl
／ｇであり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される
融点が８０℃以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−
５０℃以下であり、Ｘ線回折法によって測定される結晶
化度が２０％未満であり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求
められるランダム性パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．
４であるエチレン・1-オクテンランダム共重合体；５〜
４５重量部とからなることを特徴としている。
は、（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部と、（B-
2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜２０モル
％であり、デカリン極限粘度［η］が１．８〜３．５dl
／ｇであり、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される
融点が８０℃以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−
５０℃以下であり、Ｘ線回折法によって測定される結晶
化度が２０％未満であり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求
められるランダム性パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．
４であるエチレン・1-オクテンランダム共重合体；５〜
４５重量部とからなることを特徴としている。
【００１２】上記のようなポリプロピレン組成物は、さ
らに、（Ｃ）エチレンから誘導される構成単位が３０〜
６０モル％であり、デカリン極限粘度［η］が２〜１２
dl／ｇであるプロピレン・エチレン共重合体；５〜１５
重量部を含有していてもよい。
らに、（Ｃ）エチレンから誘導される構成単位が３０〜
６０モル％であり、デカリン極限粘度［η］が２〜１２
dl／ｇであるプロピレン・エチレン共重合体；５〜１５
重量部を含有していてもよい。
【００１３】
【発明の具体的な説明】本発明に係るポリプロピレン組
成物について具体的に説明する。本発明に係るポリプロ
ピレン組成物は、（Ａ）ポリプロピレンと、特定の（B-
1）エチレン・1-ブテン共重合体とからなるか、または
（Ａ）ポリプロピレンと特定の（B-2）エチレン・1-オ
クテン共重合体とからなる。
成物について具体的に説明する。本発明に係るポリプロ
ピレン組成物は、（Ａ）ポリプロピレンと、特定の（B-
1）エチレン・1-ブテン共重合体とからなるか、または
（Ａ）ポリプロピレンと特定の（B-2）エチレン・1-オ
クテン共重合体とからなる。
【００１４】（Ａ）ポリプロピレン 本発明で用いられる（Ａ）ポリプロピレンとしては、プ
ロピレンの単独重合体またはプロピレン以外のオレフィ
ンから誘導される構成単位を１０モル％以下の量で含有
するプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ
る。
ロピレンの単独重合体またはプロピレン以外のオレフィ
ンから誘導される構成単位を１０モル％以下の量で含有
するプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ
る。
【００１５】このようなオレフィンとしては、たとえ
ば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1- ペンテン、2-メチル-1- ブテ
ン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジ
メチル-1- ブテン、ジエチル-1- ブテン、トリメチル-1
- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、エチル-1- ペンテ
ン、プロピル-1- ペンテン、ジメチル-1- ペンテン、メ
チルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ヘキセン、トリ
メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、ジメチル
-1- ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、メチル
エチル-1- ヘプテン、トリメチル-1- ヘプテン、ジメチ
ルオクテン、エチル-1- オクテン、メチル-1- ノネン、
ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニル
ノルボルナンなどが挙げられる。
ば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1- ペンテン、2-メチル-1- ブテ
ン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジ
メチル-1- ブテン、ジエチル-1- ブテン、トリメチル-1
- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、エチル-1- ペンテ
ン、プロピル-1- ペンテン、ジメチル-1- ペンテン、メ
チルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ヘキセン、トリ
メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、ジメチル
-1- ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、メチル
エチル-1- ヘプテン、トリメチル-1- ヘプテン、ジメチ
ルオクテン、エチル-1- オクテン、メチル-1- ノネン、
ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニル
ノルボルナンなどが挙げられる。
【００１６】プロピレンとこれらオレフィンとの共重合
体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あってもよい。またプロピレン・α−オレフィン共重合
体は、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテン、
3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、3,5,5-
トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニ
ルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンの単独重合体ま
たは共重合体を、触媒に予備重合し、次いでこの予備重
合触媒にプロピレンを重合させることにより得られるも
のであってもよい。
体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あってもよい。またプロピレン・α−オレフィン共重合
体は、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテン、
3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、3,5,5-
トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニ
ルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンの単独重合体ま
たは共重合体を、触媒に予備重合し、次いでこの予備重
合触媒にプロピレンを重合させることにより得られるも
のであってもよい。
【００１７】本発明では、（Ａ）ポリプロピレンとし
て、プロピレン単独重合体が好ましい。本発明で用いら
れる（Ａ）ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に
準拠して、２３０℃、２１６０ｇ荷重下で測定されるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜２００ｇ／10
分、好ましくは、０．３〜１００ｇ／10分である。
て、プロピレン単独重合体が好ましい。本発明で用いら
れる（Ａ）ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に
準拠して、２３０℃、２１６０ｇ荷重下で測定されるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜２００ｇ／10
分、好ましくは、０．３〜１００ｇ／10分である。
【００１８】上記のようなＭＦＲを有する（Ａ）ポリプ
ロピレンを含むポリプロピレン組成物は、流動性に優
れ、大型成形品の成形も容易である。なおメルトフロー
レートが上記よりも大きいポリプロピレンを含有するポ
リプロピレン組成物は、衝撃強度に劣る。
ロピレンを含むポリプロピレン組成物は、流動性に優
れ、大型成形品の成形も容易である。なおメルトフロー
レートが上記よりも大きいポリプロピレンを含有するポ
リプロピレン組成物は、衝撃強度に劣る。
【００１９】上記のようなポリプロピレンは、種々の方
法により製造することができるが、通常の立体規則性触
媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要
に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造
することができる。
法により製造することができるが、通常の立体規則性触
媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要
に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造
することができる。
【００２０】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
を、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上の担体に担持してな
るチタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、
電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまた
はアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分と
し、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上の担体に担持された
チタン触媒成分が挙げられる。特に後者の担体付触媒成
分を用いて製造したポリプロピレンが好適である。
分としては、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
を、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上の担体に担持してな
るチタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、
電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまた
はアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分と
し、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上の担体に担持された
チタン触媒成分が挙げられる。特に後者の担体付触媒成
分を用いて製造したポリプロピレンが好適である。
【００２１】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。
【００２２】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。
【００２３】このような触媒は、さらに共粉砕等の手法
により活性化されてもよい。また上述のようにオレフィ
ンが前重合されていてもよい。なお上記のような担体付
き触媒成分を用いたポリプロピレンの製造方法は、例え
ば特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５
９０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８
１８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公報に詳
細が記載されており、またプロピレンブロック共重合体
の製造方法は、たとえば特開昭５２−９８０４５号公
報、特公昭５７−２６６１３号公報などに詳細が記載さ
れている。本発明においてもこれらに記載されている技
術を利用することができる。
により活性化されてもよい。また上述のようにオレフィ
ンが前重合されていてもよい。なお上記のような担体付
き触媒成分を用いたポリプロピレンの製造方法は、例え
ば特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５
９０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８
１８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公報に詳
細が記載されており、またプロピレンブロック共重合体
の製造方法は、たとえば特開昭５２−９８０４５号公
報、特公昭５７−２６６１３号公報などに詳細が記載さ
れている。本発明においてもこれらに記載されている技
術を利用することができる。
【００２４】（B-1 ）エチレン・1-ブテンランダム共重
合体 本発明で用いられる（B-1）エチレン・1-ブテンランダ
ム共重合体は、1-ブテンから誘導される構成単位を１５
〜２５モル％、好ましくは１８〜２０モル％の量で含有
している。
合体 本発明で用いられる（B-1）エチレン・1-ブテンランダ
ム共重合体は、1-ブテンから誘導される構成単位を１５
〜２５モル％、好ましくは１８〜２０モル％の量で含有
している。
【００２５】本発明で用いられる1-ブテンから誘導され
る構成単位を上記のような量で含有する（B-1）エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体のガラス転移温度は、−
５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。また融点
は、６０℃以下、好ましくは５０℃以下である。なおこ
の融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される。
る構成単位を上記のような量で含有する（B-1）エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体のガラス転移温度は、−
５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。また融点
は、６０℃以下、好ましくは５０℃以下である。なおこ
の融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される。
【００２６】本発明で用いられる（B-1）エチレン・1-
ブテンランダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で測
定される極限粘度［η］が、１．５〜３．５dl／ｇ、好
ましくは２．０〜３．０dl／ｇである。
ブテンランダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で測
定される極限粘度［η］が、１．５〜３．５dl／ｇ、好
ましくは２．０〜３．０dl／ｇである。
【００２７】Ｘ線回折法によって測定される結晶化度
は、２０％未満、好ましくは１０％以下である。また本
発明で用いられる（B-1）エチレン・1-ブテンランダム
共重合体は、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合モ
ノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータ（Ｂ値）
が１．０〜１．４である。
は、２０％未満、好ましくは１０％以下である。また本
発明で用いられる（B-1）エチレン・1-ブテンランダム
共重合体は、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合モ
ノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータ（Ｂ値）
が１．０〜１．４である。
【００２８】このような（B-1）エチレン・1-ブテンラ
ンダム共重合体におけるＢ値は、共重合体鎖中における
各モノマーから誘導される構成単位の組成分布状態を表
す指標であり、共重合体中の全ｄｙａｄ連鎖に対するエ
チレン-1-ブテン交互連鎖のモル分率を、エチレン含量
（モル分率）と1-ブテン含量（モル分率）との積の２倍
で割ったものである。すなわちＢ値は、下記式で求めら
れる。
ンダム共重合体におけるＢ値は、共重合体鎖中における
各モノマーから誘導される構成単位の組成分布状態を表
す指標であり、共重合体中の全ｄｙａｄ連鎖に対するエ
チレン-1-ブテン交互連鎖のモル分率を、エチレン含量
（モル分率）と1-ブテン含量（モル分率）との積の２倍
で割ったものである。すなわちＢ値は、下記式で求めら
れる。
【００２９】
【数１】
【００３０】（式中、ＰE およびＰB は、それぞれエチ
レン・1-ブテン共重合体中に含有されるエチレン成分の
モル分率および1-ブテン成分のモル分率を示し、ＰBEは
全ｄｙａｄ連鎖の1-ブテン−エチレン連鎖のモル分率を
示す。）このようなＰE 、ＰB およびＰBE値は、具体的
には、下記のようにして求められる。
レン・1-ブテン共重合体中に含有されるエチレン成分の
モル分率および1-ブテン成分のモル分率を示し、ＰBEは
全ｄｙａｄ連鎖の1-ブテン−エチレン連鎖のモル分率を
示す。）このようなＰE 、ＰB およびＰBE値は、具体的
には、下記のようにして求められる。
【００３１】１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエ
チレン・1-ブテン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタ
ジエンに均一に溶解させ、この試料の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを下記の測定条件下に測定する。
チレン・1-ブテン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタ
ジエンに均一に溶解させ、この試料の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを下記の測定条件下に測定する。
【００３２】測定温度：１２０℃、 測定周波数：２５．０５ＭＨｚ、 スペクトル幅：１５００Ｈｚ、フィルタ幅：１５００Ｈ
ｚ、 パルス繰り返し時間：４．２ｓｅｃ、パルス幅：７μｓ
ｅｃ、 積算回数：２０００〜５０００回。
ｚ、 パルス繰り返し時間：４．２ｓｅｃ、パルス幅：７μｓ
ｅｃ、 積算回数：２０００〜５０００回。
【００３３】ＰE 、ＰB およびＰBE値は、上記のように
して測定される13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ．Ｊ．
Ray （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ．Ｃ．Rand
all（Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ．Polymer S
cience ，Polymer PhysicsEd.,11,275(1973)）、Ｋ．Ki
mura（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づいて求め
ることができる。
して測定される13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ．Ｊ．
Ray （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ．Ｃ．Rand
all（Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ．Polymer S
cience ，Polymer PhysicsEd.,11,275(1973)）、Ｋ．Ki
mura（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づいて求め
ることができる。
【００３４】なおこのＢ値は、エチレン・1-ブテンラン
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。このＢ値が１．
０よりも小さい（B-1）エチレン・1-ブテンランダム共
重合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃性が低下
する傾向にある。
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。このＢ値が１．
０よりも小さい（B-1）エチレン・1-ブテンランダム共
重合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃性が低下
する傾向にある。
【００３５】上記のような（B-1）エチレン・1-ブテン
ランダム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優
れ、この共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。
ランダム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優
れ、この共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。
【００３６】上記のような（B-1）エチレン・1-ブテン
ランダム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメ
タロセン系触媒を用いて製造することができる。（B-2）エチレン・1-オクテンランダム共重合体 本発明で用いられる（B-2）エチレン・1-オクテンラン
ダム共重合体は、1-オクテンから誘導される構成単位を
８〜２０モル％、好ましくは１０〜１５モル％の量で含
有している。
ランダム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメ
タロセン系触媒を用いて製造することができる。（B-2）エチレン・1-オクテンランダム共重合体 本発明で用いられる（B-2）エチレン・1-オクテンラン
ダム共重合体は、1-オクテンから誘導される構成単位を
８〜２０モル％、好ましくは１０〜１５モル％の量で含
有している。
【００３７】本発明で用いられる1-オクテンから誘導さ
れる構成単位を上記のような量で含有する（B-2）エチ
レン・1-オクテンランダム共重合体のガラス転移温度
は、−５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。ま
た融点は８０℃以下、好ましくは７０℃以下である。な
おこの融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定され
る。
れる構成単位を上記のような量で含有する（B-2）エチ
レン・1-オクテンランダム共重合体のガラス転移温度
は、−５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。ま
た融点は８０℃以下、好ましくは７０℃以下である。な
おこの融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定され
る。
【００３８】本発明で用いられる（B-2）エチレン・1-
オクテンランダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で
測定される極限粘度［η］が、１．５〜３．５dl／ｇ、
好ましくは２．０〜３．０dl／ｇである。
オクテンランダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で
測定される極限粘度［η］が、１．５〜３．５dl／ｇ、
好ましくは２．０〜３．０dl／ｇである。
【００３９】Ｘ線回折法によって測定される結晶化度
は、２０％未満、好ましくは１０％以下である。また本
発明で用いられる（B-2）エチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、1 3Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合
モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータ（Ｂ
値）が１．０〜１．４である。
は、２０％未満、好ましくは１０％以下である。また本
発明で用いられる（B-2）エチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、1 3Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合
モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータ（Ｂ
値）が１．０〜１．４である。
【００４０】このような（B-2）エチレン・1-オクテン
ランダム共重合体におけるＢ値は、前記（B-1）エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体において説明したＢ値と
同様にして、下記式から求められる。
ランダム共重合体におけるＢ値は、前記（B-1）エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体において説明したＢ値と
同様にして、下記式から求められる。
【００４１】
【数２】
【００４２】（式中、ＰE およびＰO は、それぞれエチ
レン・1-オクテン共重合体中に含有されるエチレン成分
のモル分率および1-オクテン成分のモル分率を示し、Ｐ
OEは全ｄｙａｄ連鎖の1-オクテン−エチレン連鎖のモル
分率を示す。）このＢ値が１．０よりも小さい（B-2）
エチレン・1-オクテンランダム共重合体を含むポリプロ
ピレン組成物は、耐衝撃性が低下する傾向にある。
レン・1-オクテン共重合体中に含有されるエチレン成分
のモル分率および1-オクテン成分のモル分率を示し、Ｐ
OEは全ｄｙａｄ連鎖の1-オクテン−エチレン連鎖のモル
分率を示す。）このＢ値が１．０よりも小さい（B-2）
エチレン・1-オクテンランダム共重合体を含むポリプロ
ピレン組成物は、耐衝撃性が低下する傾向にある。
【００４３】上記のような（B-2）エチレン・1-オクテ
ンランダム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優
れ、この共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。
ンランダム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優
れ、この共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。
【００４４】上記のような（B-2）エチレン・1-オクテ
ンランダム共重合体は、公知のバナジウム系触媒または
メタロセン系触媒を用いて製造することができる。ポリプロピレン組成物 本発明に係る第１のポリプロピレン組成物は、上記
（Ａ）ポリプロピレンを、９５〜５５重量部、好ましく
は８５〜６５重量部の量で、（B-1）エチレン・1-ブテ
ンランダム共重合体を、５〜４５重量部、好ましくは１
５〜３５重量部の量で含有している。
ンランダム共重合体は、公知のバナジウム系触媒または
メタロセン系触媒を用いて製造することができる。ポリプロピレン組成物 本発明に係る第１のポリプロピレン組成物は、上記
（Ａ）ポリプロピレンを、９５〜５５重量部、好ましく
は８５〜６５重量部の量で、（B-1）エチレン・1-ブテ
ンランダム共重合体を、５〜４５重量部、好ましくは１
５〜３５重量部の量で含有している。
【００４５】また本発明に係る第２のポリプロピレン組
成物は、上記（Ａ）ポリプロピレンを、９５〜５５重量
部、好ましくは８５〜６５重量部の量で、（B-2）エチ
レン・1-オクテンランダム共重合体を、５〜４５重量
部、好ましくは１５〜３５重量部の量で含有している。
成物は、上記（Ａ）ポリプロピレンを、９５〜５５重量
部、好ましくは８５〜６５重量部の量で、（B-2）エチ
レン・1-オクテンランダム共重合体を、５〜４５重量
部、好ましくは１５〜３５重量部の量で含有している。
【００４６】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物は、剛性、耐熱性に優れるとともに、耐衝撃性特に
低温における耐衝撃性にも優れている。さらに本発明に
係るポリプロピレン組成物は、（Ｃ）プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を５〜１５重量部、好ましくは５
〜１０重量部の量で含有していてもよい。
成物は、剛性、耐熱性に優れるとともに、耐衝撃性特に
低温における耐衝撃性にも優れている。さらに本発明に
係るポリプロピレン組成物は、（Ｃ）プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を５〜１５重量部、好ましくは５
〜１０重量部の量で含有していてもよい。
【００４７】本発明で用いられる（Ｃ）プロピレン・エ
チレンランダム共重合体は、エチレンから誘導される構
成単位を３０〜６０モル％、好ましくは３５〜４５モル
％の量で含有している。
チレンランダム共重合体は、エチレンから誘導される構
成単位を３０〜６０モル％、好ましくは３５〜４５モル
％の量で含有している。
【００４８】このような（Ｃ）プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で測定される
極限粘度［η］が、２〜１２dl／ｇ、好ましくは３〜６
dl／ｇである。
ンダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で測定される
極限粘度［η］が、２〜１２dl／ｇ、好ましくは３〜６
dl／ｇである。
【００４９】（Ｃ）プロピレン・エチレンランダム共重
合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃性および剛
性にも優れており、流動性にも優れている。なお本発明
に係るポリプロピレン組成物中の（Ａ）ポリプロピレン
と（Ｃ）プロピレン・エチレンランダム共重合体とは、
ポリプロピレンとプロピレン・エチレンランダム共重合
体とのブロック共重合体として製造されたものあっても
よい。
合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃性および剛
性にも優れており、流動性にも優れている。なお本発明
に係るポリプロピレン組成物中の（Ａ）ポリプロピレン
と（Ｃ）プロピレン・エチレンランダム共重合体とは、
ポリプロピレンとプロピレン・エチレンランダム共重合
体とのブロック共重合体として製造されたものあっても
よい。
【００５０】本発明に係るポリプロピレン組成物は、必
要に応じて無機充填剤を含有していてもよい。無機充填
剤は、組成物中に好ましくは５〜２０重量％の量で含有
される。
要に応じて無機充填剤を含有していてもよい。無機充填
剤は、組成物中に好ましくは５〜２０重量％の量で含有
される。
【００５１】このような無機充填剤としては、具体的
に、微粉末タルク、炭酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどが挙げられる。
に、微粉末タルク、炭酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどが挙げられる。
【００５２】本発明に係るポリプロピレン組成物は、さ
らに本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン
（ＰＥ）、耐熱安定剤、芳香族カルボン酸アルミニウム
塩、芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビト
ール等の核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、顔料、染料、他の重合体、無機充填材、他有機充填
剤、上記組成以外のプロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＥＰＲ）などを含有していてもよい。
らに本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン
（ＰＥ）、耐熱安定剤、芳香族カルボン酸アルミニウム
塩、芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビト
ール等の核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、顔料、染料、他の重合体、無機充填材、他有機充填
剤、上記組成以外のプロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＥＰＲ）などを含有していてもよい。
【００５３】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェル
ミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リ
ボンブレンダー等に装入して、混練した後、単軸押出
機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練することによって得られる。
記各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェル
ミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リ
ボンブレンダー等に装入して、混練した後、単軸押出
機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練することによって得られる。
【００５４】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使
用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリ
プロピレン組成物を得ることができて好ましい。
ー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使
用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリ
プロピレン組成物を得ることができて好ましい。
【００５５】
【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性特に低温におけ
る耐衝撃性にも優れている。
剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性特に低温におけ
る耐衝撃性にも優れている。
【００５６】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物は、広範な用途に利用することができ、バンパーな
どの自動車用内外装材用途にも好適に用いられる。
成物は、広範な用途に利用することができ、バンパーな
どの自動車用内外装材用途にも好適に用いられる。
【００５７】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。
【００５８】なお下記実施例において、各物性は以下の
ようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した。 条件：２３０℃、２．１６kg （２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
した。
ようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した。 条件：２３０℃、２．１６kg （２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
した。
【００５９】試験片 １２．７（幅）×６．４（厚
さ）×１２７（長さ） スパン間 １００mm 曲げ速度 ２mm／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した 温度 −３０℃ 試験片 １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長
さ） ノッチは機械加工
さ）×１２７（長さ） スパン間 １００mm 曲げ速度 ２mm／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した 温度 −３０℃ 試験片 １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長
さ） ノッチは機械加工
【００６０】
【実施例１〜９】表２に示すポリプロピレン組成物を、
樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形
機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を測定
した。
樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形
機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を測定
した。
【００６１】結果を表２に示す。なおポリプロピレン組
成物を調製する際に用いた各成分は以下のとおりであ
り、各成分の物性を表１に示す。
成物を調製する際に用いた各成分は以下のとおりであ
り、各成分の物性を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】（Ａ）ポリプロピレン(1) ＰＰ−Ａ ：三井石化（株）製ポリプロピレン、ＨＹ
ＰＯＬＪ８００を用いた。
ＰＯＬＪ８００を用いた。
【００６４】(2) ＰＰ−Ｂ：以下のようにして製造され
た高結晶性ホモポリプロピレン。 触媒の調製 無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌお
よび2-エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０
℃で２時間加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無
水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１
時間攪拌混合を行い、無水フタル酸をこの均一溶液に溶
解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷
却した後、この均一溶液７５ｍｌを−２０℃に保持した
四塩化チタン２００ｍｌに１時間にわたって全量滴下装
入した。装入終了後、この混合液を４時間かけて１１０
℃に昇温し、１１０℃に達したところで、フタル酸ジイ
ソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２
時間同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、
熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの
四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時
間、加熱した。
た高結晶性ホモポリプロピレン。 触媒の調製 無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌお
よび2-エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０
℃で２時間加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無
水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１
時間攪拌混合を行い、無水フタル酸をこの均一溶液に溶
解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷
却した後、この均一溶液７５ｍｌを−２０℃に保持した
四塩化チタン２００ｍｌに１時間にわたって全量滴下装
入した。装入終了後、この混合液を４時間かけて１１０
℃に昇温し、１１０℃に達したところで、フタル酸ジイ
ソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２
時間同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、
熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの
四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時
間、加熱した。
【００６５】反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取
し、１１０℃デカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離
のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
以上の操作によって調製した固体状チタン触媒成分
［Ａ］はデカンスラリーとして保存した。
し、１１０℃デカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離
のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
以上の操作によって調製した固体状チタン触媒成分
［Ａ］はデカンスラリーとして保存した。
【００６６】重合 内容積１７リットルのオートクレーブに室温プロピレン
雰囲気下で、プロピレンを４kg、水素を４５リットル導
入し、６０℃に昇温した後トリエチルアルミニウム５．
０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣ
ＰＭＳ）５．０ミリモル、上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をＴｉ原子に換算して０．０５ミリモル添加し、
７０℃にさらに昇温し、この温度で４０分間重合反応を
行った。反応終了後、直ちに少量のエタノールを系内に
添加して触媒を分解し、未反応のプロピレンと水素を除
去して、白色粉末状固体１５１５ｇを得た。
雰囲気下で、プロピレンを４kg、水素を４５リットル導
入し、６０℃に昇温した後トリエチルアルミニウム５．
０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣ
ＰＭＳ）５．０ミリモル、上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をＴｉ原子に換算して０．０５ミリモル添加し、
７０℃にさらに昇温し、この温度で４０分間重合反応を
行った。反応終了後、直ちに少量のエタノールを系内に
添加して触媒を分解し、未反応のプロピレンと水素を除
去して、白色粉末状固体１５１５ｇを得た。
【００６７】得られたポリプロピレンは、ＭＦＲが１５
ｇ／10分であった。(3) ＰＰ−Ｃ ：前重合触媒を用いて製造された高結晶性
ホモポリプロピレン。 触媒の前重合 ２リットルの耐圧オートクレーブに、窒素雰囲気下２０
℃で精製ヘキサン１リットル、トリエチルアルミニウム
１００ミリモル、メチルトリメトキシシラン（ＴＭＭ
Ｓ）１００ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をチタン原子換算で１０ミリモル加え攪拌混合し
た後、3-メチル-1- ブテン１１５ｇを添加し２０℃を保
持したまま２時間攪拌下予備重合反応を行った。反応終
了後、上澄み液を除去し、精製ヘキサンで２回洗浄を行
い、この後精製デカンで再懸濁して、触媒ビンに全量移
液して前重合触媒を得た。
ｇ／10分であった。(3) ＰＰ−Ｃ ：前重合触媒を用いて製造された高結晶性
ホモポリプロピレン。 触媒の前重合 ２リットルの耐圧オートクレーブに、窒素雰囲気下２０
℃で精製ヘキサン１リットル、トリエチルアルミニウム
１００ミリモル、メチルトリメトキシシラン（ＴＭＭ
Ｓ）１００ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をチタン原子換算で１０ミリモル加え攪拌混合し
た後、3-メチル-1- ブテン１１５ｇを添加し２０℃を保
持したまま２時間攪拌下予備重合反応を行った。反応終
了後、上澄み液を除去し、精製ヘキサンで２回洗浄を行
い、この後精製デカンで再懸濁して、触媒ビンに全量移
液して前重合触媒を得た。
【００６８】重合 この前重合触媒を用いて、ポリプロピレン−Ｂと同様に
して、ホモポリプロピレンを重合した。
して、ホモポリプロピレンを重合した。
【００６９】得られたポリプロピレンは、ＭＦＲが１
５．５ｇ／10分であった。(4) ＰＰ−Ｄ ：以下のようにして製造されたブロックポ
リプロピレン。 内容積１７リットルのオートクレーブをプロピレンで充
分に置換し、プロピレンを４kg、水素を６０リットル導
入し、６０℃に昇温した後トリエチルアルミニウム５．
０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣ
ＰＭＳ）５．０ミリモル、上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をＴｉ原子に換算して０．０５ミリモル添加し、
８０℃で１時間重合した。
５．５ｇ／10分であった。(4) ＰＰ−Ｄ ：以下のようにして製造されたブロックポ
リプロピレン。 内容積１７リットルのオートクレーブをプロピレンで充
分に置換し、プロピレンを４kg、水素を６０リットル導
入し、６０℃に昇温した後トリエチルアルミニウム５．
０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣ
ＰＭＳ）５．０ミリモル、上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をＴｉ原子に換算して０．０５ミリモル添加し、
８０℃で１時間重合した。
【００７０】液体プロピレンを除去した後、６０℃でエ
チレンおよびプロピレン混合ガスをそれぞれ１００リッ
トル、１５０リットルを１５０分で添加した。未反応の
混合ガスを除去し、白色粉末状固体２．１kgを得た。
チレンおよびプロピレン混合ガスをそれぞれ１００リッ
トル、１５０リットルを１５０分で添加した。未反応の
混合ガスを除去し、白色粉末状固体２．１kgを得た。
【００７１】このようにして得られたブロックポリプロ
ピレンは、ＭＦＲが２２ｇ／１０分であり、エチレンか
ら誘導される構成単位が８．０重量％、常温n-デカン可
溶量が１１．１重量％、可溶部の極限粘度［η］は３．
０dl／ｇであった。 （B-1 ）エチレン・1-ブテンランダム共重合体 ＥＢＲ−１：1-ブテンから誘導される構成単位：１９モ
ル％ 極限粘度［η］＝２．５dl／ｇ （B-2 ）エチレン・1-オクテンランダム共重合体 ＥＯＲ ：1-オクテンから誘導される構成単位：１３
モル％ 極限粘度［η］：２．３dl／ｇ （Ｃ）プロピレン・エチレンランダム共重合体 ＰＥＲ−１：エチレンから誘導される構成単位：４０モ
ル％ 極限粘度［η］＝３．０dl／ｇその他 ＥＢＲ−２：1-ブテンから誘導される構成単位：１１モ
ル％ 極限粘度［η］＝１．８dl／ｇ ＥＰＲ（エチレン・プロピレンランダム共重合体）：エ
チレンから誘導される構成単位：８０モル％ 極限粘度［η］＝２．６dl／ｇ ポリエチレン：三井石化（株）製 ハイゼックス１３
００Ｊ タルク： 平均粒径 ２．５μｍ 粒径５μｍ以上の粒子の含有率 ３重量％
ピレンは、ＭＦＲが２２ｇ／１０分であり、エチレンか
ら誘導される構成単位が８．０重量％、常温n-デカン可
溶量が１１．１重量％、可溶部の極限粘度［η］は３．
０dl／ｇであった。 （B-1 ）エチレン・1-ブテンランダム共重合体 ＥＢＲ−１：1-ブテンから誘導される構成単位：１９モ
ル％ 極限粘度［η］＝２．５dl／ｇ （B-2 ）エチレン・1-オクテンランダム共重合体 ＥＯＲ ：1-オクテンから誘導される構成単位：１３
モル％ 極限粘度［η］：２．３dl／ｇ （Ｃ）プロピレン・エチレンランダム共重合体 ＰＥＲ−１：エチレンから誘導される構成単位：４０モ
ル％ 極限粘度［η］＝３．０dl／ｇその他 ＥＢＲ−２：1-ブテンから誘導される構成単位：１１モ
ル％ 極限粘度［η］＝１．８dl／ｇ ＥＰＲ（エチレン・プロピレンランダム共重合体）：エ
チレンから誘導される構成単位：８０モル％ 極限粘度［η］＝２．６dl／ｇ ポリエチレン：三井石化（株）製 ハイゼックス１３
００Ｊ タルク： 平均粒径 ２．５μｍ 粒径５μｍ以上の粒子の含有率 ３重量％
【００７２】
【比較例１〜５】表２に示すポリプロピレン組成物を、
実施例と同様にして成形して、物性を測定した。なお各
成分の物性は、表１に示す。
実施例と同様にして成形して、物性を測定した。なお各
成分の物性は、表１に示す。
【００７３】結果を表２に示す。
【００７４】
【実施例９〜１１】表２に示すポリプロピレン組成物
を、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出
成形機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を
測定した。
を、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出
成形機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を
測定した。
【００７５】結果を表２に示す。なお表２に示すポリプ
ロピレン組成物を調製する際に用いた各成分の物性を表
１に示す。
ロピレン組成物を調製する際に用いた各成分の物性を表
１に示す。
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【００７８】
【表４】
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】試験片 １２．７（幅）×６．４（厚
さ）×１２７（長さ） スパン間 １００mm 曲げ速度 ２mm／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した 温度 ２３℃ 試験片 １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長
さ） ノッチは機械加工
さ）×１２７（長さ） スパン間 １００mm 曲げ速度 ２mm／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した 温度 ２３℃ 試験片 １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長
さ） ノッチは機械加工
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉 正 浩 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部
と、 （B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であり、 デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇであ
り、 ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が６０℃
以下であり、 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、 Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性
パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４であるエチレン・
1-ブテンランダム共重合体；５〜４５重量部とからなる
ことを特徴とするポリプロピレン組成物。 - 【請求項２】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部
と、 （B-1）1-ブテンから誘導される構成単位が１５〜２５
モル％であり、 デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇであ
り、 ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が６０℃
以下であり、 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、 Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性
パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４であるエチレン・
1-ブテンランダム共重合体；５〜４５重量部と、 （Ｃ）エチレンから誘導される構成単位が３０〜６０モ
ル％であり、 デカリン極限粘度［η］が２〜１２dl／ｇであるプロピ
レン・エチレン共重合体；５〜１５重量部とからなるこ
とを特徴とするポリプロピレン組成物。 - 【請求項３】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部
と、 （B-2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜２０
モル％であり、 デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇであ
り、 ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が８０℃
以下であり、 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、 Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性
パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４であるエチレン・
1-オクテンランダム共重合体；５〜４５重量部とからな
ることを特徴とするポリプロピレン組成物。 - 【請求項４】（Ａ）ポリプロピレン；９５〜５５重量部
と、 （B-2）1-オクテンから誘導される構成単位が８〜２０
モル％であり、 デカリン極限粘度［η］が１．５〜３．５dl／ｇであ
り、 ＤＳＣ法により主ピークとして測定される融点が８０℃
以下であり、 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、 Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未満で
あり、かつ13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるランダム性
パラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４であるエチレン・
1-オクテンランダム共重合体；５〜４５重量部と、 （Ｃ）エチレンから誘導される構成単位が３０〜６０モ
ル％であり、 デカリン極限粘度［η］が２〜１２dl／ｇであるプロピ
レン・エチレン共重合体；５〜１５重量部とからなるこ
とを特徴とするポリプロピレン組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4342169A JP2618169B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ポリプロピレン組成物 |
| KR1019930028543A KR0128035B1 (ko) | 1992-12-22 | 1993-12-20 | 폴리프로필렌 조성물 |
| DE69312897T DE69312897T3 (de) | 1992-12-22 | 1993-12-21 | Polypropylen Zusammensetzung |
| CA002112021A CA2112021C (en) | 1992-12-22 | 1993-12-21 | Polypropylene composition |
| EP93310382A EP0605180B2 (en) | 1992-12-22 | 1993-12-21 | Polypropylene composition |
| US08/487,587 US5639816A (en) | 1992-12-22 | 1995-06-07 | Polypropylene composition |
| US08/486,641 US5639829A (en) | 1992-12-22 | 1995-06-07 | Polypropylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4342169A JP2618169B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192506A true JPH06192506A (ja) | 1994-07-12 |
| JP2618169B2 JP2618169B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=18351660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4342169A Expired - Lifetime JP2618169B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ポリプロピレン組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5639829A (ja) |
| EP (1) | EP0605180B2 (ja) |
| JP (1) | JP2618169B2 (ja) |
| KR (1) | KR0128035B1 (ja) |
| CA (1) | CA2112021C (ja) |
| DE (1) | DE69312897T3 (ja) |
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