JP3293496B2 - Method for producing thermoplastic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミドを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方
法に関する。さらに詳しくは、耐衝撃性、引張特性、溶
融流動特性などに優れたポリフェニレンエーテルとポリ
アミドを含む熱可塑性樹脂組成物を、３個以上の供給口
を有する押出機を用いて製造する方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and polyamide. More specifically, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and polyamide having excellent impact resistance, tensile properties, melt flow properties, and the like, using an extruder having three or more supply ports.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）は、
機械的性質、耐熱性、寸法安定性などの諸特性に優れた
熱可塑性樹脂である。しかし、ＰＰＥ単独では衝撃特
性、耐溶剤性が著しく悪く、また、その溶融粘度が高い
ため加工性が悪い。一方、ポリアミドは、優れた機械特
性、耐溶剤性、加工性などに特長を持つ熱可塑性樹脂で
あるが、耐熱性などが不良で、さらに吸水性が大きいこ
とにより寸法安定性が著しく悪く、また吸水による機械
的特性の低下も激しい。これらの樹脂の欠点を補うため
両者をブレンドする提案がなされている。しかし、単純
なブレンドのみでは、双方の持っている良好な機械的特
性が失われる。そこで、ＰＰＥとポリアミドのブレンド
時に、種々の相溶化剤を添加して、分散性を改良し、機
械的性質の向上を達成する工夫がなされている。こうし
た手法は、特公昭６０−１１９６６号公報、特公昭６１
−１０４９４号公報、特開昭５９−６６４５２号公報、
特開昭５６−４９７５３号公報などの方法に開示されて
いる。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether (PPE) is
It is a thermoplastic resin with excellent properties such as mechanical properties, heat resistance and dimensional stability. However, PPE alone has remarkably poor impact properties and solvent resistance, and also has poor meltability due to its high melt viscosity. On the other hand, polyamide is a thermoplastic resin having excellent mechanical properties, solvent resistance, workability, etc., but has poor heat resistance and poor dimensional stability due to large water absorption. The mechanical properties are significantly reduced due to water absorption. Proposals have been made to blend the two in order to compensate for the disadvantages of these resins. However, a simple blend alone loses the good mechanical properties of both. Therefore, various attempts have been made to add various compatibilizers at the time of blending the PPE and the polyamide to improve the dispersibility and achieve the improvement of the mechanical properties. Such a method is disclosed in JP-B-60-11966 and JP-B-61.
-10494, JP-A-59-66452,
The method is disclosed in JP-A-56-49753.

【０００３】ＰＰＥとポリアミドのアロイを製造するた
めには、ＰＰＥおよびポリアミドを同時に押出機中に配
合し、かつ溶融状態で混合する方法が一般的である。し
かし、単純にＰＰＥとポリアミドを混合しただけでは得
られた成形体の機械的性質は不満足なものである。例え
ば米国特許第４３３８４２１号公報明細書の場合、ＰＰ
Ｅおよびポリアミドは２００〜３３０℃の温度で１〜１
０分間相互に混合される。この方法により得られた成形
材料は満足な機械的性質等を有しない。また、米国特許
第４７３２９３８号公報や米国特許第４９４３３９９号
公報明細書では、押出機の第１の帯域において、ＰＰＥ
と相容化剤を、さらに第２の帯域においてポリアミドと
の混練を行うことが記載されている。このとき第２の帯
域についてはポリアミドを十分に溶融させるため２５０
℃以上の設定温度としている。しかしなから、ポリアミ
ドは一度溶融するとポリフェニレンエーテルと比較する
と著しく粘度が低下するため、このような高温度で混練
した場合には分散状態が不良となる問題が生じる。[0003] In order to produce an alloy of PPE and polyamide, it is common to mix PPE and polyamide in an extruder at the same time and mix them in a molten state. However, the mechanical properties of the molded article obtained by simply mixing PPE and polyamide are unsatisfactory. For example, in the case of US Pat. No. 4,338,421, PP
E and polyamide are 1 to 1 at a temperature of 200 to 330 ° C.
Mix with each other for 0 minutes. The molding material obtained by this method does not have satisfactory mechanical properties and the like. Also, in U.S. Pat. No. 4,732,938 and U.S. Pat. No. 4,943,399, in the first zone of the extruder, PPE is used.
And kneading with a compatibilizer and a polyamide in the second zone. At this time, in the second zone, 250 is used to sufficiently melt the polyamide.
The temperature is set to ℃ or more. However, once the polyamide is melted, its viscosity is significantly lower than that of polyphenylene ether. Therefore, when kneaded at such a high temperature, there is a problem that the dispersion state becomes poor.

【０００４】かかる問題点を克服すべくバランスの優れ
たブレンド系の混練法について、幾つかの検討がなされ
ている。それらの例を挙げると、ナイロン６６をポリフ
ェニレエーテル、相溶化剤と溶融混練し、得られた混合
物にさらに他種のポリアミドを溶融混練する方法（例え
ば特開昭６２−２７０６５４号公報）、同種あるいは他
種のポリアミドの一部を耐衝撃性改良剤と予め溶融混練
し、得られた混合物と残余のポリアミド、ポリフェニレ
ンエーテルを溶融混練するもの（例えば特開昭６３−２
１５７６７号公報）などをまた、変性ポリフェニレンエ
ーテルと特定のゴム成分及び溶液相対粘度が高い、少量
のポリアミドを予め溶融混練し、その後に、溶液相対粘
度が０．２以上低い、多量のポリアミドを混練する方法
（特開平４−１９８３５４号公報）などがある。Several studies have been made on kneading methods of a well-balanced blend in order to overcome such problems. Examples thereof include a method in which nylon 66 is melt-kneaded with polyphenylene ether and a compatibilizer, and the resulting mixture is further melt-kneaded with another polyamide (for example, JP-A-62-270654). Alternatively, a part of another kind of polyamide is melt-kneaded in advance with an impact resistance improver, and the resulting mixture and the remaining polyamide and polyphenylene ether are melt-kneaded (for example, see JP-A-63-2).
Further, a modified polyphenylene ether, a specific rubber component and a small amount of polyamide having a high solution relative viscosity are melt-kneaded in advance, and then a large amount of polyamide having a solution relative viscosity of 0.2 or less is kneaded. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-198354).

【０００５】しかしこれらの方法を用いても、得られた
樹脂組成物の分散粒径が十分に小さくならないことがあ
り、また２回以上の混練を行う方法では、ＰＰＥおよび
ゴムの酸化劣化が起こることがあり、必ずしも満足な物
性を得られるものではなかった。[0005] However, even if these methods are used, the dispersed particle size of the obtained resin composition may not be sufficiently small, and the method of kneading two or more times causes oxidative deterioration of PPE and rubber. In some cases, satisfactory physical properties could not be obtained.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】近年、自動車外装部
品、電装部品、電気・電子部品において、軽量化を目指
した製品の薄肉化、大型化が進行しており、材料に対す
る要求性能として、高流動性と高物性の両立が求められ
ている。一般にＰＰＥとポリアミドのアロイにおける高
流動化は、マトリックス樹脂であるポリアミドの分子量
を下げる、あるいはポリアミドの量を増やすということ
により対応を図っている。しかし、単純にそのような対
応のみで高流動化を行うと従来の混練法、例えば押出機
の第１の帯域においてＰＰＥと相容化剤をさらに第２の
帯域においてポリアミドとの混練を行うという２フィー
ド法などでは、ＰＰＥなどの分散粒径の肥大化がおこ
り、衝撃特性、引張特性の著しい低下が起こっていた。
また、上記の従来技術で開示された同種あるいは異種ポ
リアミドを予めＰＰＥと溶融混練し、その後残余のポリ
アミドを溶融混練する方法を用いても、２回以上の混練
を行う方法では、ＰＰＥおよびゴムの酸化劣化が起こる
ことがあり、Ｉｚｏｄ衝撃強度、引張の伸びなどの値
は、必ずしも満足のゆくものではなかった。In recent years, in automobile exterior parts, electric parts, and electric / electronic parts, products aiming at weight reduction have become thinner and larger, and the performance required for materials has been high flow. There is a demand for compatibility between properties and high physical properties. In general, high fluidity in an alloy of PPE and polyamide is addressed by lowering the molecular weight of the polyamide as the matrix resin or increasing the amount of the polyamide. However, if high fluidization is simply performed by only such a measure, a conventional kneading method, for example, kneading of PPE and a compatibilizer in the first zone of the extruder and polyamide in the second zone of the extruder is called. In the two-feed method or the like, the dispersion particle size of PPE or the like is enlarged, and the impact characteristics and the tensile characteristics are significantly reduced.
Further, even if the same or different polyamides disclosed in the above-mentioned prior art are melt-kneaded with PPE in advance, and then the remaining polyamide is melt-kneaded, the method of performing kneading two or more times requires the mixing of PPE and rubber. Oxidation degradation may occur, and values such as Izod impact strength and tensile elongation were not always satisfactory.

【０００７】本発明の目的はかかる問題を解決し、樹脂
の酸化劣化が少なく、かつ、高いＩｚｏｄ衝撃強度、高
い引張の伸びなど高物性を有するポリフェニレンエーテ
ルとポリアミドを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition containing a polyphenylene ether and a polyamide, which solves the above-mentioned problem and has high physical properties such as a low Izod impact strength and a high tensile elongation, with little oxidation deterioration of the resin. It is to provide a method.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め、鋭意検討した結果、本発明者らは、３個以上の供給
口を有する押出機を用い、ポリフェニレンエーテルと相
溶化剤を第１の供給口から投入混練し、一部のポリアミ
ドを第２供給から投入混練し、その後に残りのポリアミ
ドを第３の供給口から投入混練するという方法により、
高いＩｚｏｄ衝撃強度、高い引張の伸びをなど有する材
料が得られることを見いだし本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that polyphenylene ether and a compatibilizing agent are first used by using an extruder having three or more supply ports. By kneading and kneading from the supply port, a part of polyamide is kneaded and charged from the second supply, and then the remaining polyamide is kneaded and charged from the third supply port.
The present inventors have found that a material having high Izod impact strength, high tensile elongation, and the like can be obtained, and reached the present invention.

【０００９】すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ５〜９０重量％ （Ｂ）Ｂ−１ ポリアミド−１ Ｂ−２ ポリアミド−２ 合計で９５〜１０重量％ （ここで、（Ｂ−１）および（Ｂ−２）それぞれは１重量％以上であり、（Ｂ −１）および（Ｂ−２）は同じ種類であっても、もしくは異なる種類であっても よい。） （Ｃ）Ｃ−１ ゴム−１ Ｃ−２ ゴム−２ Ｃ−３ ゴム−３ （ここで、（Ｃ）成分は（Ａ）＋（Ｂ）成分１００重量部に対して、０〜１０ ０重量部であり、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）は同じ種類であっても、 もしくは異なる種類であってもよい。） （Ｄ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの相溶化剤 ０．０１〜３０重量部 からなる樹脂組成物を製造するにあたり、３個以上の供
給口を有する押出機を用いて（ｉ）押出機の第１の供給
口から、（Ｄ）成分の相溶化剤、（Ａ）成分のポリフェ
ニレンエーテルおよび（Ｃ−１）成分のゴム−１をフィ
ードし、溶融混練を行ない官能化されたポリフェニレン
エーテルを生成し（ii）第２の供給口から（Ｂ−１）成
分のポリアミド−１および（Ｃ−２）成分のゴム−２を
フィードし、（ｉ）で得られた中間体組成物と溶融混練
し、さらに（iii)第３の供給口から、（Ｂ−２）成分の
ポリアミド−２及び（Ｃ−３）成分のゴム−３をフィー
ドし、（ii）で得られた中間体組成物と溶融混練を行う
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係る
ものである。That is, the present invention relates to (A) 5 to 90% by weight of polyphenylene ether (B) B-1 polyamide-1 B-2 polyamide-2 in total 95 to 10% by weight (where (B-1) And (B-2) are each 1% by weight or more, and (B-1) and (B-2) may be the same type or different types.) (C) C-1 Rubber-1 C-2 Rubber-2 C-3 Rubber-3 (where the component (C) is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) + (B), -1), (C-2) and (C-3) may be of the same type or of different types.) (D) Compatibilizer of polyamide and polyphenylene ether 0.01 to 30% by weight In producing a resin composition consisting of (I) The compatibilizer of the component (D), the polyphenylene ether of the component (A), and the rubber-1 of the component (C-1) are fed from the first supply port of the extruder using an output machine and melted. Kneading is performed to produce a functionalized polyphenylene ether, and (ii) the polyamide-1 of the component (B-1) and the rubber-2 of the component (C-2) are fed from the second supply port. The obtained intermediate composition is melt-kneaded, and (iii) polyamide-3 as the component (B-2) and rubber-3 as the component (C-3) are fed from the third supply port. ), And a method for producing a thermoplastic resin composition, which is characterized by performing melt kneading with the intermediate composition obtained in the above step.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）ポリフ
ェニレンエーテルとは、下記一般式（１）で示されるフ
ェノール化合物の１種または２種以上を酸化カップリン
グ触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめ
て得られる重合体である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyphenylene ether (A) used in the present invention means that one or two or more phenolic compounds represented by the following general formula (1) are prepared by using an oxidative coupling catalyst, and It is a polymer obtained by oxidative polymerization with a gas.

【００１１】 [0011]

【００１２】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅
は各々水素、ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素
基、炭化水素オキシ基および置換炭化水素オキシ基から
選ばれる同一または異なった基または原子をあらわし、
そのうち、必ず１個は水素原子である。）(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅
Each represents the same or different groups or atoms selected from hydrogen, a halogen atom, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, a hydrocarbon oxy group and a substituted hydrocarbon oxy group,
One of them is always a hydrogen atom. )

【００１３】上記一般式におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ およびＲ₅ の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プ
ロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニエチル、ベンジル、
ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボ
ニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニ
ル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニ
ル、アリルなどが挙げられる。In the above general formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , R
Specific examples of ₄ and R ₅ include hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, pri-, sec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl,
Examples include hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl and the like.

【００１４】上記一般式（１）の具体例としては、フェ
ノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−、または３，５−ジメチルフェノール、
２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メ
チル−６−ヱチルフェノール、２，３，５−、２，３，
６−、または２，４，６−トリメチルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メ
チル−６−アリフェノールなどが挙げられる。上記一般
式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノール
Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レアゾルシン、
ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキ
シ芳香族化合物と、上記一般式との共重合もよい。Specific examples of the general formula (1) include phenol, o-, m-, p-cresol, 2,6-, 2,
5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol,
2-methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3
6- or 2,4,6-trimethylphenol, 3-
Methyl-6-t-butylphenol, thymol, 2-methyl-6-aliphenol and the like can be mentioned. Phenol compounds other than the above general formula, for example, bisphenol A, tetrabromobisphenol-A, reasorcin,
Copolymerization of a polyvalent hydroxy aromatic compound such as hydroquinone or a novolak resin with the above general formula is also good.

【００１５】これらの化合物のなかで好ましいものとし
ては、２，６−ジメチルフェノールまたは２，６−ジフ
ェニルフェノールの単独重合体および大量部の２，６−
キシレノールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノールまたは２，３，６−トリメチルフェノールの共
重合体が挙げられる。Preferred among these compounds are homopolymers of 2,6-dimethylphenol or 2,6-diphenylphenol and a large amount of 2,6-dimethylphenol or 2,6-diphenylphenol.
A copolymer of xylenol and a small amount of 3-methyl-6-t-butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol may be used.

【００１６】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得
る。かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、
例えば、米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０
６８７５号公報、同第３２５７３５７号公報各明細書な
らびに特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５
１１９７号公報および特開平１−３０４１１９号公報等
に記載されている。The oxidation coupling catalyst used for oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used. The method for producing such a polyphenylene ether-based resin is as follows:
For example, U.S. Pat.
Nos. 6875, 3257357 and JP-B-52-17880, JP-A-50-5.
No. 1197 and JP-A-1-304119.

【００１７】本発明におけるポリフェニレンエーテルの
具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１、４−フ
ェニルエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−
フェニルエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジブロモ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベン
ジル−１，４−フェニレンエーテル）及びこれらの重合
体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各種共重合体
を挙げることができる。共重合体の中には２，３，６−
トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチル
フェノール等の多置換フェノールと２，６−ジメチルフ
ェニノールとの共重合体等も含む。Specific examples of the polyphenylene ether in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenyl ether) and poly (2,6-diethyl-1,4-phenyl ether).
Phenyl ether), poly (2-methyl-6-ethyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6 -Butyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-
Diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6- Ethoxy-1,
4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-1,4) -Phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,5-dibromo-)
Examples thereof include 1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene ether), and various copolymers containing plural kinds of repeating units constituting these polymers. Some copolymers include 2,3,6-
Copolymers of polysubstituted phenols such as trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol and 2,6-dimethylpheninol are also included.

【００１８】これらポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールの共重合体また
は２，６−ジメチルフェノールと３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノールの共重合体等がある。Preferred among these polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-1,4-
(Phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol or 2,6-dimethylphenol and 3-methyl-6-t-
There are butylphenol copolymers and the like.

【００１９】本発明に使用することができるポリフェニ
レンエーテルの分子量は、目的によってその好適な範囲
が異なるために一概にその範囲は定められないが、一般
に３０°Ｃのクロロホルム中で測定した極限粘度で表し
て０．１乃至０．７ｄｌ／ｇより好ましくは０．２乃至
０．６ｄｌ／ｇである。The molecular weight of the polyphenylene ether that can be used in the present invention is not necessarily defined because its preferred range varies depending on the purpose, but it is generally the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in chloroform. It is 0.1 to 0.7 dl / g, more preferably 0.2 to 0.6 dl / g.

【００２０】なお、本発明において言うポリフェニレン
エーテルには上記重合体、共重合体に対し、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーをグラフト
変成したもの等も含む。Incidentally, the polyphenylene ether referred to in the present invention includes styrene,
Graft-modified styrene monomers such as α-methylstyrene are also included.

【００２１】本発明で用いられる（Ｂ）ポリアミドと
は、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、
２塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリ
アミドを用いることができる。具体的には、ε−カプロ
ラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−
アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸などの重
合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデ
カン２塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸と重縮
合せしめて得られる重合体又はこれらの共重合体が挙げ
られる。The polyamide (B) used in the present invention includes a lactam having three or more rings, a polymerizable ω-amino acid,
A polyamide obtained by polycondensation of a dibasic acid and a diamine can be used. Specifically, ε-caprolactam, aminocaproic acid, enantholactam, 7-
Polymers such as aminoheptanoic acid and 11-aminoundecanoic acid, diamines such as hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, and metaxylylenediamine, and terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and sebacin Examples include a polymer obtained by polycondensation with a dicarboxylic acid such as an acid, dodecane dibasic acid, and glutaric acid, and a copolymer thereof.

【００２２】具体例としては、ポリアミド６、ポリアミ
ド６，６、ポリアミド４、６，ポリアミド６，１０、ポ
リアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，１２の
ような脂肪族ポリアミド、ポリヘキサメチレンジアミン
テレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジアミンフタル
アミド、キシレン基含有ポリアミドのような芳香族ポリ
アミド等が挙げられ、これらは２種以上の混合物または
共重合体として用いることもできる。Specific examples thereof include aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 4,6, polyamide 6,10, polyamide 11, polyamide 12, and polyamide 6,12, polyhexamethylenediamine terephthalamide, Examples thereof include aromatic polyamides such as polyhexamethylene diamine phthalamide and xylene group-containing polyamide, and these can also be used as a mixture or copolymer of two or more.

【００２３】本発明における、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテルと（Ｂ）ポリアミドの配合比は、ポリフェニレン
エーテル５〜９０ｗｔ％、ポリアミド９５％〜１０ｗｔ
％の範囲である。好ましくは、前者が１０〜８０ｗｔ％
に対し、後者が９０〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは、
前者が２０〜６０ｗｔ％に対し、後者が８０〜４０ｗｔ
％の範囲である。In the present invention, the compounding ratio of (A) polyphenylene ether to (B) polyamide is 5 to 90 wt% of polyphenylene ether and 95 to 10 wt% of polyamide.
% Range. Preferably, the former is 10 to 80 wt%
On the other hand, the latter is 90 to 20 wt%, more preferably,
The former is 20 to 60 wt%, while the latter is 80 to 40 wt%
% Range.

【００２４】本発明における（Ｃ）ゴムとは、室温で弾
性体である天然及び合成の重合体材料をいい、衝撃特性
を改良するために使用される。The rubber (C) in the present invention refers to natural and synthetic polymer materials which are elastic at room temperature, and is used for improving impact characteristics.

【００２５】具体的には、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−
α，β不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共
重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック
共重合体ゴム、ポリウレタンゴム、スチレングラフト−
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ス
チレングラフト−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
スチレン／アクリロニトリルグラフト−エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、スチレン／アクリ
ロニトリルグラフト−エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム等、あるいはこれらの混合物が用いられるがこれに限
定されない。また、他の酸もしくはエポキシなどをふく
む官能性単量体により変性した変性ゴムを用いてもよ
い。Specifically, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene-butene-1 copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber
α, β unsaturated carboxylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer, polybutadiene, styrene-butadiene block copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-butadiene random copolymer rubber, partially hydrogenated Styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, partially hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber, partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer rubber, polyurethane rubber, styrene graft-
Ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, styrene graft-ethylene-propylene copolymer rubber,
Styrene / acrylonitrile-graft-ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, styrene / acrylonitrile-graft-ethylene-propylene copolymer rubber or the like, or a mixture thereof is used, but is not limited thereto. Further, a modified rubber modified with a functional monomer including another acid or epoxy may be used.

【００２６】（Ｃ）ゴムの配合量は、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテルと（Ｂ）ポリアミドの合計１００重量部に
対し、０〜１００重量部、好ましくは、０〜５０重量部
である。該ゴムの配合量が１００重量部を越えると、該
樹脂組成物の剛性の低下が著しく好ましくない。The compounding amount of the rubber (C) is 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the polyphenylene ether (A) and the polyamide (B). If the amount of the rubber exceeds 100 parts by weight, the decrease in rigidity of the resin composition is extremely undesirable.

【００２７】次に、本発明でいう（Ｄ）相容化剤とは、
（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミド樹脂
の親和性を改良して、両者の相容性を向上させるために
配合する化合物である。Next, the (D) compatibilizer referred to in the present invention is:
A compound to improve the affinity between (A) the polyphenylene ether and (B) the polyamide resin and to improve the compatibility between the two.

【００２８】該相容化剤としては、下記Ｉ〜Ｑの群から
選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。 Ｉ：エチレン性またはアセチレン性不飽和結合を持たな
いエポキシ化合物。 Ｊ：同一分子内に、（ｉ）少なくとも一種の不飽和基す
なわち炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と
（ii）少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物。 Ｋ：酸化ポリオレフィンワックス。 Ｌ：分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介して炭素原
子、及び（ii）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結
合もしくは炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及
びメルカプト基から選ばれる官能基、の両方を有し、前
記官能基がケイ素原子に直接結合されていないシラン化
合物。 Ｍ：同一分子内に（ｉ）（ＯＲ）（ここでＲは水素また
はアルキル、アリール、アシルまたはカルボニルジオキ
シ基である。）および（ii）カルボン酸、酸ハライド、
酸無水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、
イミド、アミノおよびこれらの塩から選ばれた少なくと
も二つの同一または相異なる官能基を併せ持つ化合物。 Ｎ：同一分子内に（ｉ）酸ハライド基と（ii）少なくと
も一種のカルボン酸、カルボン酸無水物、酸エステルま
たは、酸アミド基を併せ持つ化合物。 Ｏ：ビニル芳香族化合物の単位及びα、β−不飽和ジカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共
重合体、またはビニル芳香族化合物の単位及びα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重
合体。 Ｐ：Ｉ〜ＪおよびＬ〜Ｎの群の中から選ばれた少なくと
も一種の相容化剤で官能化されたポリフェニレンエーテ
ル。 Ｑ：Ｉ〜Ｏ群の中から選ばれた少なくとも一種の相容化
剤で官能化されたポリフェニレンエーテルと少量部のポ
リアミドを溶融混練して得られた組成物。As the compatibilizer, at least one compound selected from the following groups I to Q is preferable. I: an epoxy compound having no ethylenic or acetylenic unsaturated bond. J: Compound having both (i) at least one unsaturated group, that is, a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond, and (ii) at least one polar group in the same molecule. K: oxidized polyolefin wax. L: In the molecular structure, (i) a carbon atom via a bridge of oxygen, and (ii) a function selected from at least an ethylenic carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond and / or an amino group and a mercapto group. A silane compound having both of the above groups, wherein the functional group is not directly bonded to a silicon atom. M: (i) (OR) (where R is hydrogen, alkyl, aryl, acyl or carbonyldioxy group) and (ii) carboxylic acid, acid halide,
Acid anhydride, acid halide anhydride, acid ester, acid amide,
A compound having at least two identical or different functional groups selected from imide, amino and salts thereof. N: Compound having both (i) an acid halide group and (ii) at least one carboxylic acid, carboxylic anhydride, acid ester or acid amide group in the same molecule. O: a copolymer having units of a vinyl aromatic compound and units of α, β-unsaturated dicarboxylic acid or dicarboxylic anhydride, or a unit of a vinyl aromatic compound and α, β-
A copolymer having units of an imide compound of an unsaturated dicarboxylic acid. P: polyphenylene ether functionalized with at least one compatibilizer selected from the group consisting of IJ and LN. Q: A composition obtained by melt-kneading a polyphenylene ether functionalized with at least one compatibilizer selected from the group I to O and a small amount of polyamide.

【００２９】本発明に用いられるI グループの相容化剤
としては、（１）ポリヒドリックフェノール（例えばビ
スフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾ
ルシン等）とエピクロルヒドリンの縮合体、および
（２）ポリヒドリックアルコール（例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等）とエピクドルヒドリンの縮合体が挙げられる。Examples of the compatibilizer of Group I used in the present invention include (1) a condensate of polyhydric phenol (for example, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, resorcinol) and epichlorohydrin, and (2) polyhydric phenol. And a condensate of epilic hydrin with an alcohol (eg, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, etc.).

【００３０】本発明に用いられるＪグループの相容化剤
としては、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合または
炭素−炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂
中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキ
シル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基
を同一分子内に併せ持つ化合物である。The J group compatibilizer used in the present invention includes an unsaturated group, ie, a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond; a polar group, ie, an amide bond contained in a polyamide resin; Is a compound having in the same molecule a functional group having an affinity for a carboxyl group and an amino group and a chemical reactivity present in the same molecule.

【００３１】かかる官能基としては、カルボン酸基、カ
ルボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル基の水
素原子あるいは水酸基が置換した各種の塩やエステル、
酸アミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化
物、あるいはオキサゾリン、ニトリル等の官能基、エポ
キシ基、アミノ基、水酸基、または、イソシアン酸エス
テル基等が挙げられ、不飽和基と極性基を併せ持つ化合
物すなわち、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導
体、不飽和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不飽和
アミン、不飽和イソシアン酸エステルが用いられる。Examples of such a functional group include a carboxylic acid group, a group derived from a carboxylic acid, that is, various salts and esters substituted with a hydrogen atom or a hydroxyl group of a carboxyl group,
Functional groups such as acid amides, acid anhydrides, imides, acid azides, acid halides, or oxazolines, nitriles, epoxy groups, amino groups, hydroxyl groups, or isocyanate groups; and unsaturated and polar groups. Ie, unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid derivatives, unsaturated epoxy compounds, unsaturated alcohols, unsaturated amines, and unsaturated isocyanates.

【００３２】具体的には、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
無水マレイン酸とジアミンの反応物等が挙げられる。Specifically, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide,
Examples include a reaction product of maleic anhydride and a diamine.

【００３３】また、無水メチルナジック酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水イ
タコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実
油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリー
ブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキシ化
天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニ
ル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チ
グリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチ
ルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン
酸、２−ヘキセン、２−メチル−２−ペンテン酸、３−
メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・
２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウ
ンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン
酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコ
セン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコ
リペン酸、２・４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲ
ラニウム酸、２・４−デカジエン酸、２・４−ドデカジ
エン酸、９・１２−ヘキサデカジエン酸、９・１２−オ
クタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジ
エン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、
リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイ
コサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコ
サトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸が挙げられる。Also, methylnadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic amide, itaconic acid, itaconic anhydride, soybean oil, tung oil, castor oil, linseed oil, hempseed oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, Natural oils and fats such as camellia oil, olive oil, coconut oil, sardine oil, epoxidized natural oils and fats, acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tiglic acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4-pentenoic acid, 2-hexene, 2-methyl-2-pentenoic acid, 3-
Methyl-2-pentenoic acid, α-ethylcrotonic acid, 2.
2-dimethyl-3-butenoic acid, 2-heptenoic acid, 2-octenoic acid, 4-decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodecenoic acid, 4-tetradecenoic acid, 9 -Tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-octadecenoic acid, 9-octadecenoic acid, eicosenoic acid, docosenoic acid, erucic acid, tetracosenoic acid, mycolipenic acid, 2,4-hexadienoic acid, diallylacetic acid, geranium acid, 2.4 -Decadienoic acid, 2,4-dodecadienoic acid, 9.12-hexadecadienoic acid, 9.12-octadecadienoic acid, hexadecatrienoic acid, eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, eicosatetraenoic acid,
Ricinoleic acid, eleostearic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid, docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid, hexacosenoic acid, hexacosienoic acid, octacosenoic acid, tracoconthenic acid, etc. Unsaturated carboxylic acids.

【００３４】あるいはこれらの不飽和カルボン酸のエス
テル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、
クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリ
ルカルビノール、メチルプロピペニルカルビノール、４
−ペンテン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オー
ル、プロパルギルアルコール、１・４−ペンタジエン−
３−オール、１・４−ヘキサジエン−３−オール、３・
５−ヘキサジエン−２−オール、２・４−ヘキサジエン
−１−オール、一般式Ｃ_n Ｈ_2n-5ＯＨ、Ｃ_n Ｈ _2n-7Ｏ
Ｈ、Ｃ_n Ｈ_2n-9ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示される
アルコール、３−ブテン−１・２−ジオール、２・５−
ジメチル−３−ヘキセン−２・５−ジオール、１・５−
ヘキサジエン−３・４−ジオール、２・６−オクタジエ
ン−４・５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるい
はこのような不飽和アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ₂ 基
に置き換わった不飽和アミン、あるいはグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。Alternatively, the unsaturated carboxylic acid
Ter, acid amide, anhydride, or allyl alcohol,
Crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, ant
Lucarbinol, methylpropenyl carbinol, 4
-Penten-1-ol, 10-undecene-1-o
, Propargyl alcohol, 1,4-pentadiene-
3-ol, 1,4-hexadien-3-ol, 3.
5-hexadiene-2-ol, 2,4-hexadiene
-1-ol, general formula C_nH_2n-5OH, C_nH _2n-7O
H, C_nH_2n-9OH (where n is a positive integer)
Alcohol, 3-butene-1.2-diol, 2.5-
Dimethyl-3-hexene-2,5-diol, 1,5-
Hexadiene-3,4-diol, 2,6-octadie
Unsaturated alcohols such as
Means that the OH group of such an unsaturated alcohol is -NH_Two Base
Unsaturated amine or glycidyl (meth
T) Acrylates, allyl glycidyl ethers, etc.
I can do it.

【００３５】また、ブタジエン、イソプレンなどの低重
合（例えば平均分子量が５００から１００００ぐらいの
もの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１０
０００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を
付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸
基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリ
ルなどが挙げられる。In addition, low polymerization (for example, those having an average molecular weight of about 500 to 10,000) or high molecular weight substances (for example, those having an average molecular weight of 10 to 10) such as butadiene and isoprene.
000 or more) to which maleic anhydride or phenols have been added, or an amino group, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an epoxy group, or the like introduced, or allyl isocyanate.

【００３６】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物
も含まれることは、いうまでもなく、また、２種以上の
特定化合物を使うことも可能である。The definition of a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule in the present invention includes a compound containing two or more unsaturated groups and two or more polar groups (same or different). Needless to say, it is also possible to use two or more specific compounds.

【００３７】これらの化合物の詳細は、特開昭５６−２
６９１３号公報、特開昭５６−４９７５３号公報等に記
載されている。Details of these compounds are described in JP-A-56-2
No. 6913 and JP-A-56-49753.

【００３８】これらの内で、好ましくは無水マレイン
酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコ
ン酸、グリシジル（メタ）アクリレートが、より好まし
くは無水マレイン酸、フマール酸が用いられる。Of these, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itaconic acid and glycidyl (meth) acrylate are preferably used, and more preferably maleic anhydride and fumaric acid are used.

【００３９】本発明に用いられるＫグループの相容化剤
は通常空気中または懸濁液中におけるポリオレフィンワ
ックスの酸化によって調製されるものであり、ポリエチ
レンワックス等が好適である。The compatibilizer of the K group used in the present invention is usually prepared by oxidizing a polyolefin wax in the air or in a suspension, and a polyethylene wax or the like is preferable.

【００４０】本発明に用いられるＬグループの相容化剤
とは、分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介して炭素原
子に結合された少なくとも１つのケイ素原子、及び（i
i）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もしくは
炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及びメルカプ
ト基から選ばれる官能基の両方を有し、前記官能基がケ
イ素原子に結合されていない、シラン化合物であり、具
体的には、ガンマアミノプロピトリエトキシシラン、２
−（３−シクロヘキシル）エチルトリメキシシラン等が
挙げられる。The L group compatibilizer used in the present invention includes (i) at least one silicon atom bonded to a carbon atom via an oxygen bridge, and (i)
i) a silane compound having at least both an ethylenic carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond and / or a functional group selected from an amino group and a mercapto group, wherein the functional group is not bonded to a silicon atom And specifically, gamma-aminopropyltriethoxysilane, 2
-(3-cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.

【００４１】本発明に用いられるＭグループの相容化剤
とは、アリファティックポリカルボン酸、酸エステルま
たは酸アミドであり、一般式（Ｒ₁ Ｏ）_m Ｒ（ＣＯＯＲ
₂ ） _n （ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ ）_l 〔ここで、Ｒ：線状または
分岐状飽和アリファティック炭化水素であって２〜２０
個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するもの、Ｒ
₁ ：水素、アルキル基、アリール基、アシル基、または
カルボニルジオキシ基で特に好ましくは水素、Ｒ₂ ：水
素、アルキル基、またはアリール基で炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１０、Ｒ₃ 及びＲ₄ ：水素、アルキル
基、またはアリール基で炭素数１〜１０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４、ｍ＝１、（ｎ＋ｌ）：
２以上の整数、好ましくは２または３、ｎ：０以上の整
数、ｌ：０以上の整数、（Ｒ₁ Ｏ）はカルボニル基のα
位またはβ位に位置し、少なくとも２つのカルボニル基
の間には、２〜６個の炭素が存在する。〕によってあら
わされる飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導体化
合物である。The M group compatibilizer used in the present invention
Is an aliphatic polycarboxylic acid or acid ester
Or an acid amide represented by the general formula (R₁ O)_mR (COOR
_Two ) _n(CONR_Three R_Four )_l[Where R: linear or
A branched saturated aliphatic hydrocarbon containing 2 to 20
, Preferably having 2 to 10 carbon atoms, R
₁ : Hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or
Particularly preferably, a carbonyldioxy group is hydrogen, R_Two :water
An alkyl, alkyl, or aryl group having 1 to 20 carbon atoms;
Preferably 1 to 10, R_Three And R_Four : Hydrogen, alkyl
Group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1
-6, more preferably 1-4, m = 1, (n + 1):
An integer of 2 or more, preferably 2 or 3, n: an integer of 0 or more
Number, l: an integer of 0 or more, (R₁ O) is the α of the carbonyl group
At least two carbonyl groups located at position β or β
Between there are 2 to 6 carbons. ]
Saturated aliphatic polycarboxylic acids and their derivatives
It is a compound.

【００４２】具体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸の
エステル化合物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩
などが挙げられる。飽和脂肪族ポリカルボン酸として、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等がある。これらの
化合物の詳細は、特表昭６１−５０２１９５号公報に開
示されている。Specific examples include ester compounds, amide compounds, anhydrides, hydrates, and salts of saturated aliphatic polycarboxylic acids. As a saturated aliphatic polycarboxylic acid,
There are citric acid, malic acid, agaricic acid and the like. Details of these compounds are disclosed in JP-T-61-502195.

【００４３】本発明に用いられるＮグループの相容化剤
とは、一般式 （Ｉ）−Ｚ−（ＩＩ） 〔式中、（Ｉ）は、少なくとも式：（Ｘ−ＣＯ）−（式
中Ｘは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂ，Ｉ，ＯＨ，ＯＲ，または−Ｏ−
ＣＯ−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基またはアリール基であ
る）の基、（ＩＩ）は少なくともカルボン酸、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基またはヒドロキシル基であり、（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の基は、２価炭化水素である結合Ｚを介して共有結
合している。〕で表される化合物である。The N group compatibilizer used in the present invention is represented by the general formula (I) -Z- (II) wherein (I) is at least the formula: (X-CO)-(wherein X represents F, Cl, B, I, OH, OR, or -O-
R is H, an alkyl group or an aryl group), and (II) is at least a carboxylic acid, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group, a carboxylic ester group, an amino group or a hydroxyl group. (I) and (I)
The group of I) is covalently linked via a bond Z which is a divalent hydrocarbon. ] It is a compound represented by these.

【００４４】具体的には、クロロホルミルこはく酸無水
物、クロロエタノイルこはく酸無水物、トリメリット酸
無水物酸クロライド、トリメリット酸無水物酢酸無水
物、テレフタル酸酸クロライド等があげられる。Specific examples include chloroformyl succinic anhydride, chloroethanoyl succinic anhydride, trimellitic anhydride chloride, trimellitic anhydride acetic anhydride, terephthalic acid chloride and the like.

【００４５】本発明に用いられるＯグループの相容化剤
の具体例としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸
共重合体樹脂等を挙げることができる。Specific examples of the compatibilizer of the O group used in the present invention include, for example, a styrene-maleic anhydride copolymer resin.

【００４６】本発明における（Ｄ）相容化剤は、ここに
例示した化合物Ｉ〜Ｑに限定されず、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテルと（Ｂ）ポリアミドの相容性を改良する目
的で使用される化合物であればよく、単独または複数の
相容化剤を同時に使用してもよい。The compatibilizer (D) in the present invention is not limited to the compounds I to Q exemplified above, and is used for the purpose of improving the compatibility between (A) the polyphenylene ether and (B) the polyamide. Any compound may be used, and a single or a plurality of compatibilizers may be used simultaneously.

【００４７】（Ｄ）相容化剤の配合量は、（Ａ）ポリフ
ェニレンエーテルと（Ｂ）ポリアミドの合計１００重量
部に対し、０．０１〜３０重量部である。The amount of the compatibilizer (D) is 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) polyphenylene ether and (B) polyamide.

【００４８】３０重量部を越えると耐熱性の低下や分解
などによる著しい強度低下などが起こるため好ましくな
い。好ましい配合量は、０．０５重量部〜２５重量部で
ある。また、この相容化剤を配合するとき、ラジカル開
始剤を併用してもよい。If the amount exceeds 30 parts by weight, the heat resistance is lowered and the strength is significantly lowered due to decomposition or the like, which is not preferable. The preferred amount is 0.05 to 25 parts by weight. When the compatibilizing agent is blended, a radical initiator may be used in combination.

【００４９】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて上記
以外の物質を広く含むことができる。かかる物質として
は滑剤、耐候性改良剤、耐熱安定性改良剤、難燃剤、着
色剤、カーボンブラックやステンレス繊維等の導電用充
填剤、強化用の有機または無機充填剤等を配合すること
ができる。The resin composition of the present invention can contain a wide range of substances other than those described above, if necessary. As such a substance, a lubricant, a weather resistance improver, a heat stability improver, a flame retardant, a colorant, a conductive filler such as carbon black or stainless steel fiber, a reinforcing organic or inorganic filler, and the like can be blended. .

【００５０】安定剤の具体例としては立体障害性フェノ
ール類、有機ホスファイト類、シュウ酸ジアジド類、立
体障害性アミン類等を、および滑剤の具体例としてはポ
リエチレンワックス、パラフィン等をそれぞれ挙げるこ
とができる。上記他の物質は目的に応じて任意にその配
合割合を選択できる。Specific examples of the stabilizer include sterically hindered phenols, organic phosphites, oxalic diazides, sterically hindered amines, and the like, and specific examples of the lubricant include polyethylene wax and paraffin. Can be. The mixing ratio of the other substances can be arbitrarily selected according to the purpose.

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は
溶融混練によるものである。溶融混練の方法としては上
記各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リ
ボンブレンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは樹
脂と液体または固体の添加物とを混合するために用いる
混合手段により、均一な混合物となした後、一軸または
二軸の押出機等の混練手段を用いて混練する方法等を例
示することができる。その中でも二軸の押出機の使用が
好ましい。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is based on melt kneading. As a method of melt-kneading, a uniform mixture is obtained by mixing the above components with a resin such as a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, a V blender, or a mixing means used for mixing a resin and a liquid or solid additive. After that, a method of kneading using a kneading means such as a single-screw or twin-screw extruder can be exemplified. Among them, the use of a twin-screw extruder is preferred.

【００５２】ここで、３つのフィード口を有する押し出
し機を用いて、本方法の効果を出すためには、Ｌ／Ｄが
少なくとも３０以上、より好ましくは３５以上である。Here, in order to obtain the effect of the present method using an extruder having three feed ports, L / D is at least 30 or more, more preferably 35 or more.

【００５３】混練に際して、温度は１２０乃至４００
℃、好ましくは２００乃至３５０℃の範囲で選ばれる。During kneading, the temperature is 120 to 400.
° C, preferably in the range of 200 to 350 ° C.

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、原料のフィード方法を改良することにより、ＰＰＥ
およびゴムの分散粒径の微細化を図り、かつＰＰＥおよ
びゴムなどの酸化劣化を少なくし、高物性の材料を得て
いる。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention comprises the steps of:
In addition, the dispersion particle size of the rubber is reduced and the oxidation deterioration of PPE, rubber, and the like is reduced, and a material having high physical properties is obtained.

【００５５】一般にポレフェニレンエーテルとポリアミ
ドは、両者が溶融する温度においては、各々の樹脂が通
常使用されている分子量のときは、ポリアミドの方が粘
度が低い。そのため、ＰＰＥとポリアミドが等容積のと
きには、ポリアミド相が連続相を形成し、ＰＰＥが分散
相を形成する。In general, at the temperature at which both the polyphenylene ether and the polyamide are melted, the polyamide has a lower viscosity when each resin has a commonly used molecular weight. Therefore, when the PPE and the polyamide have the same volume, the polyamide phase forms a continuous phase, and the PPE forms a dispersed phase.

【００５６】ＰＰＥとポリアミドのアロイを作成する際
の混練方法における困難は、ポリアミドの粘度が低く、
混練時に系に十分に剪断応力がかからず、ＰＰＥおよび
ゴムの分散粒径が大きくなり、望まれる物性がでないこ
とがあることである。特にこの問題は、使用するポリア
ミドの分子量が低いとき、もしくは全組成物中のポリア
ミドの量が多いときに顕著である。The difficulty in the kneading method when preparing an alloy of PPE and polyamide is that the viscosity of polyamide is low,
During kneading, the shear stress is not sufficiently applied to the system, and the dispersed particle size of PPE and rubber becomes large, so that desired physical properties may not be obtained. In particular, this problem is remarkable when the polyamide used has a low molecular weight or when the amount of polyamide in the whole composition is large.

【００５７】ＰＰＥおよびゴム成分の分散粒径を微細化
するための方策として、本発明者らはＰＰＥおよび一部
のポリアミドを粘度が高い状態で混練し、その後に残り
のポリアミドを加えるという方法について、３つ以上の
フィード口を有する押し出し機を用いて検討を行った。
その結果、本発明者らは、第１供給口からのＰＰＥ、第
２供給口からの一部のポリアミドからなる中間組成物
は、最終組成物の全量のポリアミドが加わった系よりも
溶融粘度が十分に高いため、その中間組成物においてＰ
ＰＥなどの分散粒径が小さくなり、その界面でポリアミ
ドとＰＰＥのグラフト体が多量に生成し、残りのポリア
ミドを加えた最終組成物においても微細な粒径のモルフ
ォロジーが達成されるということを見いだした。As a measure for reducing the dispersion particle size of the PPE and the rubber component, the present inventors knead the PPE and a part of the polyamide with a high viscosity, and then add the remaining polyamide. The study was performed using an extruder having three or more feed ports.
As a result, the present inventors have found that the intermediate composition composed of PPE from the first supply port and a part of the polyamide from the second supply port has a melt viscosity higher than that of the system to which the total amount of the final composition is added. High enough that in the intermediate composition P
It has been found that the dispersed particle size of PE and the like becomes smaller, a large amount of a polyamide-PPE graft is formed at the interface, and a morphology of fine particle size can be achieved in the final composition containing the remaining polyamide. Was.

【００５８】この３つ以上の供給口を有する押し出し機
を用いて該樹脂組成物を作成する方法では、第１供給口
からＰＰＥを第２供給口からポリアミドの全量をフィー
ドするという２フィードによる方法よりもＩｚｏｄ衝撃
強度、引張の伸びなどが優れた樹脂組成物ができること
を確認した。これは従来の２フィードによる製造方法で
は、ＰＰＥおよびゴムの分散粒径の微細化が不十分なた
めである。さらに、この３つ以上の供給口を有する押し
出し機を用いて、該樹脂組成物を作成する方法は、中間
組成物をペレット化し、そのペレットを乾燥後残りのポ
リアミドと再度押し出し機で混練するという２段階の方
法よりも、Ｉｚｏｄ衝撃強度、引張の伸びなどが優れた
樹脂組成物ができることおよび経済的にも有利であるこ
とを確認した。中間組成物をペレット化する２段階の方
法よりも、３つのフィーダーを用いて一回で造粒する方
法の方が，樹脂の物性が優れているのは、後者の方が空
気によるＰＰＥおよびゴムなどの酸化劣化が少ないこと
などが影響していると推定される。In the method of preparing the resin composition using an extruder having three or more supply ports, a two-feed method in which PPE is supplied from a first supply port and the entire amount of polyamide is supplied from a second supply port. It was confirmed that a resin composition having better Izod impact strength, tensile elongation, and the like could be obtained. This is because the conventional two-feed manufacturing method does not sufficiently reduce the dispersed particle size of PPE and rubber. Furthermore, a method of preparing the resin composition using an extruder having three or more supply ports is to pelletize the intermediate composition, dry the pellets, and knead the remaining polyamide with the extruder again. It has been confirmed that a resin composition having excellent Izod impact strength, tensile elongation, and the like can be produced and is economically advantageous as compared with the two-stage method. Compared with the two-stage method of pelletizing the intermediate composition, the method of granulating at once using three feeders is superior in the physical properties of the resin because the latter is more effective for PPE and rubber by air. It is presumed that this is due to the fact that there is little oxidative degradation.

【００５９】本方法において、各フィード口より投入さ
れるポリアミド（Ｂ−１）および（Ｂ−２）は異なる種
類であっても、同じ種類であっても、もしくは、異なる
種類のポリアミドの混合物であってもよい。予めＰＰＥ
と一部のポリアミドの溶融混練時の粘度を上げてやると
いう効果に大きな差はない。また、上記の効果の点にお
いて、第２供給口から投入されるポリアミド（Ｂ−１）
がＰＡ６６に限定されるものではないことは明らかであ
る。In the present method, the polyamides (B-1) and (B-2) fed from each feed port may be different types, the same type, or a mixture of different types of polyamides. There may be. PPE in advance
There is no significant difference in the effect of increasing the viscosity during melt kneading of some polyamides. Further, in view of the above effects, the polyamide (B-1) introduced from the second supply port
Is not limited to PA66.

【００６０】溶融粘度が異なる同種のポリアミドを使用
するときには、第２供給口からのフィードが終わった段
階で、相溶化剤（Ｄ）で官能化されたＰＰＥ（Ａ）と一
部のポリアミド（Ｂ−１）の中間組成物においてポリア
ミドが連続相を成すだけの量がある限りおいては、先に
溶融粘度が高いポリアミド（Ｂ−１）を投入する方が、
物性向上には効果がある。ここにおいて、必ずしも第３
供給口から投入する残りのポリアミド（Ｂ−２）の溶液
粘度が規定以上低くなければ、物性向上が見られないと
いうことはない。また、先に加える高分子量のポリアミ
ド（Ｂ−１）の量がポリアミドの５０重量％を越えると
きには、容易にこの３つのフィード口を用いてポリアミ
ドを分割して投入する方法の効果が確認できる。When the same kind of polyamides having different melt viscosities are used, the PPE (A) functionalized with the compatibilizer (D) and a part of the polyamide (B As long as the polyamide in the intermediate composition of -1) has an amount sufficient to form a continuous phase, it is better to first charge the polyamide (B-1) having a high melt viscosity,
It is effective in improving physical properties. Here, the third
Unless the solution viscosity of the remaining polyamide (B-2) charged from the supply port is lower than a specified value, no improvement in physical properties is not observed. When the amount of the high-molecular-weight polyamide (B-1) added exceeds 50% by weight of the polyamide, the effect of the method of dividing and feeding the polyamide easily using these three feed ports can be confirmed.

【００６１】さらに驚くべきことに、種類も分子量も等
しい同一のポリアミド（Ｂ−１）および（Ｂ−２）をフ
ィードするときにも、このポリアミドを分割して投入す
る方法により、従来のポリアミドを一括投入する２フィ
ードによる方法と比べて物性向上が見いだされた。Even more surprisingly, when feeding the same polyamides (B-1) and (B-2) having the same kind and the same molecular weight, the conventional polyamide can be divided and fed by the conventional method. It was found that the physical properties were improved as compared with the method using two feeds which were charged at once.

【００６２】全組成物中のポリアミドの量に関しては、
ポリアミド（Ｂ）の量が５１重量％以上の組成、さらに
はポリアミドの量（Ｂ）が５８重量％以上の組成のと
き、この３つのフィード口を用いてポリアミドを分割し
て投入する方法の方が、従来のポリアミドを一括して投
入する方法よりも、より大きな物性向上の効果が見られ
る。With respect to the amount of polyamide in the total composition,
When the amount of the polyamide (B) is 51% by weight or more and the amount of the polyamide (B) is 58% by weight or more, the method of dividing and feeding the polyamide using these three feed ports is preferred. However, a greater effect of improving the physical properties is seen than in the conventional method of batch-injecting polyamide.

【００６３】これは、全組成物中のポリアミドの量
（Ｂ）が増えれば増えるほど、従来のポリアミドを一括
して投入する方法では、ＰＰＥなどの分散粒径の肥大化
が起こり易いためと考えられる。相溶化剤（Ｄ）で官能
化されたＰＰＥ（Ａ）と一部のポリアミド（Ｂ−１）の
中間生成物において、ポリアミドは連続相を成すだけの
量である。第２供給口からフィードするポリアミド（Ｂ
−１）と第３供給口からフィードするポリアミド（Ｂ−
２）の比率は、（Ｂ−１）／（Ｂ−２）の重量比が９９
／１〜１０／９０である。好ましくは９９／１〜２０／
８０、さらに好ましくは９９／１〜５５／４５である。
さらに好ましくは９０／１０〜５５／４５、最も好まし
くは８０／２０〜５５／４５である。This is because the larger the amount (B) of the polyamide in the entire composition, the more the conventional method of batch-feeding the polyamide tends to increase the dispersion particle size of PPE or the like. Can be In the intermediate product of the PPE (A) functionalized with the compatibilizer (D) and some of the polyamide (B-1), the polyamide is in an amount sufficient to form a continuous phase. Polyamide (B) fed from the second supply port
-1) and polyamide (B-
The ratio of (2) is such that the weight ratio of (B-1) / (B-2) is 99%.
/ 1 to 10/90. Preferably 99/1 to 20 /
80, more preferably 99/1 to 55/45.
More preferably, it is 90/10 to 55/45, and most preferably, it is 80/20 to 55/45.

【００６４】ポリアミドの分子量に関しては、使用する
ポリアミド（Ｂ−１）および（Ｂ−２）の両方全体の数
平均分子量が２２０００以下のとき、さらには、同じく
両方全体のポリアミドの数平均分子量が１７５００以下
のときに３つのフィード口を用いてポリアミドを分割し
て投入する方法により、従来のポリアミドを一括して投
入する方法と比べて、より大きな物性の向上がみられ
る。With respect to the molecular weight of the polyamide, when the total number average molecular weight of both the polyamides (B-1) and (B-2) used is 22,000 or less, the number average molecular weight of both polyamides is also 17500 When the polyamide is divided and charged using the three feed ports at the time of the following, a greater improvement in physical properties is observed as compared with the conventional method of charging the polyamide collectively.

【００６５】これは、使用するポリアミドの分子量が低
ければ低いほど、従来のポリアミドを一括して投入する
方法では、ＰＰＥ、ゴムなどの分散粒径の肥大化が起こ
り易いためと考えられる。This is presumably because the lower the molecular weight of the polyamide used, the larger the dispersed particle size of PPE, rubber, and the like is likely to increase in the conventional method of batch-feeding polyamide.

【００６６】なお、ポリアミドについて、９８％硫酸
中、０．０１（ｇ／ｍｌ）濃度、２５℃で測定した相対
粘度η_r と数平均分子量Ｍｎの関係として Ｍｎ＝１１３００ｘ（η_r −１．０５） が成り立つとき、上記の分子量の範囲の２２０００以下
は、η_r が３．０以下、分子量が１７５００以下は、η
_r が２．６以下に対応する。The relation between the relative viscosity η _r and the number average molecular weight Mn of polyamide at a concentration of 0.01 (g / ml) in 98% sulfuric acid at 25 ° C. was Mn = 1300 × (η _r −1.05 ), Η _r is 3.0 or less when the molecular weight is 22,000 or less, and η _r is 17500 or less when the molecular weight is 17500 or less.
_r corresponds to 2.6 or less.

【００６７】本発明による熱可塑性樹脂組成物は射出成
形、押出成形その他各種の成形方法によって成形され
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は
自動車部品、電気電子部品等に好適に使用される。The thermoplastic resin composition according to the present invention is molded by injection molding, extrusion molding or other various molding methods. The molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is suitably used for automobile parts, electric / electronic parts and the like.

【００６８】自動車部品用成形体としては、バンパー、
フェンダー、エプロン、フードパネル、フェイシア、ロ
ッカーパネル、ロッカーパネルレインフォース、フロア
パネル、リアクォーターパネル、ドアパネル、ドアサポ
ート、ルーフトップ、トランクリッド、フュェルリッド
等の外装物品、インストルメントパネル、コンソールボ
ックス、グローブボックス、シフトノブ、ピラーガーニ
ッシュ、ドアトリム、ハンドル、アームレスト、ウイン
ドルーバ、ヘッドレスト、シート等の内装部品、ディス
トリビュータキャップ、エアクリーナー、バッテリーケ
ース、ラジエータシュラウド、クーリングファン、ヒー
タケース等のエンジンルーム内部品、ミラーボディー、
ホイールカバー、トランクマット、ガソリンタンク等が
例示される。Examples of molded articles for automobile parts include bumpers,
Exterior products such as fenders, aprons, food panels, fascias, rocker panels, rocker panel reinforces, floor panels, rear quarter panels, door panels, door supports, rooftops, trunk lids, fuel lids, etc., instrument panels, console boxes, glove boxes, Interior parts such as shift knobs, pillar garnishes, door trims, handles, armrests, wind louvers, headrests, seats, etc., parts in the engine room such as distributor caps, air cleaners, battery cases, radiator shrouds, cooling fans, heater cases, mirror bodies,
Examples include a wheel cover, a trunk mat, and a gas tank.

【００６９】又、二輪車用部品として、例えば、カウリ
ング材、マフラーカバー、レッグシールドに用いられ
る。さらに電気、電子部品として、ハウジング、シャー
シー、コネクター、リレーブロック、プリント基板、プ
ーリー、その他、強度及び耐熱性の要求される部品に用
いられる。Further, as a component for a motorcycle, for example, it is used for a cowling material, a muffler cover, and a leg shield. Further, as electric and electronic parts, they are used for housings, chassis, connectors, relay blocks, printed boards, pulleys, and other parts requiring strength and heat resistance.

【００７０】[0070]

【実施例】以下に実施例によって、本発明をより詳細に
説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によっ
て制限を受けるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

【００７１】実施例および比較例の各組成物を得るに当
たり次に示す原料を使用した。 （Ａ） ＰＰＥ−１：クロロホルム中３０℃で測定した極限粘度が０．４６ｄｌ／ｇであ るポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） （Ｂ） ＰＡ６ ：数平均分子量が１２０００であるポリアミド６ （ユニチカ製 Ａ１０２０ＢＲＬ） 数平均分子量が１７５００であるポリアミド６ （ユニチカ製 Ａ１０３０ＢＲＬ） 数平均分子量が２１５０００であるポリアミド６ （ユニチカ製 Ａ１０３０ＢＲＦ） 数平均分子量が２５５０００であるポリアミド６ （ユニチカ製 Ａ１０３０ＢＲＴ） 数平均分子量が１７０００であるポリアミド６ （アライドーシグナル社製 ＸＰＮ１５４６） 数平均分子量が１６０００であるポリアミド６ 数平均分子量が２２０００であるポリアミド６ ＰＡ６、６：数平均分子量が１７０００であるポリアミド６、６ 数平均分子量が２１０００であるポリアミド６、６ （Ｃ） ＳＢＳ ：シェル・ケミカル社製スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共 重合体カリフレックスＴＲ１１０２ ＳＥＢＳ ：シェル・ケミカル社製 水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン ブロック共重合体 クレイトンＧ１６５１ Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ：スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン ゴム ｍ−ＥＰＲ：無水マレイン酸変性エチレン−プロピレンゴム （Ｄ） フマル酸 クエン酸 無水マレイン酸The following raw materials were used to obtain the compositions of Examples and Comparative Examples. (A) PPE-1: poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) having an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g measured in chloroform at 30 ° C. (B) PA6: number-average molecular weight of 12,000 Polyamide 6 (Unitika A1020BRL) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 17500 (A1030BRL manufactured by Unitika) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 215000 (A1030BRF manufactured by Unitika) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 255000 (A1030BRT manufactured by Unitika) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 17000 (XPN1546 manufactured by Allied Signal Corporation) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 16000 Polyamide 6 PA6 having a number average molecular weight of 22000 PA6, 6: Polya having a number average molecular weight of 17000 Mid 6,6 Polyamide 6,6 having a number average molecular weight of 21000 (C) SBS: Styrene-butadiene-styrene block copolymer Califrex TR1102 SEBS manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. Hydrogenated styrene-butadiene manufactured by Shell Chemical Co. Styrene block copolymer Clayton G1651 St-g-EPDM: styrene graft-ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber m-EPR: maleic anhydride-modified ethylene-propylene rubber (D) fumaric acid citric acid maleic anhydride

【００７２】本方法を実施するために使用した押出機
は、東芝機械製２軸押出機（ＴＥＭ−５０）でありスク
リュー長さと径の比Ｌ／Ｄは４０、シリンダーは１１ブ
ロックから成る。シリンダー部は３つの供給口を有し、
第１フィード部は第１シリンダーブロックに、第２フィ
ード部は第５シリンダーブロックに、第３フィード部は
第８シリンダーブロックに設けられている。各フィード
口には、各々重量フィーダ−が設置されている。The extruder used to carry out the present method is a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. The screw length to diameter ratio L / D is 40, and the cylinder consists of 11 blocks. The cylinder has three supply ports,
The first feed section is provided on the first cylinder block, the second feed section is provided on the fifth cylinder block, and the third feed section is provided on the eighth cylinder block. Each feed port is provided with a weight feeder.

【００７３】得られた組成物については、シリンダー温
度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形を行い試験
片を作成し、物性評価を行った。The obtained composition was subjected to injection molding at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to prepare a test piece, and the physical properties were evaluated.

【００７４】実施例および比較例に記した諸特性は次の
方法により測定した。 （１）曲げ試験：ＡＳＴＭＤ７９０ （２）引張試験：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ （３）アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験
片の厚みは３．２ｍｍ、ノッチ付で試験を行った。 （４）荷重たわみ温度（Ｈ．Ｄ．Ｔ）：ＡＳＴＭＤ６４
８ ４．６ｋｇ荷重で測定を行った。 （５）落錘衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ７２１１ （ＦＷＩ） ８０ｍｍｘ８０ｍｍｘ３ｍｍ厚の角板をｎ＝２０準備
し、試験温度−２０℃にてアップダウン法により落錘試
験を行った。延性破壊率は、未破壊の試験片は除き、破
壊した試験片の中で、延性破壊した物の数を示した。The characteristics described in the examples and comparative examples were measured by the following methods. (1) Bending test: ASTM D790 (2) Tensile test: ASTM D638 (3) Izod impact test: ASTM D256 The test piece was 3.2 mm thick and notched. (4) Deflection temperature under load (HDT): ASTM D64
8 The measurement was performed with a 4.6 kg load. (5) Drop weight impact test: JIS K7211 (FWI) A 80 mm × 80 mm × 3 mm thick square plate was prepared with n = 20, and a drop weight test was performed at a test temperature of −20 ° C. by an up-down method. The ductile fracture ratio indicates the number of ductile fractured specimens among the fractured specimens, excluding the unbroken specimens.

【００７５】実施例１ ＰＰＥ−１（Ａ）４２重量部およびマレイン酸（Ｄ）
０．４２重量部を予めヘンシェルミキサーで混合し、そ
の混合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転
数３００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する
東芝機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口
から投入・混練した。さらに第２供給口から、数平均分
子量が２２０００のＰＡ６（Ｂ−１）１４重量部および
ＳＢＳ（カリフレックスＴＲ１１０２）（Ｃ−２）１０
重量部の混合物を投入・混練し、さらに第３の供給口か
ら数平均分子量が１６０００のＰＡ６（Ｂ−２）３４重
量部を投入・混練し、ぺレット化された熱可塑性樹脂組
成物を得た。得られた組成物について、射出成形を行い
試験片を作成し、物性評価を行った。Example 1 42 parts by weight of PPE-1 (A) and maleic acid (D)
0.42 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer, and the mixture was mixed with a No. 2 screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports and having a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm. It was charged and kneaded from one supply port. Further, from the second supply port, 14 parts by weight of PA6 (B-1) having a number average molecular weight of 22000 and SBS (Califlex TR1102) (C-2) 10
Parts by weight of the mixture are charged and kneaded, and further, 34 parts by weight of PA6 (B-2) having a number average molecular weight of 16000 are charged and kneaded from the third supply port to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. Was. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００７６】比較例１ ＰＰＥ−１ １００重量部および無水マレイン酸 １重
量部の混合物を押出機のホッパーに供給し、シリンダー
温度３２０℃で溶融混練し、無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテル（ｆ−ＰＰＥ−１）を得た。次に、変
性ポリフェニレンエーテル（ｆ−ＰＰＥ−１）４２重量
部、ＳＢＳ（カリフレックスＴＲ１１０２）１０重量
部、および数平均分子量２２０００のＰＡ １４重量部
を混合した後、５０ｍｍφの２軸混練機のホッパ−に供
給し、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３０
０ｒｐｍの条件で溶融混練し、マスターバッチーのペレ
ットを得た。このペレットを１００℃で２４時間真空乾
燥した後、このマスターバッチーのペレット６６重量部
と数平均分子量１６０００のＰＡ６ ３４重量部を混合
した後、５０ｍｍφ２軸混練機のホッパーに供給し、シ
リンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ
の条件で溶融混練し、ペレット化された熱可塑性組成物
を得た。得られた組成物について、射出成形を行い試験
片を作成し物性評価を行った。Comparative Example 1 A mixture of 100 parts by weight of PPE-1 and 1 part by weight of maleic anhydride was fed to a hopper of an extruder, melt-kneaded at a cylinder temperature of 320 ° C., and mixed with maleic anhydride-modified polyphenylene ether (f-PPE- 1) was obtained. Next, after mixing 42 parts by weight of modified polyphenylene ether (f-PPE-1), 10 parts by weight of SBS (Califlex TR1102), and 14 parts by weight of PA having a number average molecular weight of 22,000, a hopper of a 50 mmφ biaxial kneader was mixed. −, Cylinder temperature 280 ° C., screw rotation speed 30
The mixture was melt-kneaded at 0 rpm to obtain a masterbatch pellet. After vacuum drying the pellets at 100 ° C. for 24 hours, 66 parts by weight of the masterbatch pellets and 34 parts by weight of PA6 having a number average molecular weight of 16,000 were mixed, and then supplied to a hopper of a 50 mm φ biaxial kneader to obtain a cylinder temperature of 280 ° C. , Screw rotation speed 300rpm
Was melt-kneaded under the following conditions to obtain a pelletized thermoplastic composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００７７】実施例２ ＰＰＥ−１ ４９重量部およびクエン酸０．７重量部を
予めヘンシェルミキサーで混合した。その混合物を、シ
リンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ
に設定した、３つのフィード口を有する東芝機械製 ２
軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から投入・混練
し、さらに第２供給口から、数平均分子量が２１０００
のＰＡ６６ １０重量部およびＳＢＳ（カリフレックス
ＴＲ１１０２）１０重量部の混合物を投入・混練し、さ
らに第３の供給口から数平均分子量が２５５００のＰＡ
６ ３１重量部を投入・混練し、ぺレット化された熱可
塑性樹脂組成物を得た。得られた組成物について、射出
成形を行い試験片を作成し、物性評価を行った。Example 2 49 parts by weight of PPE-1 and 0.7 parts by weight of citric acid were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm.
Made by Toshiba Machine with three feed ports set to 2
It is charged and kneaded from a first supply port of a screw extruder (TEM-50), and a number average molecular weight is 21,000 from a second supply port.
A mixture of 10 parts by weight of PA66 and 10 parts by weight of SBS (Califlex TR1102) is charged and kneaded, and a PA having a number average molecular weight of 25500 is supplied from the third supply port.
630 parts by weight were charged and kneaded to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００７８】比較例２ ＰＰＥ−１ ４９重量部、クエン酸０．７重量部、数平
均分子量が２１０００のＰＡ６６ １０重量部およびＳ
ＢＳ（カリフレックスＴＲ１１０２）１０重量部の混合
物を予めヘンシェルミキサーで混合した。その混合物
を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００
ｒｐｍに設定した、東芝機械製２軸押出機（ＴＥＭ−５
０）の第１供給口から投入・混練し、さらに第２供給口
から、数平均分子量が２５５００のＰＡ６ ３１重量部
を投入・混練し、２フィード法により、ぺレット化され
た熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成物につい
て、射出成形を行い試験片を作成し物性評価を行った。Comparative Example 2 49 parts by weight of PPE-1, 0.7 parts by weight of citric acid, 10 parts by weight of PA66 having a number average molecular weight of 21,000, and S
A mixture of 10 parts by weight of BS (Califlex TR1102) was previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300.
rpm, a twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. (TEM-5
0) from the first supply port, kneading, and further, from the second supply port, 31 parts by weight of PA63 having a number average molecular weight of 25,500 were charged and kneaded, and the pelletized thermoplastic resin composition was formed by the two-feed method. I got something. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００７９】実施例３ ＰＰＥ−１（Ａ）３２重量部、フマル酸（Ｄ）０．４５
重量部、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ（Ｃ−１）８重量部を予め
ヘンシェルミキサーで混合した。その混合物を、シリン
ダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設
定した、３つのフィード口を有する東芝機械製 ２軸押
出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から投入・混練し、
さらに第２供給口から、数平均分子量が１２０００のＰ
Ａ６（Ｂ−１）３０重量部を投入・混練し、さらに第３
の供給口から数平均分子量が１７０００のＰＡ６６（Ｂ
−２）３０重量部を投入・混練し、ぺレット化された熱
可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成物について、射
出成形を行い試験片を作成し、物性評価を行った。Example 3 PPE-1 (A) 32 parts by weight, fumaric acid (D) 0.45
Parts by weight and 8 parts by weight of St-g-EPDM (C-1) were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm.
Further, from the second supply port, P having a number average molecular weight of 12,000
30 parts by weight of A6 (B-1) are charged and kneaded, and the third
PA66 having a number average molecular weight of 17000 (B
-2) 30 parts by weight were charged and kneaded to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００８０】実施例４ 第２供給口から投入するポリアミド（Ｂ−１）が、数平
均分子量１７０００のＰＡ６６ ３０重量部、第３供給
口から投入するポリアミド（Ｂ−２）が、数平均分子量
１２０００のＰＡ６ ３０重量部である以外は実施例３
と同様に実施した。Example 4 30 parts by weight of PA66 having a number average molecular weight of 17000 and polyamide (B-2) to be charged from the third supply port were 12,000 and 12,000, respectively. Example 3 except that the amount of PA6 was 30 parts by weight.
Was performed in the same manner as described above.

【００８１】比較例３ ＰＰＥ−１（Ａ）３２重量部、フマル酸（Ｄ）０．４５
重量部、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ（Ｃ−１）８重量部を予め
ヘンシェルミキサーで混合した。その混合物を、シリン
ダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設
定した、３つのフィード口を有する東芝機械製 ２軸押
出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から投入・混練し、
さらに第２供給口から、数平均分子量が１２０００のＰ
Ａ６ ３０重量部および数平均分子量が１７０００のＰ
Ａ６６ ３０重量部の混合物（Ｂ−１）を投入・混練す
る２フィード法により、ぺレット化された熱可塑性樹脂
組成物を得た。得られた組成物について、射出成形を行
い試験片を作成し、物性評価を行った。Comparative Example 3 PPE-1 (A) 32 parts by weight, fumaric acid (D) 0.45
Parts by weight and 8 parts by weight of St-g-EPDM (C-1) were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm.
Further, from the second supply port, P having a number average molecular weight of 12,000
A6 30 parts by weight and P having a number average molecular weight of 17000
A66 A pelletized thermoplastic resin composition was obtained by a two-feed method in which 30 parts by weight of the mixture (B-1) was charged and kneaded. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００８２】比較例４ ＰＰＥ−１ １００重量部およびフマル酸１．４重量部
の混合物を押出機のホッパーに供給し、シリンダー温度
３２０℃で溶融混練し、フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテル（ｆ−ＰＰＥ−２）を得た。その変性ポリフェニ
レンエーテル（ｆ−ＰＰＥ−２）３２重量部、Ｓｔ−ｇ
−ＥＰＤＭ（Ｃ−１）８重量部および数平均分子量１７
０００のＰＡ６６ ３０重量部を予めヘンシェルミキサ
ーで混合した後、５０ｍｍφの２軸混練機のホッパ−に
供給し、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３
００ｒｐｍの条件で溶融混練し、マスターバッチーのペ
レットを得た。このペレットを１００℃で２４時間真空
乾燥した後、このマスターバッチーのペレット７０重量
部と数平均分子量１２０００のＰＡ６ ３０重量部を混
合した後、５０ｍｍφ２軸混練機のホッパーに供給し、
シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐ
ｍの条件で溶融混練し、ペレット化された熱可塑性組成
物を得た。得られた組成物について、射出成形を行い試
験片を作成し、物性評価を行った。Comparative Example 4 A mixture of 100 parts by weight of PPE-1 and 1.4 parts by weight of fumaric acid was fed to a hopper of an extruder, melt-kneaded at a cylinder temperature of 320 ° C., and subjected to fumaric acid-modified polyphenylene ether (f-PPE- 2) was obtained. 32 parts by weight of the modified polyphenylene ether (f-PPE-2), St-g
-8 parts by weight of EPDM (C-1) and a number average molecular weight of 17
000 PA66 (30 parts by weight) was previously mixed with a Henschel mixer, and then supplied to a hopper of a 50 mmφ biaxial kneader, where the cylinder temperature was 280 ° C. and the screw rotation number was 3
The mixture was melt-kneaded at a condition of 00 rpm to obtain a master batch pellet. After vacuum drying the pellets at 100 ° C. for 24 hours, 70 parts by weight of the master batch pellets and 30 parts by weight of PA6 having a number average molecular weight of 12000 were mixed, and then supplied to a hopper of a 50 mm φ biaxial kneader.
Cylinder temperature 280 ° C, screw rotation speed 300rpm
The mixture was melted and kneaded under the conditions of m to obtain a pelletized thermoplastic composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００８３】実施例５ ＰＰＥ−１（Ａ）３３重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．４０重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１）
１５重量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その
混合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東
芝機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口か
ら投入・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量
が２１５００のＰＡ６（Ｂ−１）３０重量部を投入・混
練し、さらに第３の供給口から数平均分子量が１２００
０のＰＡ６（Ｂ−２）２２重量部を投入・混練し、ぺレ
ット化された熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成
物について、射出成形を行い試験片を作成し、物性評価
を行った。Example 5 33 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.40 parts by weight, SEBS (Clayton G1651)
15 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm, and further, a second supply. 30 parts by weight of PA6 (B-1) having a number average molecular weight of 21,500 were charged and kneaded from the mouth, and further, the number average molecular weight was 1200 from the third supply port.
Then, 22 parts by weight of PA6 (B-2) was added and kneaded to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００８４】比較例５ ＰＰＥ−１（Ａ）３３重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．４０重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１）
１５重量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その
混合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東
芝機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口か
ら投入・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量
が２１５００のＰＡ６ ３０重量部および数平均分子量
が１２０００のＰＡ６ ２２重量部の混合物（Ｂ−１）
を投入・混練する２フィード法により、ぺレット化され
た熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成物につい
て、射出成形を行い試験片を作成し、物性評価を行っ
た。Comparative Example 5 33 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.40 parts by weight, SEBS (Clayton G1651)
15 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm, and further, a second supply. From the mouth, a mixture of 30 parts by weight of PA6 having a number average molecular weight of 21500 and 22 parts by weight of PA6 having a number average molecular weight of 12000 (B-1)
The pelletized thermoplastic resin composition was obtained by a two-feed method of charging and kneading. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００８５】実施例６ ＰＰＥ−１（Ａ）１５重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．１重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１）１
０重量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その混
合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３
００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東芝
機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から
投入・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量が
１７５０００のＰＡ６（Ｂ−１）２５重量部を投入・混
練し、さらに第３の供給口から数平均分子量が１７００
０のＰＡ６（Ｂ−２）５０重量部を投入・混練し、ぺレ
ット化された熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成
物について、射出成形を行い試験片を作成し物性評価を
行った。Example 6 15 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.1 parts by weight, SEBS (Clayton G1651) 1
0 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 3
It was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports set at 00 rpm, and PA6 (B) having a number average molecular weight of 175000 was supplied from a second supply port. -1) 25 parts by weight are charged and kneaded, and the number average molecular weight is 1700 from the third supply port.
No. PA6 (B-2) of 50 parts by weight was added and kneaded to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００８６】比較例６ ＰＰＥ−１（Ａ）１５重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．１重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１）１
０重量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その混
合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３
００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東芝
機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から
投入・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量が
１７５００のＰＡ６（Ｂ−１） ２５重量部を投入・混
練する２フィード法により、マスターバッチーのペレッ
トを得た。このペレットを１００℃で２４時間真空乾燥
した後、このマスターバッチーのペレット５０重量部と
数平均分子量１７０００のＰＡ６ ５０重量部を混合し
た後、５０ｍｍφ２軸混練機のホッパーに供給し、シリ
ンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの
条件で溶融混練し、ペレット化された熱可塑性組成物を
得た。得られた組成物について、射出成形を行い試験片
を作成し物性評価を行った。Comparative Example 6 15 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.1 parts by weight, SEBS (Clayton G1651) 1
0 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 3
The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports set at 00 rpm, and PA6 (B) having a number average molecular weight of 17,500 was supplied from a second supply port. -1) Master batch pellets were obtained by a two-feed method in which 25 parts by weight were charged and kneaded. After vacuum drying the pellets at 100 ° C. for 24 hours, 50 parts by weight of the master batch pellets and 50 parts by weight of PA6 having a number average molecular weight of 17000 were mixed, and then supplied to a hopper of a 50 mm φ biaxial kneader to obtain a cylinder temperature of 280 ° C. The mixture was melt-kneaded at a screw rotation speed of 300 rpm to obtain a pelletized thermoplastic composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００８７】実施例７ ＰＰＥ−１（Ａ）３５重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．４２重量部、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ（Ｃ−１）１５重
量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その混合物
を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００
ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東芝機械
製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から投入
・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量が１２
０００のＰＡ６（Ｂ−１）３３重量部およびｍ−ＥＰＲ
（Ｃ−２）２重量部の混合物を投入・混練し、さらに第
３の供給口から（Ｂ−１）と同一の数平均分子量が１２
０００のＰＡ６（Ｂ−２）１５重量部を投入・混練し、
ぺレット化された熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
組成物について、射出成形を行い試験片を作成し物性評
価を行った。Example 7 35 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.42 parts by weight and 15 parts by weight of St-g-EPDM (C-1) were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300.
The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin-screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports set at rpm, and a number average molecular weight was 12 from a second supply port.
000 of PA6 (B-1) 33 parts by weight and m-EPR
(C-2) 2 parts by weight of the mixture were charged and kneaded, and the same number average molecular weight as that of (B-1) was 12 through the third supply port.
000 PA6 (B-2) 15 parts by weight, kneading,
A pelletized thermoplastic resin composition was obtained. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００８８】比較例７ ＰＰＥ−１（Ａ）３５重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．４２重量部、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ（Ｃ−１）１５重
量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その混合物
を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００
ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東芝機械
製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口から投入
・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量が１２
０００のＰＡ６（Ｂ−１）４８重量部およびｍ−ＥＰＲ
２重量部（Ｃ−２）の混合物を投入・混練する２フィ
ード法により、ぺレット化された熱可塑性樹脂組成物を
得た。得られた組成物について、射出成形を行い試験片
を作成し物性評価を行った。Comparative Example 7 35 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.42 parts by weight and 15 parts by weight of St-g-EPDM (C-1) were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was heated at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300.
The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin-screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports set at rpm, and a number average molecular weight was 12 from a second supply port.
000 PA6 (B-1) 48 parts by weight and m-EPR
A pelletized thermoplastic resin composition was obtained by a two-feed method of charging and kneading 2 parts by weight (C-2) of the mixture. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces and to evaluate physical properties.

【００８９】実施例８ ＰＰＥ−１（Ａ）４２重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．５重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１））
１０重量部を予めヘンシェルミキサーで混合した。その
混合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口を有する東
芝機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第１供給口か
ら投入・混練し、さらに第２供給口から、数平均分子量
が１２０００のＰＡ６（Ｂ−１）３８重量部を投入・混
練し、さらに第３の供給口から（Ｂ−１）と同一の数平
均分子量が１２０００のＰＡ６（Ｂ−２）１０重量部を
投入・混練し、ぺレット化された熱可塑性樹脂組成物を
得た。得られた組成物について、射出成形を行い試験片
を作成し、物性評価を行った。Example 8 42 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.5 parts by weight, SEBS (Clayton G1651)
10 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm, and further, a second supply. 38 parts by weight of PA6 (B-1) having a number average molecular weight of 12000 was charged and kneaded from the mouth, and further, the same PA6 (B-2) having a number average molecular weight of 12000 and the same as (B-1) was supplied from the third supply port. 10) parts by weight were charged and kneaded to obtain a pelletized thermoplastic resin composition. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００９０】比較例８ ＰＰＥ−１（Ａ）４２重量部、無水マレイン酸（Ｄ）
０．５重量部、ＳＥＢＳ（クレイトン Ｇ１６５１）
（Ｃ−１）１０重量部を予めヘンシェルミキサーで混合
した。その混合物を、シリンダー温度２８０℃、スクリ
ュー回転数３００ｒｐｍに設定した、３つのフィード口
を有する東芝機械製 ２軸押出機（ＴＥＭ−５０）の第
１供給口から投入・混練し、さらに第２供給口から、数
平均分子量が１２０００のＰＡ６（Ｂ−１）４８重量部
を投入・混練する２フィード法により、ぺレット化され
た熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた組成物につい
て、射出成形を行い試験片を作成し、物性評価を行っ
た。Comparative Example 8 42 parts by weight of PPE-1 (A), maleic anhydride (D)
0.5 parts by weight, SEBS (Clayton G1651)
(C-1) 10 parts by weight were previously mixed with a Henschel mixer. The mixture was charged and kneaded from a first supply port of a twin-screw extruder (TEM-50) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. having three feed ports and a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm, followed by a second supply. A pelletized thermoplastic resin composition was obtained by a two-feed method in which 48 parts by weight of PA6 (B-1) having a number average molecular weight of 12000 was charged and kneaded from the mouth. The obtained composition was subjected to injection molding to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated.

【００９１】[0091]

【表１】 [Table 1]

【００９２】[0092]

【表２】 [Table 2]

【００９３】[0093]

【表３】 [Table 3]

【００９４】[0094]

【表４】 [Table 4]

【００９５】[0095]

【表５】 [Table 5]

【００９６】[0096]

【発明の効果】本発明に示すように、ポリフェニレンエ
ーテルおよびポリアミドのアロイを作成する際に、３個
以上の供給口を有する押出機を用い、ポリフェニレンエ
ーテルと相溶化剤を第１の供給口から投入混練し、一部
のポリアミドを第２供給から投入混練し、その後に残り
のポリアミドを第３以上の供給口から投入混練するとい
う製造方法を用いることにより、高いＩｚｏｄ衝撃強
度、高い引張の伸びなどを有するポリフェニレンエーテ
ル／ポリアミド樹脂組成物が得られる。As shown in the present invention, when an alloy of polyphenylene ether and polyamide is prepared, an extruder having three or more supply ports is used, and polyphenylene ether and a compatibilizer are supplied from the first supply port. The kneading and kneading, the kneading and kneading of some polyamides from the second supply, and then the kneading and kneading of the remaining polyamides from the third or more supply ports, use the manufacturing method of high Izod impact strength and high tensile elongation. Thus, a polyphenylene ether / polyamide resin composition having the following properties is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−41321（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−270654（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−175106（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 71/12 C08J 3/20 - 3/22 C08L 21/00 - 21/02 C08L 77/00 - 77/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-6-41321 (JP, A) JP-A-62-270654 (JP, A) JP-A-2-175106 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08L 71/12 C08J 3/20-3/22 C08L 21/00-21/02 C08L 77/00-77/12

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ５〜９０重量％ （Ｂ）Ｂ−１ ポリアミド−１ Ｂ−２ ポリアミド−２ 合計で９５〜１０重量％ （ここで、（Ｂ−１）および（Ｂ−２）それぞれは１重量％以上であり、（Ｂ −１）および（Ｂ−２）は同じ種類であっても、もしくは異なる種類であっても よい。） （Ｃ）Ｃ−１ ゴム−１ Ｃ−２ ゴム−２ Ｃ−３ ゴム−３ （ここで、（Ｃ）成分は（Ａ）＋（Ｂ）成分１００重量部に対して、０〜１０ ０重量部であり、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）は同じ種類であっても、 もしくは異なる種類であってもよい。） （Ｄ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの相溶化剤 ０．０１〜３０重量部 からなる樹脂組成物を製造するにあたり、３個以上の供
給口を有する押出機を用いて（ｉ）押出機の第１の供給
口から、（Ｄ）成分の相溶化剤、（Ａ）成分のポリフェ
ニレンエーテルおよび（Ｃ−１）成分のゴム−１をフィ
ードし、溶融混練を行ない官能化されたポリフェニレン
エーテルを生成し（ii）第２の供給口から（Ｂ−１）成
分のポリアミド−１および（Ｃ−２）成分のゴム−２を
フィードし、（ｉ）で得られた中間体組成物と溶融混練
し、さらに（iii)第３の供給口から、（Ｂ−２）成分の
ポリアミド−２及び（Ｃ−３）成分のゴム−３をフィー
ドし、（ii）で得られた中間体組成物と溶融混練を行う
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。(A) 5 to 90% by weight of polyphenylene ether (B) 95 to 10% by weight in total of B-1 polyamide-1 B-2 polyamide-2 (where (B-1) and (B- 2) Each is 1% by weight or more, and (B-1) and (B-2) may be the same type or different types.) (C) C-1 Rubber-1C -2 rubber-2 C-3 rubber-3 (where the component (C) is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) + (B), and (C-1) (C-2) and (C-3) may be of the same type or of different types.) (D) Resin comprising 0.01 to 30 parts by weight of a compatibilizer between polyamide and polyphenylene ether In producing the composition, (i) pressing was performed using an extruder having three or more supply ports. The compatibilizer of the component (D), the polyphenylene ether of the component (A), and the rubber-1 of the component (C-1) are fed from the first supply port of the output machine, and melt-kneaded to perform functionalized polyphenylene. (Ii) Polyamide-1 of the component (B-1) and rubber-2 of the component (C-2) are fed from the second supply port, and the intermediate composition obtained in (i) is mixed with the intermediate composition. The mixture was melt-kneaded, and (iii) the polyamide-2 of the component (B-2) and the rubber-3 of the component (C-3) were fed from the third supply port, and the intermediate composition obtained in (ii) was fed. A method for producing a thermoplastic resin composition, comprising melt-kneading with a product. 【請求項２】（Ｂ−２）が（Ｂ−１）と異なる種類のポ
リアミドである請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein (B-2) is a different kind of polyamide from (B-1). 【請求項３】（Ｂ−１）と（Ｂ−２）が同種であり、か
つ分子量が異なるポリアミドである請求項１記載の製造
方法。3. The method according to claim 1, wherein (B-1) and (B-2) are polyamides of the same kind and having different molecular weights. 【請求項４】（Ｂ−１）／（Ｂ−２）の重量比が９９／
１〜２０／８０である請求項１記載の製造方法。4. The weight ratio of (B-1) / (B-2) is 99 /
The production method according to claim 1, wherein the ratio is 1 to 20/80. 【請求項５】（Ｂ−１）／（Ｂ−２）の重量比が８０／
２０〜５５／４５である請求項１記載の製造方法。5. The method according to claim 1, wherein the weight ratio of (B-1) / (B-2) is 80 /
The method according to claim 1, wherein the ratio is 20 to 55/45. 【請求項６】（Ｂ−１）の分子量が（Ｂ−２）の分子量
より高く、かつ（Ｂ−１）／（Ｂ−２）の重量比が９９
／１〜５５／４５である請求項３記載の製造方法。6. The molecular weight of (B-1) is higher than the molecular weight of (B-2), and the weight ratio of (B-1) / (B-2) is 99.
4. The method according to claim 3, wherein the ratio is from 1/1 to 55/45. 【請求項７】（Ｂ−１）と（Ｂ−２）が種類も同一であ
り、かつ分子量も同一のポリアミドである請求項１記載
の製造方法。7. The method according to claim 1, wherein (B-1) and (B-2) are polyamides of the same kind and the same molecular weight. 【請求項８】全組成物中のポリアミドの量が５１重量％
以上である請求項１乃至７のうちの一の請求項記載の製
造方法。8. The amount of the polyamide in the total composition is 51% by weight.
The manufacturing method according to any one of claims 1 to 7, which is as described above. 【請求項９】全ポリアミドの数平均分子量が２２０００
以下である請求項１乃至８のうちの一の請求項記載の製
造方法。9. The number average molecular weight of all polyamides is 22,000.
The manufacturing method according to claim 1, wherein: