JPS62166338A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■９発明の背景 ［技術分野］ 本発明は、高画質の画慟を与えるハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、詳しくは粒状性・鮮鋭性及び
色再現性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に閏す
るものである。

［従来技術ど問題点］ 近年になってカメラの小型化等に伴いネガフィルム等に
おける画面サイズのスモールフォーマット化が望まれて
いることなどから、ハロゲン化銀写真感光材料に対する
＾感度化・高画質化の要求が著しく高まってきている。

実際にこの要求に答えるべく今日までに多くの技術改良
が施され、ハロゲン化銀写真感光材料（以下“感光材料
″と略）の性能の進歩も急である。

画質の向上にも著しいものがあるが、鮮鋭性・粒状性及
び色再現性等のすべての性能を満足するという点では未
だに充分という技術は見あたらない。

例えば鮮鋭性向上の手段としては、親水性コロイド層中
のゼラチンをはじめとするバインダー中にランダムに分
散されているハロゲン化銀粒子に当たって散乱する光（
イラジェーション光）のｆｉｌを減少させる方法がある
。この方法には染料等の着色物質を親水性コロイド層に
添加して、イラジェーション光を吸収するものがあるが
、この方法では減感作用を伴うという問題点がある。ま
た他の方法として、親水性コロイド層全体の膜厚を薄く
することで、光の散乱経路を極力抑える方法があり、特
に支持体に近い側にあるハロゲン化銀乳剤層にとっては
光散乱経路が短くなるため有効な手段となりうる。しか
し、この方法においてはバインダー等の使用量を減らず
ことが不可欠であり、このためカラーネガフィルムの主
流であるカプラー内蔵型多層感光材料では膜厚の劣化を
きたすため自ずとカプラー等の添加口が制限され、良好
な色素画質を得ることが困難となる。また、何よりもハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれる銀歯を減らす必要から、粒
状性向上という高画質化に対して不利になってしまう。

粒状性向上のためには、ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀粒子の粒径を小さくしたり、いう要求に対
して好ましくない方向にある。また、ハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀の粒子数を多くして発色色素
点数を増やす方法があるが、これは上記の理由から鮮鋭
性向上に対して不利であり、現像の際に生成する過剰の
現象主薬の酸化体によって潜像漂白が起こり、必ずしも
ハロゲン化銀粒子数を多くすると発色色素点数が同じよ
うな比率で多くなるとは限らない。

また、カラー写真感光材料に要求される特性の１つは、
１つの感色性層が色素画像を形成するとき、そこで生成
する現像主薬の酸化体によって池象を防止するために、
従来、異なる感色性居間に中間層を設置し、この層に現
象主薬の酸化体のスカベンジャーや無呈色カプラーを添
加したり、微粒子ハロゲン化銀粒子やポリマーラテック
ス等の拡散防止剤を添加することが知られているが、そ
の効果については単独の技術として用いた場合、必ずし
も満足のいくレベルには達していない。

また、現象主薬の酸化体と反応して現像抑制剤又は現像
抑制剤プレカーサーを放出する化合物（ＤＩＲ化合物）
を使用し、インターイメージ効果（層間効果以下、ＩＩ
Ｅと略す）を強調して色再現性を向上させる技術が知ら
れており、これらのＤＩＲ化合物としては種々のものが
使用されている。例えば現像時に、発色現像主薬の酸化
体と反応して発色色素を形成するとともに現像抑制剤を
放出する所謂ＤＩＲカプラー、現像時に発色現像主薬の
酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するが発色色素を
形成しない所謂ＤＩＲ物質、発色現像主薬の酸化体と反
応することにより直接的に現像抑制剤を放出するもの及
び間接的に現像抑制剤を放出する、例えば特開昭５４−
１４５１３５号、同５７−１５４２３４号、同　５８−
１６２９４９号、同　５８−２０５１５０号、同５９−
１９５６４３号、同５９−２０６８３４号、同５９−２
０６８３６号、同５９−２１０４４０号、同６０−７４
２９号等に記載されているもの（以下タイミングＤＩＲ
化合物と称す）等が挙げられる。本明細書において上記
ＤＩＲ効果を表すものをＤＩＲ化合物と総括呼称する。

これらのＤＩＲ化合物をハロゲン化銀カラー感光ＵＰＩ
に用いた場合、現像時に現像抑制剤がＤＩＲ化合物から
放出され、他のハロゲン化銀乳剤層の現像を抑制する効
果、即ち１．１．Ｅを得ることができ、特に、所謂拡散
性の抑制基もしくは拡散性の現像抑制剤プレカーサーを
放出しうるＤＩＲ化合物が有効である。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、拡散性のＤＩＲ化
合物と発色現像主薬の酸化体とカップリング反応するが
色素を形成しない化合物の両方をハロゲン化銀写真感光
材料に含有させることによって、予想以上の効果を見い
出した。

■０発明の目的 本発明の目的は、感度を損うことなく、画質（鮮鋭性・
粒状性）が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することであり、また別の目的は色再現性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的および以下の記載により明らかとなる
その他の目的は、支持体上に少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
現Ｑ主薬の酸化体と反応して拡散性の現象抑制剤又は現
象抑制剤ブレカーサ−を放出する化合物（拡散性ＤＩＲ
化合物）と、現像主薬の酸化体とカップリング反応をす
るが色素を形成しない化合物く無呈色カプラー）の両方
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成される。

■１発明の具体的な構成 本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料）は
、前述のとおり、支持体上に少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有する感光材料において、拡散性のＤＩＲ化
合物と、現像主薬の酸化体とカップリング反応するが色
素を形成しない化合物の両方を含んでいるものである。

この感光材料に含まれるハロゲン化銀乳剤層は、最も一
般的には支持体上に青色光、緑色光および赤色光に感光
性を有するように選択的に分光増感された３種類の乳剤
層および複数個の非感光性親水性コロイド層（中間層も
含む）を含んでいる。３種類の感光性乳剤層は、支持体
側から見ていかなる順番で塗設されてもよい。また各々
の同一感色性の乳剤層は、実質的に同じ色相に発色する
耐拡散性カプラーを含む感度の異なる複数個の乳剤層に
分離してもよく、望ましくは２あるいは３つに分離され
たものである。層構成の例としては次のようなものがあ
げられる。支持体上に順次塗設された赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（頑固構成）において、各感光性ハロゲン
化銀乳剤層の高感度ハロゲン化銀乳剤層と、低感度ハロ
ゲン化銀乳剤層に分離してこれを隣接して重層するもの
である。この頑固構成をはじめ、特開昭５１−４９０２
７号、特開昭５３−９７４２４号、特開昭５８−５２１
１５号等に記載された逆層構成のいずれの層構成でも本
発明の目的を達成することができる。非感光性親水性コ
ロイド層（中間層）は、感色性の異なる乳剤層の間、あ
るいは実質的に感色性は同一だが感度の異なる乳剤層の
間等に任意に設けることができる。本発明において、現
像主薬の酸化体とカップリング反応するが色素を形成し
ない化合物は、どの層に添加してもよいが、好ましくは
各感色性乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層に添加され
るか、または、最も感度の高い乳剤層に隣接する中間層
に添加されるものである。この中間層は支持体から見て
、該乳剤層の遠い側でも近い側でもどちらでもよい。

また、本発明におる拡散性のＤＩＲ化合物の添加位置は
、同−感色性層が複数の場合には、そのうちの一層に添
加されていればよいが、該同一感色性層の複数層に用い
ると更に効果が大きくなる。

同−感色性層が複数で、一層のみに添加する場合は、最
も銀ｍの多い層に用いるのが好ましい。また、拡散性Ｄ
ＩＲ化合物は、現像主薬の酸化体との反応で離脱する基
の部分に、タイミング性のある（離脱基がＤＩＲ化合物
より開裂した後、現像抑制成分を適度に制御して放出で
きる）ものの方がより好ましい。

添加されるｍは拡散性ＤＩＲ化合物の種類や添加される
層によって異なり、−概には言えないが、銀１モルに対
して、ｌＸ１０−４〜２ｘ１０−２モルが好ましい。

次に、本発明に好ましく用いられる拡散性ＤＩＲ化合物
について説明する。

本発明の拡散性ＤＩＲ化合物は以下のような一般式であ
られされる。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１） ％式％） 式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分へのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。

Ａはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカップ
リングによって色素を作る必要はない。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１）においてＹは下記一般
式（２Ａ）〜（５）を表わす。

以下余白 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２人） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｂ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｃ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｄ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｅ） Ｎ （Ｘ；０．ＳヌｊまＳｅ） 拡散性ＤＴＴｔ化合物一般式（３） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（４） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（５） 上記一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）および（３）において、
Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイルＮ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ
−アリールカルバモイルオキシ Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アリール基、ヘテロｍ基、シアムＬアルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表わす。ｎは１または２を表わし、ｎが２のときＲ
１は同じでも異なってもよく、ｎ個のＲ１に含まれる炭
素数の合計はＯ〜１０である。

上記一般式（２Ｅ）のＲ２は（２Ａ）〜（２Ｄ）のＲ１
　と同義であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を表わし、及び一般式（４）においてＲ２はアルキ
ル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（５）においてＲ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノアルカンスルホンアミド基、シアノ基
、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表わ
す。

Ｒ１，Ｒ２　、ＲａもしくはＲ４がアルキル基を表わす
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれ
であってもよいし、環状アルキルであっもよい。置換基
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基などである。

Ｒ＋　、Ｒ２　、Ｒ３もしくはＲ４がアリール基を表わ
すとき、アリール基は置自されていてもよい。

置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシ力ルポニルアミムＬアルコキ
シカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もし
くはウレイド基などである。

Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４かへテロ環基を表わす
とき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原
子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環を表わ
し、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾ
リル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
、オキサジン基、などから選ばれ、これらはさらに前記
アリール基について列挙した置換基によって置換されて
もよい。

一般式（２Ｅ）及び（４）において、Ｒ２に含まれる炭
素数は１〜１５である。

上記一般式（５）において、Ｒ３およびＲ４に含まれる
炭素数の合計は１〜１５である。

上記一般式（１）においてＹは下記一般式（６）を表わ
す。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（６） ％式％ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

一般式（６）において−Ｔ　ＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基
は下記一般式（７）〜（１３）を表わす。

以下余白 フ　　　　　　　＾ 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１１） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１２） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１３） 一般式（７）〜（１３）において、Ｒ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル 基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキシ基
、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基を表
わし、 一般式（７）、（８）、（９）、（１ｏ）および（１３
）において、ｌは１または２を表わし、一般式（７）、
（１１）、（１２）および（１３）において、ＫはＯか
ら２の整数を表わし、一般式（７）、（１０）および（
１１）において、Ｒ６はアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、 一般式（１２）および（１３）において、Ｂはと同じ意
味を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（２Ａ）、（２Ｂ）、（３）
、（４）および（５）で定義した一般式と炭素数以外は
同じ意味を表わす。

ただし一般式（２Ａ）、（２Ｂ）および（３）において
、−分子中各々のＲ１に含まれる炭素数は合計して１〜
３２であり、一般式（４）において、Ｒ２に含まれる炭
素数は１〜３２であり、一般式（５）において、Ｒ３お
よびＲ４に含まれる炭素数の合計はＯ〜３２である。

Ｒ５およびＲ６がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無置換、鎖状もしくは環状のいずれであってもよい．置
換基としては、Ｒ１−Ｒ２がアルキル基のときに列挙し
た置換基が挙げられる。

Ｒ５およびＲ６がアリール基を表わすときアリール基は
置換されていてもよい。置換基としてはＲ１−Ｒ４がア
リール基のときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式Ｃ２Ａ）、（
２Ｂ）、（２Ｆ）ないしく５）であられされる２ｉ脱基
をもつものは特に好ましい。

一般式（１）においてＡで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型
、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残塁又は米国特許３，　７７０，　４４
６号、英国特許１，　４５９，　１７１号、***特許（
　Ｏ　Ｌ　Ｓ　）　　２，５０３，０９９号、特開昭５
０−１３９７３８号もしくはリサーチディスクロージャ
ー第１５７３７号等に記載のアシルアセトアミド類から
導かれるカプラー残基又は、米国特許４，０４６，５７
４号に記載のへテロ環型カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残塁としては
５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−Ｎ、５−ａ
　］ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残塁を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。

ざらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表さ
れるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５２
，２１３号、同４．０８８．４９１号、同３，６３２，
３４５号、同３．９５８．９９３号又は同３，９６１．
９５９号に記載のカプラー残基等が挙げられる。

以下、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。

以下余白 ０口 ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＱロ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ唖　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　
　　　　　　ｖ０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ロＣＩ ＣＩ２　Ｈｚｓ　ＯＯＣＣＨＣＯＯＣｔ　２　Ｈ２５■ −ロ ρ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ρ０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ρＮ“ＬＮ Ｄ−２３ Ｄ−２４ ０口 Ｄ−２９ Ｄ−３０ ＝ 寸　　　Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｕ’′
ｊ　　　８　　　　　　　　　　　　　　　　　の０口 ρ口 Ｄ−３９ ０ρ 、　　　　　　　１ ■ Ｑ−Ｃ，） Ｃ） Ｎ０１ Ｄ−４９ ｒ／ ｏ３Ｈ Ｄ　−５４ＣＨ・ Ｄ−５６ Ｄ−５９ Ｃ２Ｈ。

Ｈ これらの化合物は米国特許４，２３４，６７８号、同３
．２２１８５５４号、同　３．６１７．２９１号、同　
３．９５８．９９３号、同４．１４９．８８６号、同３
．９３３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、特公
昭５１−１３２３９°号、英国特許２．０７２．３６３
号、同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージ
ャー　１９８１年１２月第２１２２８号等に記載された
方法で容易に合成できる。

発色現像主薬の酸化体とカップリング反応するが色素を
形成しない化合物（以下無呈色カプラーという）には、
以下の化合物が包含される。

（１）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が水溶性のため処理液中に溶出するカプラー （２）発色現像主薬の酸化体とカップリングするが、ロ
イコ体のまま残るカプラー （３）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生成物
を与えるカプラー 上記の３ｇ！類の無呈色カプラーのいずれも効果がある
が、本発明に対して特に好ましいのは（１）のタイプの
ものである。また、本発明の無呈色カプラーは乳剤層に
添加される場合は、該乳剤層に含有される発色カプラー
１モルに対してｌＸ１０−４〜２，０モルであり、乳剤
層以外の親水性コロイド層に添加される場合は１．添加
される層によって限定的ではないが１．０Ｘ１０−”〜
１．０Ｘ１０−２モル／、？であることが好ましい。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（１）に
属する化合物は次の一般式（１４）で表わすことができ
る。

一般式（１４） ％式％ 式中、Ｃ０ＵＰ１はカップリング部位（星印＊）を有す
るカプラー母核を示し、ＢＡＬＬはＣ０ＵＰ１のカップ
リング部位に結合し、該Ｃ０ＵＰ１と発色現像主薬の酸
化体との反応によりＣ０ＵＰ１から離脱可能な基であり
、一般式（１４）の化合物を耐拡散性とするような大き
さ及び形状を有する安定基である。そしてＳＱＬは可溶
化基であり、ＧＯＵＰ＋　の非カップリング位置へ結合
し、Ｃ０ＬＩＰ＋　と発色現像主薬の酸化体とのカップ
リングにより生成したカップリング生成物を発色現像処
理時またはその後において感光材料中より糸外へ流出す
る移動性を付与する基である。

Ｃ０ＬＪＰ１で表わされるカプラー母核としては、発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応によって色相を有
するか或いは無色の反応生成物を形成するために、この
分野で既知であるか或いは使用されているいずれのカプ
ラー母核を挙げることができる。例えば、黄色色素生成
のカプラー母核は、アシルアセトアニリド類、例えばア
セトアセトアニリド類およびベンゾイルアセトアニリド
類であり、マゼンタ色素生成のカプラー母核はビラゾロ
ン類、ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダ
ゾール類およびインダシロン類であり、そしてシアン色
素生成のカプラー母核はフェノール類およびナフトール
類が挙げられる。

ＢＡＬＬは一般式（１４）の化合物を耐拡散性とするよ
うな分子の大きさ形状を有する安定基であり、一般式（
１４）の化合物に耐拡散性を付与するかぎり、限定され
るものではないが、ＢＡＬＬで表わされる有用な基とし
ては８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリー
ル基および複素環基が挙げられる。これらの基は未置換
あるいは置換されているものを表わすが、置換基として
は一般式（１４）の化合物の耐拡散性を増大し、一般式
（１４）の化合物の反応性を変え、あるいはカップリン
グ反応を起こし、離脱した後、ＢＡＬＬの拡散性を増大
する基である。さらにＢＡＬＬはＣ０ＵＰ１のカップリ
ング部位に連結基を介して結合したものが好ましい。代
表的な連結基としてはオキシ（−０−）、チオ（−８−
）、カルボニルオキシ（−０ＣＯ−）、スルホニルオキ
シ（−Ｏ２０，−）、７ミｔ’　（−ＮＨＣＯ−）、ス
／Ｌ。

ホンアミド（−ＮＨ８Ｏ２）などが挙げられる。

好ましいＢＡＬＬとしては総炭素数８〜３２のアルキル
基および／またはアリール基を有するアルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールアゾ基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、アシルアミムＬアルキルスルホン
アミド基、ア１去−ルスルホンアミド基、または含窒素
へテロ環基（ビロール、ピラゾール、イミダゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール
、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、フタルイ
ミド、スクシンイミド、２゜４−イミダゾリジンジオン
、２，４−オキサゾリジンジオン、２，４−チアゾリジ
ンジオン、トリアシリジン−３，５−ジオン等）を挙げ
ることができる。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカップリング反応により
生成したカップリング生成物に感光材料系外へ流出し得
る程度の移動性を付与する基、例えばイオン化可能なヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミノ
スルホニル基、並びにそれらのイオン化可能な塩、並び
にエステル基、エーテル基等がある。

これらの基の１または２以上はＧＯＵＰ＋　の非カップ
リング部位へ結合する場合も好ましく、あるいは適度の
大きさ、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が１また
は２以上の上記イオン化可能な基を有するような可溶化
基がＣ０ＬＩＰ１の非カップリング部位へ結合している
ものも有利に用いられる。

また前記Ｃ０ＵＰ１の非カップリング部位へ連結基を介
して結合しているものも好ましい。代表的な連結基とし
てはオキシ（−０−）、チオ（−８−）、カルボニル基
、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミノ基
、カルバモイル基、アミノカルボニル基、ウレイド基、
スルファモイル基およびアミノスルホニル基を挙げるこ
とができる。

以上に有用な可溶化基を挙げたが、特に好ましい可溶化
基はＧＯＵＰｌの非カップリング部位へ直接結合したカ
ルボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能な
塩、あるいはＣ０ＵＰ１の非カップリング部位へ直接結
合した、あるいはアミノ基またはカルボニル基を介して
結合した１または２以上のカルボキシ基、スルホ基また
はそれらのイオン化可能な塩を含有する１〜１０個の炭
素原子を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子
を有するアリール基が挙げられる。

さらに、本発明において好ましく使用される黄、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式（１５）〜（２０）で％式％ 一般式〔１５〕 式中、Ｒ１はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（ことに第三アルキル基、例えばｔ−ブチル基
）であり　Ｒ２は前述の安定基（ＢＡＬＬ）であり、Ｒ
５は前述の可溶化基（ＳＱＬ）であり、Ｒ４は水素原子
またはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あり、ｎ＋１−５である（但しｎ≠０、ｍ≠０でありて
、ｎ、ｍが２以上の時はそれぞれが同じであっても異っ
ていてもよい）。

〔マゼンタ色票生成化合物〕

一般式〔１６〕 一般式〔１７〕 一般式〔１８〕 Ｔ？！ 一般式（１６）、（１７）および（１８）の式中、Ｒ２
は一般式（１５）におけるＲ２と同義であり、Ｒ５は可
溶化基（ＳＱＬ）を表わし、Ｒ６は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはアミノ基を表わ
し、ｐ≦５である（但しｐ≠０であって、ｐが２以上の
時はそれぞれが同じでも異なっていてもよい。）。Ｒ７
およびＲ８のうちの一方は前述の可溶化Ｗ（ＳＱＬ＞を
表わし、他方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基またはアミノ基を表わす。

Ｒ９およびＲ＋ｏは一般式（１７）におけるＲ１および
Ｒ８と同義である。

以下余白 〔シアン色素生成化合物〕 Ｒ２ 一般式〔２０〕 以下余白 一般式（１９）および（２０）の式中、Ｒ２は一般式（
１５）のＲ２と同義であり、Ｒ１１およびＲ１２の少な
くとも１つは前述の可溶化基（ＳＱＬ）であり、残りが
水素原子またはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアルキルアミド基を表わし、ｑ≦３（但しｑ≠
０）を表わし、ＲＩ３は前述の可溶化基（ＳＱＬ＞を表
わす。

上記において特に示さないかぎり、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素原子を
含有し、モしてアミノ基は第一、第一および第三アミノ
基を包含する。これらの置換基ならびに安定基（ＢＡＬ
Ｌ）はハロゲン原子、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ
、アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホンア
ミド、アルキル、アルコキシおよびアリールのような基
でさらに置換されているものも包含する。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（２）に
屈する化合物は、次の一般式（２１）で％式％ 一般式（２１） 式中Ｃ０ＬＩＰ２は一般式（１４）のＧＯＵＰｌと同義
であり、ＲＭはＧＯＵＰ２のカップリング部位に結合し
、一般式（２１）のカプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱し得ない基を表わす。

Ｃ０ＵＰ２で表わされるカプラー母核としては一般式（
１４）で述べたカプラー母核を挙げることができる。

ＲＭで表わされる基としてはアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、シア
ノ基などを挙げることができる。

一般式（２１）で示される化合物は、ｃｏＵＰ２で表わ
されるカプラー母核の非カップリング部位で連結基を介
して８〜３２個の炭素原子を有する゛アルキル基、アリ
ール基およびヘテロ環基で耐拡散化されているものが好
ましい。代表的な連結基としては、オキシ（−０−）、
チオ（−８）、カルボニル基、カルボニルオキシ基、オ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、アミノ
カルボニル基、ウレイド基、スルファモイル基、および
アミノスルホニル基を挙げることができる。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて前記（３）に属
する化合物は次の一般式（２２）で表わすことができる
。

一般式（２２） 式中、ＧＯＵＰ３は発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応することにより実質的に無色の生成物を与えるカ
プラー母核を表わし、Ｒ＋５はＣ０ＵＰ３のカップリン
グ部位に結合し、発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応によりＣ０ＵＰ３から離脱可能な基を表わす。

好ましい離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールアゾ基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基、含窒素へテロ環基などが挙げられる。

一般式（２２）で表わされる無呈色カプラーにおいてさ
らに好ましいものは、一般式（２３）〜％式％ 一般式（２３） Ｚ　　　Ｃ−Ｘ 式中、Ｒ１５は一般式（２２）におけるＲ　＋ｓと同義
であり、Ｒ＋６は水素原子、アルキル基、ア、リール基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、また
はへテロ環基を、Ｘは酸素原子、または＝　Ｎ　＋　Ｒ
１７を表わす。Ｒ１７はアルキル基、アリール基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基またはスルホニル基を表わす。

２は５〜７員の炭素環（例えばインダノン、シクロペン
タン、シクロヘキサノンなど）またはへテロ環（例えば
ピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式（２４） ％式％ 式中、Ｒ＋５、Ｒ＋６ならびにＸは一般式（２３）にお
けるＲＩ５．Ｒ＋６ならびにＸと同義であり、Ｒ＋８は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ま
たはアニリノ基を表わす。

一般式（２５） ％式％ 式中、Ｒ１５は一般式（２２）におけるＲ　１５と同義
であり、ＲａｓおよびＲ２０は同じであっても異ってい
てもよく、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルフィモイル基、アンモニラミル基また
は−Ｎ　λを表わす。Ａは窒素原子とともに５〜７員の
へテロ環（例えばフタルイミド、トリアゾール、テトラ
ゾールなど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす
。

一般式（２６） 式中、Ｒ１５は一般式（２２）のＲ１５と同義であり、
Ｒ２１はアルキル基、アリール基、アニリノ基、アルキ
ルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子を表わす。

次に本発明に係る無呈色カプラーの代表的な具体例を挙
げるが、これらに限られるものではない。

以下余白 一般式〔１４〕に属する例示化合物 Ｓ　−（２） Ｊ ｎ− ψ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ψ１　　　
　　　　　　％ノ φ　　　　　　　　　　　　ω　　　８ψ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ／）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　■Ｃ／）　　　　　　　　　
　　　　　　　のＣ／）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ／）リ　　　　　　　　　　　　　　　
　ψψ　　　　　　　　　ν Ｃ／）　　　　　　　　　　　　　　　■Ｃ／）　　　
　　　　　　　　　　　ＣＱ０ワ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０つη■び り φ　　　　　　　　　　　　　Ω り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　φＳ−（３３） Ｓ　−（３４） ＮＨＣＯＯＣａＨＩ？ Ｓ−（３６） Ｓ−（３７） 一般式〔２１〕に属する例示化合物 Ｃノ Ｓ−（４４） 一般式〔２２〕に属する例示化合物 しくＪ（Ｊｆｌ Ｓ−（５１） Ｓ　−（５２） Ｓ　−（５３） 本発明の係る無呈色カプラーは、特開昭５９−１１３４
４０号、同５９−１７１９５５号、同５２−８２４２３
号、英国特許第９１４，１４５号、同１，２８４，６４
９号、米国特許第２．７４２，８３２号、同　３．２２
７．５５０号、同３，９２８，０４１号、同３．９５８
，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０４６，
５７４号、同４，０５２，２１３号、同４，１４９，８
８６号などに記載された方法によって合成できる。

以下余白 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが特に臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のＤＨ，ｐＡＱをコントロールしつつ逐次同時に
添加することより生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。ＡＱＸの形成の任意の工程でコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
よい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（ＨＭＡを含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感液を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類°を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　　１７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしてはＯ，ＯＳ〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の゛波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる邑添加することができるが、
処理液−中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイルーヘキサヒドロ−ｓ　−トリアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
ーｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号のＸＩＩ項の
Ａに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、エ
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等ｍ性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等ｍ性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラーが包含される。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２号、同第３
．８９１，４４５号、***特許１，５４７．８６８＠、
***出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５Ｇ−８７６５０号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同
５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載
されたものである。

本発明のマゼンタカプラーに併用できるマゼンタ色素形
成カプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カプラー
、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開鎖アシル
アセトニトリル系列カプラー、インダシロン系カプラー
等を用いることができる。用い得るマゼンタ発色カプラ
ーの具体例は例えば、米国特許第２，６００，７８８号
、同第２，９８３，６０８号、同第３，０６２，６５３
号、同第３．１２７．２６９号、同第３，３１１，４７
６号、同第３．４１９．３９１号、同第３．５１９．４
２９号、同第３，５５８，３１９号、同第３．５８２．
３２２号、同第３，６１５，５０６号、同第３，８３４
，９０８号、同第３，８９１、４４５号、***特許１，
８１０，４６４号、***特許出願（ＯＬＳ）　　２，４
０８，６５５号、同　２，４１７，９４５号、同　２．
４１７，９４５号、同　２．４１８．９５９号、同　２
，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同　４９
−１２９５３８号、同５０−６０２３３号、同　５０−
１５９３３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６
５４１号、同５２−４２１２１号同５２−５８９２２号
、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号
等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０＠、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２　、８９５　、８２６号、同第
３，４７６、５６３号、同第３．７３７．３２６号、同
第３．７５８，３０８号、同第３．８９３．０４４号明
細書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５
号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号
、同５０−１１７４２２号、同５Ｇ−１３０４４１号公
報等に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１
号公報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化−合物、拡散性
ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法
、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の
方法を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化
合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性鳥ｓｍｖｓを併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹
はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージット
ミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有礪溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いるこができる。好ましく用いることのできる化合物
はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像歿延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましくは用いることのできる化合物はＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ１又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
・せられてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのもの
が好ましい。添加する量は１〜３０Ｇ１１１Ｊ　／ｆが
好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光林料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ　　１７６４３号ｘ■に記載されている化合
物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、涜り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、全屈、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、ＦＪｔｌ特性、及び／又はその他
の特性を向上するための１Ｗ！Ｊ以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン１
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴・漂
白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうこともで
きるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうことが
できる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行なうこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき晩会処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバ
ス処理に７クチベーター処理を適用することができる。

これらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの
処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及
び安定化処理工程のいずれかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フエニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩ｆＲ酸、硫酸塩、Ｄ−トルエンスルホン酸塩、亜＠
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜約３０（ｌの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
ｉについて約１〜約１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇ
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１ｍ芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキジエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げる
ことができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２Ｎ以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金居、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とじ
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用するこができる。例えば
、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もし
くはエチレンジアミンテトラリンＭ等の７ミノボリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボ
ン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の台風錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有ｎ酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン
テトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石Ｉり、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチ
レンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミン
テトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜４５０（Ｊ／ｌ、より好ましくは
２０〜２５０（］／ｉで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ　）　錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化す］−リウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／２以上、溶解できる範囲の旦で使用するが、一般に
は７０ａ〜２５０１１１＃！で使用する。

尚、定着剤はその一部を漂白槽中に含有することができ
るし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有することもで
きる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種１）ＨｉＩＩ
Ｉ剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の
有礪キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有別溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のＤＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ｍ　）　錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、ざらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［［）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９，５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加口は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素を作製した。

試料 第１層：ハレーション防止Ｈ（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層；中間１１５（１，Ｌ、） ２．５−ジー【−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（下−）　０．３０μｍ　、　Ａｇ１６モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｆ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して５Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞ 銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｉ）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−ＩＦ）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５μｍ　、　Ａｇ１　７．０
モル％を含むＡａ　Ｂｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３Ｑ　／ｆ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２　Ｅ
ル カラードシアンカブラ−（ＣＣ−１） 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｉ［［）・・・・・・銀１モルに対
して０．００１モル 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン広。

第６居；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１＞ 乳剤−■・・・・・・　塗布銀ｍ　１．５ｇ／ｖ２増感
色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して　１．２Ｘ１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対してｏ、　ｏ
ｓｏモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）銀１モルに対し
て０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−ｒＶ）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｖ）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・　塗布銀ｆｉｔ　１．’ｌｌ　／
ｖ’増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）銀１モルに対し
て０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｖｌ）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１０モル 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径Ｑ、４８　ｔｌｍ　、　Ａｇ１６モル％を含む
Ａｆｌ　３ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布蛋０．９Ｑ／ｆ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３ＸＩＱ−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−■）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１０層：高＠度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μｌ　、　Ａｃｔ　Ｉ　１５モル％を含むＡ（ＪＢ
ｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布署０．５ｇ／１２ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．０Ｘ１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−■）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１１ｉ　：第１保Ｎｍ（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（Ａ
ｇ１１モル％平均粒径 ０．０７μｍ）　　銀塗布口０．５０／ｍ’紫外線吸収
剤　ＬＩＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護Ｆｉ（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径 １．５μｍ）及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１
）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチ ン硬化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添 加した。

試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）チアカル ボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒド０−９−エチル−３゜３′−ジー
（３−スルホプロピル） −４，５，４’　、５’　−ジベンゾ チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）オキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３゜３′−ジー
（３−スルホプロピル） −５，６，５’　、６’　−ジベンゾ オキサカルボシアニンヒドロキシ ド 増感色素■：アンヒドロー３，３゛−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベ ンゾー５′−メトキシチアシアニ ン 以下余白 し　　　　　　　　　　　　　Ｑ と　　　　　　　　　　　　　　　＝ ：）−一 以上の様に作製した各種の試料においてＤ−Ｉ〜Ｄ−■
のＤＩＲ化合物、および現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を形成しない化合物（無呈色カプラー）
の種類と添加位置、添加良は表−１のとおりである。

以下余白 表中、−は化合物が含まれないことを示す。

Ｓの添加ＭはＱ／ｆである。

く比較のためのＤＩＲ化合物〉 Ｄ−（ａ　） Ｄ−（ｂ　） Ｄ−（ａ　＞、ｏ−（ｂ　）は、いわゆる拡散性を有し
ていないＤＩＲ化合物 このようにして作成した各試料を、白色光を用いて露光
したのち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン・硫酸塩　　　　　　　　４．７５（＋無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５０ヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５１ｊ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５０水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
２とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　ａエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０１；１臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．００氷酢＠
　　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｄ水を加えて
１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０にＷＡ
堕する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．　Ｏ（］
無無水亜酸す１−リウム　　　　　　　８．５ｑメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
ｔとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｔ１２
コニダツクス（小西六写真工業社Ｈ＞　　７．ＳｖＱ水
を加えて１１とする。

得られた各試料についてそれぞれ、白色光（Ｗ）を用い
て、鮮鋭度（ＭＴＦ）及びＲＭＳを測定した。その結果
を表−２に示す。鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭ　Ｔ
Ｆ（Ｍ　ｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔ　ｒａｎｓｆｅｒＦｕ
ｎｃｔｉｏｎ　）を求め、３０本／ｍｍでのＭＴＦの相
対値（試料Ｎ００１を１００とする）で示した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１，２の濃度を開口走査面積２５
０μＶのマイクロデシトメ−ターで走査した時に生じる
濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

以下余白 表−２ 表−２の結果から、本発明は画質（Ｍ脱性・粒状性）の
向上に対して拡散性ＤＩＲ化合物と無呈色カプラーの組
み合わせによって大きな効果があることが明白である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、現像主薬の酸化体
   と反応して拡散性の現像抑制剤又は現像抑制剤プレカー
   サーを放出する化合物（拡散性ＤＩＲ化合物）と、現像
   主薬の酸化体とカップリング反応をするが色素を形成し
   ない化合物（無呈色カプラー）の両方を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。