JPH06167782A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 発色性が良好で、高感度なハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、一般式〔Ｃ−１〕で表されるカプラーの少
なくとも１種と一般式〔Ａ−１〕で表される非発色性化
合物の少なくとも１種を含有。 Ｒ^１：アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、アリール基 Ｒ^２：ベンゼン環に置換可能な基 Ｒ^３：アリール基 Ｘ：単結合、酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニル、
オキシカルボニル、オキシスルホニル、スルホンアミ
ド、アルキルアミノ等の基 Ｚ：水素原子、カップリング離脱基 ｌ：０〜４の整数 Ｒ_１１：アルキル基、アルケニル基、アリール基 Ｒ_１２，Ｒ_１３：水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは発色性が良好で高感度が得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感光材
料と記すこともある）に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組み合わされて用いられる。このうち、シアンカ
プラーとしては、ナフトール系シアンカプラーがカラー
ネガティブフィルムに広く用いられていた。しかし、ナ
フトール系シアンカプラーから得られる色素像は疲労し
た漂白浴または漂白定着浴において蓄積される二価の鉄
イオンにより還元され退色する傾向があった。この問題
を解決したシアンカプラーとして米国特許4,333,999号
明細書には２位にp-シアノフェニルウレイド基、５位に
バラスト基（耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基
を有するフェノール系シアンカプラーが開示され、先の
ナフトール系シアンカプラーに代わるカプラーとして広
く利用されてきた。

【０００３】一方欧州特許第271,323号、同271,324号、
同271,325号、特開平3-288849号には２位にp-シアノウ
レイド基を有するフェノールカプラーの５位を規定した
出願がなされているが、まだ発色性が十分でなくその改
良が強く望まれていた。

【０００４】さらに近年は、よりいっそうの迅速処理が
求められ、オイル量を減少しても発色性の低下のないシ
アンカプラーとオイルの開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性が良好で、高感度なハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
前記一般式〔Ｃ−１〕「化１」で表されるカプラーの少
なくとも１種と前記一般式〔Ａ−１〕「化２」で表され
る非発色性化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００７】以下、本発明を詳しく説明する。

【０００８】先ず一般式〔Ｃ−１〕で示されるカプラー
について詳しく述べる。

【０００９】一般式に〔Ｃ−１〕おいて、Ｒ¹は好まし
くは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜36（より好ま
しくは６〜24）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、
Ｃ数２〜36（より好ましくは６〜24）の直鎖状または分
岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数２〜36（より好ましくは６
〜24）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数
３〜36（より好ましくは６〜24）の３〜12員のシクロア
ルキル基またはＣ数６〜36（より好ましくは６〜24）の
アリール基を表し、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミ
ド基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換さ
れていてもよい。Ｒ¹は好ましくは直鎖状、分岐鎖状も
しくは置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を
有するアルキル基〔例えばn-オクチル、n-デシル、n-ド
デシル、n-ヘキサデシル、2-エチルヘキシル、3,5,5-ト
リメチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシル、2-エチ
ル-4-メチルペンチル、2-デシル、2-ヘキシルデシル、2
-ヘプチルウンデシル、2-オクチルドデシル、2,4,6-ト
リメチルヘプチル、2,4,6,8-テトラメチルノニル、ベン
ジル、2-フェネチル、3-(t-オクチルフェノキシ)プロピ
ル、3-(2,4-ジ-t-ペンチルフェノキシ)プロピル、2-(4-
ビフェニリルオキシ)エチル、3-ドデシルオキシプロピ
ル、2-ドデシルチオエチル、9,10-エポキシオクタデシ
ル、ドデシルオキシカルボニルメチル、2-(2-ナフチル
オキシ)エチル、無置換もしくは置換基（例えばハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、またはアルコキシ
カルボニル基）を有するアルケニル基（例えばアリル、
10-ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミ
ル）、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有
するシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、3,5-ジメチルシクロヘキシル、4-t-ブチルシ
クロヘキシル）、または無置換もしくは置換基（ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ
基またはスルホンアミド基）を有するアリール基（例え
ばフェニル、4-ドデシルオキシフェニル、4-ビフェニ
ル、4-ドデカンスルホンアミドフェニル、4-t-オクチル
フェニル、3-ペンタデシルフェニル）であり、特に好ま
しくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基で
ある。

【００１０】一般式〔Ｃ−１〕において、Ｘは単結合、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、
−ＣＯＮ(Ｒ⁴)−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＳＯ₂Ｎ(Ｒ⁴)−また
は−Ｎ(Ｒ⁵)−を表す。ここでＲ⁴は水素原子、Ｃ数１〜
36（好ましくは２〜24）のアシル基（例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミド、メ
チルスルホニル、p-トリルスルホニル、ドデシルスルホ
ニル、4-メトキシフェニルスルホニル）またはＲ¹と同
じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖状、分岐
鎖状もしくは置換アルキル基または置換もしくは無置換
アリール基である。Ｒ⁵は水素原子またはＲ¹と同じ意味
の基であり、好ましくは水素原子または直鎖状、分岐鎖
状もしくは置換アルキル基である。Ｘにおける−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮ(Ｒ⁴)−、−ＳＯ₂Ｏ−及び−ＳＯ₂Ｎ(Ｒ⁴)
−はいずれの結合手でＲ¹に結合してもよい。Ｘは好ま
しくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−または−ＣＯＯ−
（ＯでＲ¹に結合する）であり、特に好ましくは−Ｏ−
または−ＣＯＯ−（ＯでＲ¹に結合する）である。

【００１１】一般式〔Ｃ−１〕においてＲ²はベンゼン
環上に置換可能な基であり、好ましくは前記置換基群Ａ
の中から選ばれる基であり、ｌが複数のとき、Ｒ²は同
じであっても異なっていてもよい。Ｒ²はさらに好まし
くはハロゲン原子（Ｆ、Ｃl、Ｂr、I）、Ｃ数１〜24の
アルキル基（例えばメチル、ブチル、t-ブチル、t-オク
チル、2-ドデシル）、Ｃ数３〜24のシクロアルキル基
（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜
24のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、
3-ドデシルオキシプロポキシ、2-ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜24
のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、2-エチルヘ
キサンアミド、トリフルオロアセトアミド）またはＣ数
１〜24のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド）である。

【００１２】一般式〔Ｃ−１〕においてｌは好ましくは
０〜２の整数であり、より好ましくは０または１の整数
である。

【００１３】一般式〔Ｃ−１〕においてＲ³は好ましく
はＣ数６〜36、より好ましくは６〜15のアリール基を表
し、前記置換基群Ａから選ばれる置換基で置換されてい
ても、縮合環であってもよい。ここで、好ましい置換基
としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃl、Ｂr、Ｉ）、シアノ基、
ニトロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルキル基（メチル、t-ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、p-
トリルスルホニル、p-クロロフェニルスルホニル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばN,
N-ジメチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル）ま
たはスルファモイル基（例えばN,N-ジエチルスルファモ
イル、N-フェニルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ³
は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、スルホンアミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、及
びトリフルオロメチル基の中から選ばれる置換基を少な
くとも一つ有するフェニル基であり、さらに好ましくは
4-シアノフェニル、4-シアノ-3-ハロゲノフェニル、3-
シアノ-4-ハロゲノフェニル、4-アルキルスルホニルフ
ェニル、4-アルキルスルホニル-3-ハロゲノフェニル、4
-アルキルスルホニル-3-アルコキシフェニル、3-アルコ
キシ-4-アルキルスルホニルフェニル、3,4-ジハロゲノ
フェニル、4-ハロゲノフェニル、3,4,5-トリハロゲノフ
ェニル、3,4-ジシアノフェニル、3-シアノ−４，５−ジ
ハロゲノフェニル、4-トリフルオロメチルフェニルまた
は3-スルホンアミドフェニルであり、特に好ましくは4-
シアノフェニル、3-シアノ-4-ハロゲノフェニル、4-シ
アノ-3-ハロゲノフェニル、3,4-ジシアノフェニルまた
は4-アルキルスルホニルフェニルである。

【００１４】一般式〔Ｃ−１〕において、Ｚは水素原子
またはカップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同
じ）を表す。カップリング離脱基の好ましい例として、
ハロゲン原子、−ＯＲ⁶、−ＳＲ⁶、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ⁶、−
ＯＳＯ₂Ｒ⁶、−ＮＨＣＯＲ⁶、−ＮＨＣ(Ｏ)ＳＲ⁶、−Ｏ
Ｃ(Ｏ)ＯＲ⁶、−ＯＣ(Ｏ)ＮＨＲ⁶、Ｃ数６〜30のアリー
ルアゾ基、Ｃ数１〜30で、かつ窒素原子でカップリング
活性位（Ｚの結合する位置）に結合する複素環基（例え
ばコハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピ
ラゾリル、2-ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。
ここでＲ⁶はＣ数１〜36のアルキル基、Ｃ数２〜36のア
ルケニル基、Ｃ数３〜36のシクロアルキル基、Ｃ数６〜
36のアリール基またはＣ数２〜36の複素環基を表し、こ
れらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換されてい
てもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキルチ
オ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記
一般式〔Ｃ−２〕で表される基または下記一般式〔Ｃ−
３〕で表される基である。

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒ⁷はハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基またはカル
ボキシル基を、ｍは０〜５の整数を表す。ここでｍが複
数のときＲ⁷は同じでも異なっていてもよい。）

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ水素原子ま
たは１価の基を、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−
または−Ｐ(Ｏ)Ｒ¹¹−を、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれヒド
ロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換され
ていてもよいアミノ基を、ｎは１〜６の整数を表す。こ
こで、ｎが複数のとき、

【００１９】

【化５】

【００２０】は同じでも異なっていてもよい。） 一般式〔Ｃ−２〕において、Ｒ^７は好ましくはハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、t-ブチル、t-オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
n-ブトキシ、n-オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド、3-カルボキシプロパンアミド）またはスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、p-ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）で
あり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキシ基で
ある。ｍは好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０
または１の整数である。

【００２１】一般式〔Ｃ−３〕において、Ｒ⁸及び／又
はＲ⁹が一価の基を表すとき、好ましくはアルキル基
（例えばメチル、エチル、n-ブチル、エトキシカルボニ
ルメチル、ベンジル、n-デシル、n-ドデシル）、アリー
ル基（例えばフェニル、4-クロロフェニル、4-メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ビバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばN-エチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル）で
あり、Ｒ⁶及びＲ⁷はさらに好ましくは水素原子、アルキ
ル基またはアリール基である。一般式〔Ｃ−３〕におい
てＹは好ましくは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−であり、さ
らに好ましくは−ＣＯ−である。一般式〔Ｃ−３〕にお
いてＲ¹⁰は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換されてい
てもよいアミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ
基または置換されていてもよいアミノ基である。

【００２２】一般式〔Ｃ−３〕においてｎは好ましくは
１〜３の整数、より好ましくは１を表す。

【００２３】以下に本発明に用いられるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】本発明に係るカプラーは特開平3‐288849
号11〜12頁記載の方法により合成することができる。

【００２９】本発明のシアンカプラーは２種類以上を組
み合わせて用いることができ、また別の種類のシアンカ
プラーと併用することができる。

【００３０】本発明に係るシアンカプラーは、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量はハロゲン化
銀１モル当たり２×10^-3〜８×10^-1モル、好ましくは１
×10^-2モル〜５×10^-1モルの範囲である。

【００３１】本発明に係る一般式〔Ａ−１〕で表される
非発色性化合物について説明する。

【００３２】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃で表されるアルキル
基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。

【００３３】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃で表されるアルケニ
ル基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい。

【００３４】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃で表されるアリール
基としては、フェニル基が好ましい。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂および
Ｒ₁₃で表される基はさらに置換基を有してもよく、置換
基としては、例えばアルキル、アリール、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハ
ロゲン原子、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が
挙げられる。

【００３５】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の炭素数の総和は10
以上であり、好ましくは12〜36である。

【００３６】以下に本発明に係る非発色性化合物の代表
的具体例を示すが本発明はこれらの化合物に限定されな
い。

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】本発明において、前記一般式〔Ｃ−１〕で
表されるシアンカプラー（以下、シアンカプラーＣ−１
という。）および一般式〔Ａ−１〕で表される非発色性
化合物（以下、化合物Ａ−１という。）は、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００４０】シアンカプラーＣ−１および化合物Ａ−１
をハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来
公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみの溶媒にシアンカプラーＣ−１および化合物Ａ
−１をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。また、上記乳化分散液
をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添
加してもよい。

【００４１】本発明においては、本発明に係るシアンカ
プラーＣ−１と化合物Ａ−１とを前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【００４２】化合物Ａ−１の添加量は、上記本発明に係
るシアンカプラーＣ−１の１ｇに対して、好ましくは0.
01ｇ〜10ｇ、さらに好ましくは0.1ｇ〜3.0ｇの範囲であ
る。また、本発明に係る化合物Ａ−１は単独でも、２種
以上を併用してもかまわない。

【００４３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、例えばカラーのネガおよびポジフィルム、ならびに
カラー印画紙等に適用することができる。

【００４４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、減色法色再現を行う為に、写真用カプラーとして、
本発明に係るシアンカプラー、公知のイエローカプラー
およびマゼンタカプラーをそれぞれ含有する赤感性、青
感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層並びに非感光性
層が支持体上に適宜の層数および層順で積層した構造を
有しているが、該層数および層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。

【００４５】本発明の感光材料に用いることができるイ
エローカプラーとしてはベンゾイルアセトアニリド系お
よびピバロイルアセトアニリド系化合物等を挙げること
ができ、本発明に係るシアンカプラーと併用し得るシア
ンカプラーとしてはフェノール系およびナフトール系化
合物等を挙げることができる。

【００４６】また、本発明の感光材料に用いることので
きるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロピラゾール
類、ピラゾロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類
およびピラゾロテトラゾール類の各化合物のようなピラ
ゾロアゾール系化合物、ピラゾロン系化合物、ピラゾロ
ベンツイミダゾール系化合物および開鎖アシルアセトニ
トリル系化合物が挙げられる。

【００４７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲ
ン化銀乳剤という。）には、ハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができる。

【００４８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感できる。

【００４９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
写真業界において増感色素として知られている色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感される。

【００５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット
剤、滑り剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いる
ことができる。

【００５１】本発明においては、当業界で用いられる任
意の処理を行うことができ、例えば発色現像処理、漂
白、定着あるいは漂白定着、安定、水洗、停止等の処理
を行うことができる。

【００５２】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００５３】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。

【００５４】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００５５】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４） ５×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５） １×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.25 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.25 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.020 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.10 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−10） ７×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） １×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−１０） ３×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、ＡｇＩ含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００５６】Ｅｍ−１ 平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率…7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表
面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コ
ア／シェル型乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.
0モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.
5モル％）含有コア／シェル型乳剤 分布の広さ＝（標準偏差値／平均粒径）×100である。

【００５７】上記試料に用いた組成物の構造式を以下に
示す。

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】次に、上記試料１において、第３層及び第
４層のハロゲン化銀乳剤層に添加するシアンカプラーＣ
−１の代わりに等モルのシアンカプラーを表１に示すよ
うに添加すると共に、Ｏｉｌ−１を表１に示した非発色
性化合物に置き換え、試料２〜12を作成した。

【００６８】このようにして作製した各試料No.１〜12
を白色光を用いて１／100秒のウェッジ露光したのち、
下記の現像処理（Ａ）を行った。

【００６９】処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００７０】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化カリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１リットルとする。（pH＝10.2） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に調整する。

【００７１】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝6.0に調整する。

【００７２】 ＜安定液＞ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００７３】得られた上記試料１〜12を上記発色現像処
理工程に従って処理し、生じた色素画像について、光学
濃度計（コニカ株式会社製ＰＤＡ−65型）を用いて赤感
性乳剤層の感度（最小濃度＋0.1を与えるのに必要な露
光量の逆数）を測定した。なお、感度は、試料No.１の
感度を100としたときの相対値で示した。

【００７４】結果を表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】表１から明らかなように、本発明のシアン
カプラーと本発明の非発色性化合物を用いた試料No.５
〜12は比較試料No.１〜４に比べ感度が高く、発色性が
優れていることがわかる。

【００７７】実施例２ 実施例１の試料１の第３層及び第４層のシアンカプラー
Ｃ−１の代わりに等モルの下記シアンカプラーＣ−３に
置き換えて、試料13を作成した。同様にシアンカプラー
と非発色性化合物を表２に示したように置き換えて試料
14〜24を作成した。ただし、試料14〜24の非発色性化合
物の量は試料13の１／２とした。

【００７８】得られた試料は実施例１と同じ処理をおこ
なった。なお、感度は、試料No.13の感度を100としたと
きの相対値で示した。

【００７９】結果を表２に示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】

【化２１】

【００８２】表２から明らかなように、本発明のシアン
カプラーと本発明外の非発色性化合物を用いた試料は、
非発色性化合物の添加量が１／２となると感度が大きく
低下していた。（比較試料13，14）また、本発明のシア
ンカプラーと本発明の非発色性化合物（比較試料15）、
本発明のシアンカプラーと本発明外の非発色性化合物
（比較試料16）では感度の低下はある程度軽減されるも
のの不十分である。

【００８３】これらに対し、本発明の試料No.17〜24は
非発色性化合物の添加量を減少しても感度が高く、発色
性が優れていることがわかる。

【００８４】

【発明の効果】本発明のシアンカプラーと本発明の非発
色性化合物を用いると、感度が高く、発色性が優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層に、下記一般式〔Ｃ−１〕で表されるカ
   プラーの少なくとも１種と下記一般式〔Ａ−１〕で表さ
   れる非発色性化合物の少なくとも１種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単結
   合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ
   −、−ＣＯＮ(Ｒ⁴)−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＳＯ₂Ｎ(Ｒ⁴)−
   または−Ｎ(Ｒ⁵)−を、Ｒ₂はベンゼン環上に置換可能な
   基を、１は０〜４の整数を、Ｒ³はアリール基を、Ｚは
   水素原子またはカップリング離脱基を、それぞれ表
   す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁はアルキル基、アルケニル基またはアリー
   ル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、アルケニル基またはアリール基を表す。ただし
   Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の炭素数の総和は10以上であ
   る。〕