JPH0615665B2

JPH0615665B2 - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JPH0615665B2
Application number: JP60129519A
Authority: JP
Inventors: 健阪下; 百合正銭谷
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1985-06-13
Filing date: 1985-06-13
Publication date: 1994-03-02
Anticipated expiration: 2009-03-02
Also published as: JPS61285253A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリアミド組成物に関し、詳しくは、特に、耐
熱老化性にすぐれると共に、耐熱性、機械的特性、化学
的物理的特性のいずれかにもすぐれる成形物を与えるほ
か、成形性にもすぐれるポリアミド組成物に関する。

（従来の技術）一般に、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリアミド等
の熱可塑性樹脂は、成形性にすぐれるので、圧縮成形、
射出成形又は押出成形等の溶融成形を容易に行なうこと
ができるが、耐熱性、機械的特性及び化学的特性のいず
れの特性においても、エンジニアリングプラスチツクス
としては、尚満足できるものではないので、それぞれの
特性を活かしてそれぞれの汎用成形分野に使用されてい
る。

他方、従来より耐熱性、機械的特性及び化学的物理的特
性にすぐれるエンジニアリングプラスチツクスとして、
テフロン（登録商標）として知られるポリテトラフルオ
ロエチレン、ケブラー（登録商標）として知られるポリ
パラフエニレンテレフタルアミド、カプトン（登録商
標）として知られる4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ルとピロメリツト酸無水物との縮合物よりなるポリイミ
ド、6,6-ナイロンとして知られるポリヘキサメチレンア
ジポアミド、トロガミドＴ（登録商標）として知られる
ポリ（2,2,4-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド）、ポリフエニレンスルフイド、ポリアセタール等が
種々の用途に用いられている。

しかし、これらのうち、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリパラフエニレンテレフタルアミド及び上記ポリイミ
ドは、耐熱性、機械的特性及び化学的物理的特性にすぐ
れているが、溶融成形を行なうことができないので、そ
の利用分野が著しく制限されている。これらに対して、
ポリフエニレンスルフイド、ポリヘキサメチレンアジポ
アミド、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンテレフタルア
ミド、ポリアセタール等は、いずれも溶融成形をするこ
とができる利点はあるが、反面、ポリフエニレンスルフ
イドは融点、ガラス転移点、熱変形温度等の耐熱特性及
び衝撃強度、耐摩耗性等の機械的特性に劣り、他方、ポ
リヘキサメチレンアジポアミド、2,4,4-トリメチルヘキ
サメチレンテレフタルアミド等のポリアミドは、いずれ
もガラス転移点、熱変形温度等の耐熱特性、引張強度、
曲げ強度、限界ＰＶ値、耐摩耗性等の機械的特性及び耐
薬品性、耐沸水性、飽和吸水率等の化学的特性に劣る。
また、ポリアセタールは、融点、熱変形温度等と耐熱特
性及び曲げ強度、衝撃強度、耐摩耗性等の機械的強度に
劣る。

本発明者らは、上記したような従来のエンジニアリング
プラスチツクスにおける問題を解決するために、既に、
テレフタル酸成分単位を主成分とする芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位及び脂肪族アルキレンジアミン成分単位か
らなるポリアミドが耐熱特性、機械的強度、化学的物理
的特性及び成形特性のいずれにもすぐれ、特に、摺動特
性にすぐれることを見出している（特願昭５９−１２０
４０号）。しかし、本発明者らは、更に、このポリアミ
ドについてその耐熱老化性を改善するために鋭意研究し
た結果、所定のアルキル置換フエノール化合物を添加す
ることにより、すぐれた耐熱老化性を有する成形物を与
える成形材料としてのポリアミド組成物を得ることがで
きることを見出して、本発明に至つたものである。

（発明の構成）本発明によるポリアミド組成物の第１は、（Ａ）(a)テレフタル酸成分単位が６０〜１００モル％
の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範囲にある
芳香族ジカルボン酸成分単位と、(b)炭素数６〜１８の
脂肪族アルキレンジアミン成分単位とからなるポリアミ
ド、及び（Ｂ）上記ポリアミドに対して０．１〜５重量％の範囲
にある一般式（Ｉ）（但し、Ｘはエステル結合を示し、R¹及びR²はそれぞれ
独立にアルキル基を示し、R³及びR⁴は炭素数１〜１０の
アルキレン基を示す。）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を含有す
ること特徴とする。

本発明によるポリアミド組成物の第２は、（Ａ）(a)テレフタル酸成分単位が６０〜１００モル％
の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範囲にある
芳香族ジカルボン酸成分単位と、(b)炭素数６〜１８の
脂肪族アルキレンジアミン成分単位とからなるポリアミ
ド、及び（Ｂ）上記ポリアミドに対して０．１〜５重量％の範囲
にある一般式（II）（但し、X¹はエステル結合を示し、X²はエーテル結合を
示し、R¹及びR²はそれぞれ独立にアルキル基を示し、R³
及びR⁴は炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を含有す
ることを特徴とする。

本発明によるポリアミド組成物において、ポリアミド
（Ａ）は、 (a)テレフタル酸成分単位が６０〜１００モル％の範囲
にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範囲にある芳香族
ジカルボン酸成分単位と、 (b)炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単
位からなる。

上記芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成は、テレ
フタル酸成分単位単独であつてもよいが、テレフタル酸
成分単位と、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカ
ルボン酸成分単位との混合物であつてもよい。このよう
なテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成
分単位としては、具体的には、イソフタル酸、フタル
酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の成分単位を例示することができる。これらのなかで
は、イソフタル酸成分単位又はナフタレンジカルボン酸
成分単位、特に、イソフタル酸成分単位が好ましく用い
られる。

本発明においては、上記芳香族ジカルボン酸成分単位
(a)のうち、テレフタル酸は６０〜１００モル％を占
め、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸は
０〜４０モル％の範囲であることを要する。芳香族系ジ
カルホン酸成分単位(a)うち、テレフタル酸が６０モル
％よりも少なく、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族ジカルボン酸成分単位が４０モル％よりも多いとき
は、かかるポリアミドを含む組成物から得られる成形物
が耐熱老化性や熱変形温度を含む耐熱特性、引張強度、
曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性、耐薬品性、耐水性
等の化学的物理的特性に劣る。

但し、本発明においては、上記芳香族系ジカルボン酸成
分単位(a)は、テレフタル酸成分単位及びテレフタル酸
成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位と共に、
少量のアジピン酸、セバシン酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸等の多価カルボン酸成分単位を含むことは何
ら差支えない。

本発明によるポリアミド組成物において、脂肪族アルキ
レンジアミン成分単位(b)は、炭素数６〜１８の直鎖状
又は分岐鎖状アルキレンジアミン成分単位である。かか
るアルキレンジアミン成分単位の具体例として、例え
ば、1,4-ジアミノ−1,1-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ
−1-エチルブタン、1,4-ジアミノ−1,2-ジメチルブタ
ン、1,4-ジアミノ−1,3-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ
−1,4-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ−2,3-ジメチルブ
タン、1,2-ジアミノ−1-ブチルエタン、1,6-ジアミノヘ
キサン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタ
ン、1,6-ジアミノ−2,5-ジメチルヘキサン、1,6-ジアミ
ノ−2,4-ジメチルヘキサン、1,6-ジアミノ−3,3-ジメチ
ルヘキサン、1,6-ジアミノ−2,2-ジメチルヘキサン、1,
9-ジアミノノナン、1,6-ジアミノ−2,2,4-トリメチルヘ
キサン、1,6-ジアミノ−2,4,4-トリメチルヘキサン、1,
7-ジアミノ−2,3-ジメチルヘプタン、1,7-ジアミノ−2,
4-ジメチルヘプタン、1,7-ジアミノ−2,5-ジメチルヘプ
タン、1,7-ジアミノ−2,2-ジメチルヘプタン、1,10−ジ
アミノデカン、1,8-ジアミノ−1,3-ジメチルオクタン、
1,-ジアミノ−1,4-ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ−
2,4-ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ−3,4-ジメチルオ
クタン、1,8-ジアミノ−4,5-ジメチルオクタン、1,8-ジ
アミノ−2,2-ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ−3,3-ジ
メチルオクタン、1,8-ジアミノ−4,4-ジメチルオクタ
ン、1,6-ジアミノ−2,4-ジエチルヘキサン、1,9-ジアミ
ノ−5-メチルノナン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12
−ジアミノドデカン等の成分単位を例示することができ
る。

これらのなかでは、特に、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-
ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジア
ミノドデカン等の成分単位又はこれらの混合成分単位が
好ましく用いられる。

本発明によるポリアミド組成物においては、前述した芳
香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成は、好ましく
は、上記脂肪族アルキレンジアミンの炭素数に応じて選
ばれる。このように脂肪族アルキレンジアミンの炭素数
に応じて、芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成を
選択するとき、特に、得られるポリアミド組成物が成形
性にすぐれると共に、耐熱老化性や熱変形温度等の耐熱
特性及び曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性にすぐれる
成形物を与えるからである。

即ち、上記脂肪族アルキレンジアミンの炭素数が例えば
６である場合は、芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の
組成は、好ましくはテレフタル酸成分単位が６０〜８０
モル％の範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位が２０〜４０モル％の範囲にあ
る。脂肪族アルキレンジアミンの炭素数が例えば８であ
るときは、芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成
は、好ましくはテレフタル酸成分単位が６５〜１００モ
ル％の範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位が０〜３５モル％の範囲にある。ま
た、脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)が炭素数が
例えば１０〜１８であるときは、芳香族系ジカルボン酸
成分単位(a)の組成は、好ましくはテレフタル酸成分単
位が７５〜１００モル％の範囲、及びテレフタル酸成分
単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜２５モル
％の範囲にある。

また、本発明によるポリアミド組成物において、前記し
たポリアミドは、５０℃の温度の濃硫酸に可溶性であつ
て、且つ、３０℃の温度の濃硫酸中で測定した極限粘度
〔η〕が０．５dl/g以上であることが好ましい。好まし
くは、〔η〕は０．６dl/g以上、特に好ましくは、０．
７〜３．０dl/gの範囲である。

このような濃硫酸可溶性ポリアミドは、既に従来より知
られている方法によつて得ることができる。例えば、 P
olymer Reviews，10，Condensation Polymers by Inter
facial and Solution Methods (P．W. Morgan 著、Inte
rscience Publishers (1965))や、Makromol．Chem.,4
7，93-113 (1961)) に記載されているように、前述した
ポリアミド構成成分単位である芳香族系ジカルボン酸の
ジ酸ハライドと脂肪族アルキレンジアミンとを溶液法に
て重縮合させることによつて得ることができる。また、
界面重合法によつても得ることができる。別の方法とし
て、前記芳香族ジカルボン酸とアルキンレンジアミン又
はそのナイロン塩とを水等の溶剤の存在下に又は不存在
下に、溶融法によつて重縮合させることによつて得るこ
ともできる。更に、前者の方法によつて得たポリアミド
のオリゴマーを固相重合法によつて重縮合させることに
よつても得ることができる。

更に、本発明によるポリアミド組成物においては、ポリ
アミドは、上記濃硫酸可溶性ポリアミドのみならず、こ
の濃硫酸可溶性ポリアミドと同じ範囲の組成を有する
が、５０℃の濃硫酸に不溶性のポリアミドを含有してい
てもよい。ここに、５０℃の濃硫酸に不溶性のポリアミ
ドとは、ポリアミドを粉砕し、３２メツシユ通過のポリ
アミドの１重量％濃度の濃硫酸溶液を５０℃で１０時間
加熱攪拌した後、５０℃の温度にて２Ｇのガラスフイル
ターにて濾過し、可溶部分を除去したポリアミドをい
う。このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、特に限定さ
れるものではないが、３６０℃及び荷重２．１６kgにお
ける溶融粘度（ＭＦＲ）が、通常、２０ｇ／１０分以
下、好ましくは、５ｇ／１０分以下、特に好ましくは、
０．１ｇ／１０分以下である。

このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、前記濃硫酸可溶
性ポリアミドの製造の際に副生させることができる。ま
た、その反応条件を選択することによつて、意図的にそ
の生成量を高めることができる。従つて、このような場
合には、濃硫酸可溶性ポリアミドと濃硫酸不溶性ポリア
ミドとの混合物を得ることができる。更に、必要なら
ば、濃硫酸可溶性ポリアミド又はこれと濃硫酸不溶性ポ
リアミドとの混合物を更に架橋高分子量化させることに
よつて、すべて濃硫酸不溶性とすることもできる。

従つて、何ら制限されるものではないが、濃硫酸不溶性
ポリアミド又は濃硫酸可溶性ポリアミドと濃流酸不溶性
ポリアミドとの混合物を製造する方法として、例えば、
前記濃硫酸可溶性ポリアミドを更に固相重合する方法、
溶融重縮合による濃硫酸可溶性ポリアミドを製造する際
に、重縮合温度をより高温、例えば、最終的に約３４０
℃以上とする方法、アルキレンジアミンと芳香族ジカル
ボン酸の仕込みモル比を１．０３以上として、これらを
重縮合させる方法、アルキレンジアミン及び芳香族ジカ
ルボン酸と共に、２官能性以上のポリアミンやポリカル
ボン酸を併用して、これを重縮合させる方法等を例示す
ることができる。

尚、前記濃硫酸可溶性ポリアミド又は上記濃硫酸不溶性
ポリアミドを製造するに際して、リン酸、次亜リン酸
塩、リン酸オクチル、トリストリデシルホスフアイト等
の触媒や安定剤を用いてもよい。

本発明によるポリアミド組成物においては、上記濃硫酸
不溶性ポリアミドは、濃流酸可溶性ポリアミド１００重
量部に対して１０００重量部以下の範囲で含有されるこ
とが好ましい。特に、本発明に従つて、濃硫酸可溶性ポ
リアミド１００重量部に対して、濃硫酸不溶性ポリアミ
ドが２〜１０００重量部、好ましくは３〜６００重量
部、特に好ましくは５〜４００重量部の範囲で含有され
るとき、かかるポリアミド組成物より得られる成形物
は、曲げ強度等の機械的強度にすぐれる。

ここに、ポリアミドにおける濃硫酸可溶性ポリアミドと
濃硫酸不溶性ポリアミドとの割合は、次の方法によつて
求められる。即ち、３２メツシユ通過に粉砕したポリア
ミド混合物の１重量％濃硫酸溶液を攪拌下に５０℃の温
度で１０時間加熱し、室温まで冷却した後、２Ｇガラス
フイルターにて濾過し、沈殿として得られるポリアミド
と、濾液中に含まれるポリアミドを水にて析出させたポ
リアミドとをそれぞえ捕集し、乾燥し、それぞれの重量
を測定するのである。

本発明によるポリアミド組成物の第１は、前記一般式
（Ｉ）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を
含有する。

従つて、本発明においては、イルガノツクス２５９（チ
バ・ガイギー社製）として知られる（但し、t-Buはいずれもｔ−ブチル基を示す。）等を上記アルキル置換フエノール系化合物として好まし
く用いることができる。

本発明によるポリアミド組成物の第２は、前記一般式
（II）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を
含有する。

従つて、本発明においては、イルカノツクス２４５（チ
バ・ガイギー社製）として知られる（但し、t-Buはｔ−ブチル基を示す。）等を上記アルキル置換フエノール系化合物として好まし
く用いることができる。

このようなアルキル置換フエノール系化合物は、本発明
によるポリアミド組成物においては、前記ポリアミドに
対して０．１〜５重量％の範囲で配合される。アルキル
置換フエノール系化合物の配合量が前記ポリアミドに対
して０．１重量％よりも少ないときは、かかるポリアミ
ド組成物より得られる成形物の耐熱老化性の向上が尚十
分でなく、一方、５重量％を越えて多量に配合するとき
は、引張強度、曲げ強度等の機械的強度が低下するよう
になる。

また、本発明においては、前記アルキル置換フエノール
系化合物をポリアミド原料に添加して重縮合を行なつ
て、ポリアミド組成物とすることもできる。

更に、本発明によるポリアミド組成物においては、上記
したアルキル置換フエノール系化合物以外に、必要に応
じて、従来より知られている重合体、安定剤、可塑剤、
離型剤、滑剤、充填剤等を含有してもよい。上記重合体
としては、ナイロン６６、ナイロン６のポリアミドを例
示することができる。

充填剤としては、従来より知られている粉末状、板状、
繊維状又はクロス状等の種々の形態を有する有機系又は
無機系の物質を用いることができる。

無機系充填剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリ
ン、石英、ガラス、マイカ、グラフアイト、二流化モリ
ブデン、石膏、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、ア
ルミニウム、銅、ステンレス等の粉状物又は板状物や、
ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、セラミツク繊維、
石綿繊維、ステンレス鋼繊維等の繊維状物、又はこれら
の二次加工品としてのクロス状物を挙げることができ
る。

また、有機系充填剤としては、例えば、ポリパラフエニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフエニレンテレフタル
アミド、ポリパラフエニレンイソフタルアミド、ポリメ
タフエニレンイソフタルアミド、ジアミノジフエニルエ
ーテルとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸との縮合
物、パラ又はメタアミノ安息香酸の縮合物等の全芳香族
系ポリアミド、ジアミノジフエニルエーテルと無水トリ
メリツト酸及び／又はピロメリツト酸との縮合物等の全
芳香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポリアミド、ポ
リベンツイミダゾール、ポリイミダゾフエナンスロリン
等の複素環含有重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
の紛状物、板状物、繊維状物又はこれらの二次加工品と
してのクロス状物を挙げることができる。

上記した充填剤は単独で又は混合物として配合される
が、また、必要に応じて、これらの充填剤は、シランカ
ツプリング剤やチタンカツプリング剤等で処理されてい
てもよい。

上記した充填剤のうち、粉末状物としては、シリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラフアイ
ト、二流化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン等
が好ましく用いられるが、特に、グラフアイト、二流化
モリブデン及びポリテトラフルオロエチレンは、組成物
から得られる成形物の動摩擦係数、テーバー摩耗、限界
ＰＶ値等の耐摩耗性を高めるので好ましく用いられる。
このような充填剤は、平均粒径が通常０．１ｍμ乃至２
００μの範囲、特に、１ｍμ乃至１００μの範囲にある
とき、得られる成形物の耐摩耗性が著しく向上するので
好ましい。

上記のような粉状充填剤の配合量は、ポリアミド組成物
１００重量部について２００重量部以下、好ましくは、
１００重量部以下、特に好ましくは、０．５〜５０重量
部の範囲である。

また、充填剤として、前記全芳香族ポリアミドからなる
繊維を用いるとき、組成物から得られる成形物の引張強
度、アイゾツド衝撃強度等の機械的特性や熱変形温度等
の耐熱特性が一層向上する。また、繊維状無機系充填剤
として、ガラス繊維、炭素繊維又はホウ素繊維を用いる
ときは、組成物から得られる成形物の引張強度、曲げ強
度、曲げ弾性率等の機械的特性、熱変形温度等の耐熱特
性、耐水性等の化学的物理的特性等が一層向上する。

これら繊維状充填剤は、通常、０．１〜２０mm、特に、
１〜１０mmの範囲の平均長を有することが好ましい。そ
の配合量は、ポリアミド１００重量部について、通常、
２００重量部以下であり、好ましくは、５〜１８０重量
部、特に好ましくは、５〜１５０重量部の範囲である。

本発明によるポリアミド組成物は、通常の溶融成形、例
えば、圧縮成形、射出成形又は押出成形等によつて成形
することができる。

（発明の効果）本発明によるポリアミド組成物は、以上のように、所定
の組成を有するポリアミドと所定のアルキル置換フエノ
ール化合物とを含有してなり、かかるポリアミド組成物
より得られる成形物は、特にその耐熱老化性が著しく改
善されている。忽論、融点、ガラス転移点及び熱変形温
度等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、衝撃特性、動摩
擦係数、テーバー摩耗等の機械的特性、耐薬品性、耐沸
水性、飽和吸水率等の化学的物理的特性、溶融組成物の
流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性や溶融押出成
形性等の成形特性にもすぐれている。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例によつて何ら限定されるものではない。尚、
以下の表において、略号はぞれぞれ次の化合物を示す。

ＴＡ：テレフタル酸ＩＡ：イソフタル酸 C₆DA ：1,6-ヘキサメチレンジアミン C₁₀DA ：1,10-デカメチレンジアミン試験片の調製方法及び各性能の評価方法は、次のとおり
である。

（ポリアミド組成物、試験片の調製及び物性の評価）ポリアミドをクラツシヤーにて粉砕（３２メツシユ通
過）し、１００℃、１mmHgの条件下に１２時間乾燥し、
所定量のフエノール系化合物を窒素中でドライブレンド
して、ポリアミド組成物とした。

次に、このようなポリアミド組成物をプレス成形機によ
つて窒素雰囲気中で１００kg／cm²の圧力下、ポリアミ
ドの融点よりも２０℃高い温度でホツトプレスした後、
２０℃の温度でコールドプレスし、２〜４mm厚の圧縮成
形板を作製した。これらの成形板を第１表に記載した寸
法の各試験片に切削加工し、次いで、温度２３℃、相対
湿度６５％の雰囲気中に９６時間放置した後、各試験に
供した。耐熱老化性は、曲げ試験片を２５０℃の空気オ
ーブン中に２日間保持した後の曲げ強度及び初期値に対
する保持率によつて評価した。

また、ガラス繊維配合成形物は、粉砕、乾燥した所定の
ポリアミド６０重量部とガラス繊維（平均長６mm、日東
紡績(株)製チヨツプドストランド CS 6PE-231 ）４０重
量部及び所定の安定剤を一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、２
０mm径）に供給して混合し、約６mmのストランド状のポ
リアミド組成物を得、これを用いて、上記したガラス繊
維を配合しない場合と同様にしてプレス成形し、試験片
を製作した。

参考例１テレフタル酸１２３．６ｇ（０．７４４モル）、イソフ
タル酸５２．９ｇ（０．３１８モル）ヘキサメチレンジ
アミン１２３．４ｇ（１．０６モル）及びイオン交換水
３３ｇを１容量オートクレーブに仕込み、窒素置換を
十分に行なつた後、攪拌下に２時間を要して２８０℃に
昇温した。更に、密閉状態のまま、２８０℃で１時間反
応を進行させた後、攪拌を止め、オートクレーブ底部か
ら差圧１０kg／cm²で反応混合物を取り出した。これを
窒素中で１００℃、１００mmHgで一夜乾燥した。

このオリゴマーを二軸押出機（スクリユー径３０mm、Ｌ
／Ｄ＝４２、バレル温度（℃）３０／２６０／２８０／
３００／３００／３２０／３２０／３４０／３４０／３
４０、第４、第６ゾーンは大気開放ベント、回転数８０
rpm、オリゴマー供給量２kg／時、排気は窒素パージ）
によつて重縮合を進め、高分子量化した。経過を第２表
に示す。

参考例２参考例１において、テレフタル酸９７．０ｇ（０．５８
モル）及びイソフタル酸７９．４ｇ（０．４８モル）用
いた以外は、参考例１と同様にしてポリアミドを製造し
た。結果を第２表に示す。

（濃硫酸不溶性ポリアミドの製造）参考例３参考例１において得たポリマーを２８０℃、１mmHgの条
件下に攪拌下に４時間固相重合して、高分子量化を行な
つた。結果を第２表に示す。

参考例４参考例１において、ヘキサメチレンジアミン１２９．６
ｇ（１．１２モル）を用いた以外は、参考例１と同様に
してオリゴマーを得、これを参考例３と同様にして高分
子量化した。結果を第２表に示す。

参考例５参考例１において、テレフタル酸１１４．７ｇ（０．７
０モル）及びイソフタル酸６１．７ｇ（０．３７モル）
を用いた以外は、参考例１と同様にしてオリゴマーを
得、これを参考例３と同様にして高分子量化した。結果
を第２表に示す。

参考例６テレフタル酸２３２ｇ（１．４０モル）、1,10−ジアミ
ノデカン２４１ｇ（１．４モル）及びイオン交換水１０
を攪拌棒、温度計及び還流冷却器を備えた１０容量
の反応器に仕込み、窒素雰囲気下に９５〜１００℃の温
度にて１時間反応させた。反応終了後、透明溶液を空冷
し、析出したナイロン塩を吸引濾過にて捕集し、１００
℃、１００mmHgにて乾燥して、テレフタル酸−1,10−ジ
アミノデカンとナイロン塩４５０ｇを得た。

このナイロン塩４５０ｇ（１．３３モル）を１容量の
反応器に仕込み、１mmHgの減圧にし、反応容器内を窒素
置換した後、窒素気流中、３００℃で１．５時間反応さ
せ、生成する水を系外に抜き出し、テレフタル酸−1,10
−ジアミノデカンからなるオリゴマー３９０ｇを得た。
３０℃の濃硫酸中で測定した〔η〕は０．４５dl/gであ
つた。

このポリアミドをクラツシヤーにて粉砕（３２メツシユ
通過）し、８０℃、５０mmHgの条件下に１２時間乾燥さ
せた後、３００℃、０．７mmHgの条件下に１０時間固相
重合させて、テレフタル酸−1,10−ジアミノデカンから
なるポリアミドを得た。結果を第２表に示す。

実施例１参考例１に記載したポリアミド１００重量部に対して、
イルガノツクス２４５（チバ・ガイギー社製）０．５重
量部を窒素中でドライブレンドして、ポリアミド組成物
を作製した。この組成物を用いて作製した試験片の物性
を第３表に示す。

実施例２〜６及び比較例１〜４第３表に記載したポリアミドと第３俵に記載した安定剤
を第３表に記載した量にて用いた以外は、実施例１と同
様にしてポリアミド組成物を作製した。これら組成物を
用いて作製した試験片の物性を第３表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）(a)テレフタル酸成分単位が６０〜
１００モル％の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単
位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％
の範囲にある芳香族ジカルボン酸成分単位と、(b)炭素
数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単位とから
なるポリアミド、及び（Ｂ）上記ポリアミドに対して０．１〜５重量％の範囲
にある一般式（Ｉ）（但し、Ｘはエステル結合を示し、R¹及びR²はそれぞれ
独立にアルキル基を示し、R³及びR⁴は炭素数１〜１０の
アルキレン基を示す。）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を含有す
ることを特徴とするポリアミド組成物。
【請求項２】（Ａ）(a)テレフタル酸成分単位が６０〜
１００モル％の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単
位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％
の範囲にある芳香族ジカルボン酸成分単位と、(b)炭素
数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単位とから
なるポリアミド、及び（Ｂ）上記ポリアミドに対して０．１〜５重量％の範囲
にある一般式（II）（但し、X¹はエステル結合を示し、X²はエーテル結合を
示し、R¹及びR²はそれぞれ独立にアルキル基を示し、R³
及びR⁴は炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。）で表わされるアルキル置換フエノール系化合物を含有す
ることを特徴とするポリアミド組成物。