JPH0617268A - 防食剤 - Google Patents

防食剤

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JPH0617268A
JPH0617268A JP5094551A JP9455193A JPH0617268A JP H0617268 A JPH0617268 A JP H0617268A JP 5094551 A JP5094551 A JP 5094551A JP 9455193 A JP9455193 A JP 9455193A JP H0617268 A JPH0617268 A JP H0617268A
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alkyl
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alkenyl
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monoester
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JP5094551A
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Gernot Dr Kremer
ゲルノート・クレーマー
Horst Lorke
ホルスト・ロルケ
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルキルまたはアルケニル置換基が8〜30
個の炭素原子を有するアルキル- またはアルケニルコハ
ク酸のモノエステルのアミン不含塩を含有する防食剤。 【構成】 本発明による防食剤は、上記アルキル- また
はアルケニルコハク酸のモノエステルの塩40〜80重
量%、式R1-O-(CH2 CH2 O)n Hのエトキシレー
ト30〜1重量%、式R2-COOHの脂肪酸30〜1重
量%、および式R3-O-(CH2 CH2 O)n - CH2-C
OOHのエーテルカルボン酸30〜0重量%を含有し、
また全重量に関して鉱油70重量%まで含有してもよ
い。 【効果】 有害物質を発生しない安全な冷却潤滑剤また
は金属加工助剤として好適に使用しうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】防食剤は、金属工作の多くの分野
において、使用される金属部分がさびに対して保護され
るべき場合に使用される。
【0002】
【従来の技術】従来通常の防食剤は、石油スルホネー
ト、アルキルスルホンアミドカルボン酸およびアルキル
- またはアルケニルコハク酸のモノエステルのアミン塩
のような成分を含有する。防さび性を有しそしてアルキ
ル- またはアルケニルコハク酸のモノエステルのアミン
塩を基礎にした潤滑組成物は、ドイツ特許出願公開第
2,640,854号に開示されている。アルキルアリ
ールスルホン酸、アルカノールアミンおよびアルキル-
またはアルケニルコハク酸のモノエステルを基礎にした
防食剤は、ヨーロッパ特許出願公開第336,467号
に開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】アルキルアリールスル
ホン酸、石油スルホネートまたはアルキルスルホンアミ
ドカルボン酸の塩のような硫黄含有化合物は、硫黄還元
性バクテリアのような微生物によって容易に分解されう
ることが判明した。窒素含有防食剤、特に第二アミン
は、例えば化学的に、健康に危険をもたらすニトロソア
ミンへと変換されることがある。
【0004】特に健康上許容しうる防食剤の使用を考慮
した場合、それらの使用が健康上の危険をもたらさない
ことを保証する、窒素を含まない、特にアミンを含まな
い防食剤を得ることが重要である。
【0005】本発明の目的は、アミンを含まず、そして
それらの使用がニトロソアミンのような健康上有害なも
のを構成する物質の生成を引き起すことがないことを保
証する防食剤を提供することである。
【0006】
【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、驚くべ
きことには、アルキル- またはアルケニルコハク酸モノ
エステルの塩、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩が防食剤として使用することができ、そしてニト
ロソアミンによって生ずる危険を避けることができるこ
とを見出した。
【0007】本発明は、アルキルまたはアルケニル置換
基が8ないし30個の炭素原子、好ましくは9ないし1
5個の炭素原子を有するアルキル- またはアルケニルコ
ハク酸のモノエステルのアミンを含まない塩を含有する
防食剤に関する。
【0008】アミン不含の塩、特にアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩は、アルキル- またはアルケニル
コハク酸無水物を、好ましくは等モル量の、アルコール
により、場合によってはアルコレート溶液のような触媒
を添加して、上記溶液の沸点までの温度、好ましくは2
0℃ないし上記沸点まで、特に好ましくは40〜80℃
においてエステル化することによって得られる。この反
応は、好ましくは窒素ガス流を用いて実施される。アル
コールを添加した後、溶液は、有利には溶液の沸点まで
の温度、好ましくは60℃ないし溶液の沸点までの温度
において撹拌される。得られたモノエステルに希薄な塩
基が、7以上のpHに達するまで、好ましくは9付近の
pHに達するまで添加される。
【0009】上記のモノエステルは、アルケニルまたは
アルキル置換基が8ないし30個の炭素原子、好ましく
は9ないし15個の炭素原子を有するアルキル- または
アルケニルコハク酸より誘導される。そのようなコハク
酸の例は、オクテニル- 、ドデセニル- ヘキサデセニル
- 、イソオクタデセニル- またはトリアコンテニルコハ
ク酸である。置換基は、トリ- 、テトラ- またはペンタ
プロペニル基のようなポリオレフイン基を包含してもよ
い。
【0010】モノエステルを形成するために使用される
アルコールは、好ましくは1ないし15個の炭素原子を
有し、そして好ましくは、メタノール、エタノール、プ
ロパノールまたはブタノールのようなアルキルアルコー
ル(アルカノール)を包含する。
【0011】置換コハク酸のモノエステルと反応せしめ
られる塩基は、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム溶液のような水酸化物水溶液である。アルカ
リ土類金属水酸化物のような多価金属の水酸化物の水溶
液もまた好適である。
【0012】このようにして得られたアミン不含塩の水
溶液は、アルキル- またはアルケニルコハク酸のそれ以
上の精製を行うことなく、直接に防食剤として使用され
うる。
【0013】これらのアミン不含塩は、水性防食剤にお
いて有用であり、その場合、それらは好ましくは水溶液
に関して0.5ないし65重量%、特に好ましくは1〜
10重量%の濃度で使用される。上記の水性防食剤のp
H値は、pH7以上、好ましくは約9のpHである。
【0014】アミン不含塩はまた、他の化合物との混合
物の形の防食剤としても使用されうる。そのような防食
剤には、例えば以下のものが包含される: アルキル- またはアルケニルコハク酸のモノエステルの塩 40〜80重量%、 式R1-O-(CH2 CH2 O) n H (上式中、R1 はC10- C22- アルキル、C10- C22- アルケニルまたはアルカ リールであり、そしてnは1ないし10、好ましくは1ないし5である)で表 されるエトキシレート 30〜1 重量% 式R2-COOH (上式中、R2 はC10- C20- アルキルまたはC10- C30- アルケニルである) で表される脂肪酸 30〜1 重量% および 式R3-O-(CH2 CH2 O)n - CH2-COOH (上式中、R3 はC10- C22- アルキル、C10- C22- アルケニルまたはアルカ リールであり、そしてnは1ないし10、好ましくは1ないし5である) で表されるエーテルカンボン酸 30〜0重量% この型の防食剤は、水との組合せにおいて完全な「溶解
性」を示すことによって識別される。水と混合される
と、それらは、オパールのように明るく(透明に)ある
いは牛乳のように白濁しうる微細粒子状の乳濁液とな
る。
【0015】アルキル- またはアルケニルコハク酸のモ
ノエステルの上述のアミン不含塩とエトキシレート、脂
肪酸および所望ならばエーテルカルボン酸との混合物
は、好ましくは全重量に関して鉱油70重量%までの量
の鉱油と一緒に使用され、そしてすぐれた防食性を示
す。
【0016】好適な鉱油は、パラフイン、ナフテンおよ
び一部芳香族よりなり、そして通常20℃において測定
して25ないし30mm3 /sの粘度を示す。上記のア
ミン不含塩、エトキシレート、脂肪酸および所望ならば
エーテルカルボン酸の混合物は、鉱油を含有する水性金
属加工助剤において乳化剤および腐食抑制剤として作用
する。金属加工助剤は、また冷却潤滑剤をも意味するも
のと解すべきである。
【0017】エトキシレート、脂肪酸および所望ならば
エーテルカルボン酸および鉱油を含有するアルキル- ま
たはアルケニルコハク酸のモノエステルのアミン不含塩
の0.1〜10重量%、好ましくは1.5重量%の水溶
液は、特に硬水に対する安定性に関してすぐれた結果を
もたらす防食剤として好ましく使用される。
【0018】下記の表に記載された試験結果は、本発明
によるアミン不含塩が防食剤として作用することを示
す。表1は、上記のアミン不含塩の水性- アルカリ性溶
液の腐食抑制効果を示す。
【0019】表2は、混合物の腐食抑制効果を示す。腐
食抑制効果は、ヘルベルト(Herbert) 試験(DIN51
360/1)および濾紙試験(DIN51360/2)
によって測定された。
【0020】
【実施例】
例1 モノメチルナトリウムトリプロペニルサクシネート トリプロペニルコハク酸無水物224.0g(1.0m
ol)およびナトリウムメトキシド溶液0.5g(30
重量%)を最初に導入する。メタノール(工業用級)3
5.2g(1.1mol)をN2 雰囲気下に45〜55
℃において約15分間にわたって添加する。次に65℃
において撹拌を5時間続ける。過剰のメタノールを10
0℃までの内部温度で約40mmHgにおいて留去する
(蒸留物:3.3g)。これによってオレンジ色の液体
生成物250.0gが得られ、このものは、33%のN
aOH水溶液(pH約9)の添加によってナトリウム塩
に変換される。 例2 モノイソブチルナトリウムトリプロペニルサクシネート トリプロペニルコハク酸無水物224.0g(1.0m
ol)を最初に導入し、そして80℃に加熱する。イソ
ブタノール74.1g(1.0mol)をN2雰囲気下
で80℃において30分間にわたって滴加する。次いで
105℃において撹拌を5時間継続する。これによって
オレンジ色の透明な液体297.4gが得られ、このも
のは33%のNaOH水溶液(pH約9)を添加するこ
とによってナトリウム塩に変換される。 例3 モノ -i- プロピルナトリウムテトラプロペニルサクシ
ネート テトラプロペニルコハク酸無水物266g(1.0mo
l)を最初に導入、しそして80℃に加熱する。i- プ
ロパノール60.1g(1.0mol)をN2雰囲気下
に80℃において30分間にわたって滴加する。次に8
0℃において撹拌を12時間継続する。これによって透
明な油状物299.2gが得られ、このものは、33%
のNaOH水溶液(pH約9)の添加によってナトリウ
ム塩に変換される。 例4 モノイソブチルナトリウムテトラプロペニルサクシネー
ト テトラプロペニルコハク酸無水物266.0g(1.0
mol)を最初に導入し、そして80℃に加熱する。イ
ソブタノール74.1g(1.0mol)をN 2 雰囲気
下に80℃において30分間にわたって滴加する。次に
105℃において撹拌を5時間継続する。これによって
透明な油状物338.4gが得られ、このものは33%
のNaOH水溶液(pH約9)の添加によってナトリウ
ム塩に変換される。 例5 モノメチルナトリウムペンタプロペニルサクシネート ペンタプロペニルコハク酸無水物348g(1.0mo
l)および触媒としてのナトリウムメトキシド溶液0.
5g(30重量%)を最初に導入する。メタノール(工
業用級)26.9g(0.84mol)をN2 雰囲気下
に50℃において約30分間にわたって滴加する(多少
発熱的な反応)。次に、65℃において撹拌を4時間継
続する。これによって褐色の透明な油状物372.4g
が得られ、このものは33%のNaOH水溶液(pH約
9)の添加によってナトリウム塩に変換される。例6 モノ -i- プロピルナトリウムペンタプロペニルサクシ
ネート ペンタプロペニルコハク酸無水物348g(1.0mo
l)を最初に導入する。i- プロパノール50.5g
(0.84mol)をN2 雰囲気下に約40分間にわた
って80℃において滴加する。次に、80℃において1
2時間継続する。これによって褐色の透明な油状物39
4.6gが得られ、このものは、33%のNaOH水溶
液(pH約9)の添加によってナトリウム塩に変換され
る。 例7 モノメチルナトリウムC12/14-アルケニルサクシネート C12/14-アルケニルコハク酸無水物138g(0.5m
ol)およびナトリウムメトキシド溶液0.25g(3
0重量%)を最初に導入し、そして混合物を50℃に加
熱する。メタノール16.1g(0.5mol)をN2
雰囲気下に50℃において15分間にわたって滴加す
る。次に、65℃において撹拌を5時間継続する。これ
によって淡黄色の透明な液体148.2gが得られ、こ
のものは、33%のNaOH水溶液の添加によってナト
リウム塩に変換される。 例8 モノイソプロピルナトリウムC12/14-アルケニルサクシ
ネート C12/14-アルケニルコハク酸無水物414g(1.5m
ol)を最初に導入し、そして80℃に加熱する。イソ
プロパノール90.2g(1.5mol)をN 2 雰囲気
下に80℃において30分間にわたって滴加する。次
に、80℃において撹拌を12時間継続する。これによ
って淡黄色の透明な生成物503gが得られ,このもの
は、33%のNaOH水溶液(pH約9)の添加によっ
てナトリウム塩に変換される。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルキルまたはアルケニル置換基が8な
    いし30個の炭素原子、好ましくは9ないし15個の炭
    素原子を含有しているアルキル- またはアルケニルコハ
    ク酸のモノエステルのアミン不含塩を含有することを特
    徴とする防食剤。
  2. 【請求項2】 塩がアルカリ金属塩またはアルカリ土類
    金属塩である請求項1に記載の防食剤。
  3. 【請求項3】 モノエステルがアルキル- またはアルケ
    ニルコハク酸と1ないし15個の炭素原子、好ましくは
    1ないし4個の炭素原子を有するアルコールとのモノエ
    ステルである請求項1または2に記載の防食剤。
  4. 【請求項4】 コハク酸モノエステルがポリオレフイン
    コハク酸、好ましくはトリ- 、テトラ- またはペンタプ
    ロペニルコハク酸のモノエステルよりなる請求項1ない
    し3のうちのいずれかに記載の防食剤。
  5. 【請求項5】 水溶液に関して、アルキル- またはアル
    ケニルコハク酸のモノエステルのアミン不含塩を0.5
    ないし65重量%、好ましくは1ないし10重量%含有
    する請求項1ないし4のうちのいずれかに記載の防食
    剤。
  6. 【請求項6】 以下のもの、すなわち、 請求項1に記載のアルキル- またはアルケニルコハク酸 のモノエステルの塩 40〜80重量%、 式R1-O-(CH2 CH2 O)n H (上式中、R1 はC10- C22- アルキル、C10- C22- アルケニルまたはアル カリールであり、そしてnは1ないし10、好ましくは1ないし5である) で表されるエトキシレート 30〜1 重量%、 式R2-COOH (上式中、R2 はC10- C20- アルキルまたはC10- C30- アルケニルである )で表される脂肪酸 30〜1 重量%、 および 式R3-O-(CH2 CH2 O)n - CH2-COOH (上式中、R3 はC10- C22- アルキル、C10- C22- アルケニルまたはアル カリ−ルであり、そしてnは1ないし10、好ましくは1ないし5である) で表されるエーテルカルボン酸 30〜0 重量% を含有する請求項1に記載の防食剤。
  7. 【請求項7】 全重量に関して鉱油70重量%までを含
    有する請求項6に記載の防食剤。
  8. 【請求項8】 アミン不含塩、エトキシレート、脂肪
    酸、および所望ならば、エーテルカルボン酸および鉱油
    の混合物を水溶液に関して0.1〜10重量%、好まし
    くは1〜5重量%含有する請求項6または7に記載の防
    食剤。
  9. 【請求項9】 そのアルキルまたはアルケニル置換基が
    8ないし30個の炭素原子を含有しているアルキル- ま
    たはアルケニルコハク酸のモノエステルのアミン不含塩
    を冷却潤滑剤または金属加工用助剤として使用する方
    法。
  10. 【請求項10】 請求項6ないし8のうちのいずれかに
    記載の防食剤を冷却潤滑剤または金属加工用助剤として
    使用する方法。
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