JPH0615614B2 - ポリシルエチレンシロキサン - Google Patents
ポリシルエチレンシロキサンInfo
- Publication number
- JPH0615614B2 JPH0615614B2 JP2178727A JP17872790A JPH0615614B2 JP H0615614 B2 JPH0615614 B2 JP H0615614B2 JP 2178727 A JP2178727 A JP 2178727A JP 17872790 A JP17872790 A JP 17872790A JP H0615614 B2 JPH0615614 B2 JP H0615614B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- siloxane
- polysilethylene
- present
- formula
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、文献大載の新規なポリシルエチレンシロキサ
ンに関する。
ンに関する。
（従来技術） ジメチルポリシロキサンは、耐熱性、耐寒性及び耐候性
に優れ、またゴム弾性、離型性、電気特性等の特性に優
れており、各種ゴム材、コーテイング材等の主成分とし
て、建材、輸送機器、家電、事務機等の広範な分野にお
いて使用されている。このようなジメチルポリシロキサ
ンの特性は、主鎖であるシロキサン結合の結合エネルギ
ーが大きく、イオン結合性を有しており、またシロキサ
ン分子の分子間凝集力が小さいということに由来してい
る。
に優れ、またゴム弾性、離型性、電気特性等の特性に優
れており、各種ゴム材、コーテイング材等の主成分とし
て、建材、輸送機器、家電、事務機等の広範な分野にお
いて使用されている。このようなジメチルポリシロキサ
ンの特性は、主鎖であるシロキサン結合の結合エネルギ
ーが大きく、イオン結合性を有しており、またシロキサ
ン分子の分子間凝集力が小さいということに由来してい
る。
（発明が解決しようとする課題） 然しながら、ジメチルポリシロキサンは、酸、アルカリ
等のイオン性試薬により主鎖の開裂を生じ易く、また機
械的強度特性が不満足である等の欠点を有している。
等のイオン性試薬により主鎖の開裂を生じ易く、また機
械的強度特性が不満足である等の欠点を有している。
従って本発明は、上述したジメチルポリシロキサンの有
する欠点が解消された新規なポリシロキサン化合物を提
供することを目的とするものである。
する欠点が解消された新規なポリシロキサン化合物を提
供することを目的とするものである。
（課題を達成するための手段） 本発明のポリシルエチレンシロキサンは、下記一般式
〔Ｉ〕、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を示し、複数
のＲは互いに同一でも異なる基であってもよい、 ｎは、10〜1,000の整数である で表される。
〔Ｉ〕、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を示し、複数
のＲは互いに同一でも異なる基であってもよい、 ｎは、10〜1,000の整数である で表される。
即ち本発明は、シロキサン主鎖にシルエチレン結合を導
入することにより、前述したジメチルポリシロキサンの
有する欠点を解消することに成功したものである。
入することにより、前述したジメチルポリシロキサンの
有する欠点を解消することに成功したものである。
上記一般式〔Ｉ〕において、基Ｒは、炭素原子数１〜８
の一価炭化水素基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数が８以下の定休アル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペノキシ基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基
などを例示することができる。これら複数のＲは、互い
に同一の基であってもよいし、異なる基であってもよ
い。本発明において、、最も好適なＲは、低級アルキル
基、特にメチル基である。
の一価炭化水素基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数が８以下の定休アル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペノキシ基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基
などを例示することができる。これら複数のＲは、互い
に同一の基であってもよいし、異なる基であってもよ
い。本発明において、、最も好適なＲは、低級アルキル
基、特にメチル基である。
また一般式〔Ｉ〕において、ｎは10〜1,000の整数であ
り、このようなｎの値に関連して、本発明のポリシルエ
チレンシロキサンは、25℃における粘度が25〜500,000c
St、好ましくは1,000〜100,000cStの範囲にある。
り、このようなｎの値に関連して、本発明のポリシルエ
チレンシロキサンは、25℃における粘度が25〜500,000c
St、好ましくは1,000〜100,000cStの範囲にある。
製造方法 本発明のポリシルエチレンシロキサンは種々の方法で合
成可能であるが、代表的には、下記一般式〔II〕、 式中、Ｒは前期の通りである、 で表される５員感情シルエチレンシロキサンを、下記式
〔III〕、 式中、Ｒは前記の通りである、 で表されるジビニルシロキサンを連鎖移動剤として開環
重合を行うことによって合成することができる。
成可能であるが、代表的には、下記一般式〔II〕、 式中、Ｒは前期の通りである、 で表される５員感情シルエチレンシロキサンを、下記式
〔III〕、 式中、Ｒは前記の通りである、 で表されるジビニルシロキサンを連鎖移動剤として開環
重合を行うことによって合成することができる。
この開環重合は、一般に、重合触媒の存在下において50
〜200℃の温度に加熱して行われる。用いる重合触媒と
しては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルアリ
金属の水酸化物及びシラノレートが好適に使用され、こ
の他、通常のジメチルポリシロキサンの開環重合に使用
される酸触媒、アルカリ触媒等も使用することができ
る。かかる重合触媒は、その種類によっても異なるが、
一般に５員環状シルエチレンシロキサン100重量部当た
り、0.001〜１重量部の割合で使用することが好まし
い。また前述した連鎖移動剤は、５員環状シルエチレン
シロキサン100重量部当たり、0.1〜15重量部の割合で使
用することが好ましい。
〜200℃の温度に加熱して行われる。用いる重合触媒と
しては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルアリ
金属の水酸化物及びシラノレートが好適に使用され、こ
の他、通常のジメチルポリシロキサンの開環重合に使用
される酸触媒、アルカリ触媒等も使用することができ
る。かかる重合触媒は、その種類によっても異なるが、
一般に５員環状シルエチレンシロキサン100重量部当た
り、0.001〜１重量部の割合で使用することが好まし
い。また前述した連鎖移動剤は、５員環状シルエチレン
シロキサン100重量部当たり、0.1〜15重量部の割合で使
用することが好ましい。
ポリシルエチレンシロキサン かくして得られる本発明のポリシルエチレンシロキサン
は、前記一般式〔Ｉ〕で表される分子構造を有してお
り、耐薬品性、撥水性、電気特性等の特性に潜れ且つ高
強度、高伸長なエラストマーの主成分として極めて有用
な液状ポリマーである。例えば、通常のシリコーン化合
物に適用される架橋反応により、本発明のポリシルエチ
レンシロキサンを硬化させることにより、上記特性を有
するゴム硬化物を得ることができる。
は、前記一般式〔Ｉ〕で表される分子構造を有してお
り、耐薬品性、撥水性、電気特性等の特性に潜れ且つ高
強度、高伸長なエラストマーの主成分として極めて有用
な液状ポリマーである。例えば、通常のシリコーン化合
物に適用される架橋反応により、本発明のポリシルエチ
レンシロキサンを硬化させることにより、上記特性を有
するゴム硬化物を得ることができる。
（実施例） 実施例１ 冷却管、撹拌羽根、温度計を備えた300ml４つ口フラス
コに、 下記式、 で表される環状シロキサン100g（0.625モル） 及び、 下記式、 で表されるジビニルジシロキサン0.35g（2.08×10-3モ
ル）、 を仕込み、混合撹拌しながら100℃に加熱した。
コに、 下記式、 で表される環状シロキサン100g（0.625モル） 及び、 下記式、 で表されるジビニルジシロキサン0.35g（2.08×10-3モ
ル）、 を仕込み、混合撹拌しながら100℃に加熱した。
次に、この混合液中に、カリウム−シラノレートを、Si
／Ｋ比が5,000になるように添加したところ、２分後に
発熱し、内温が150℃まで上昇した。そのまま浴温100℃
で３時間熟成を行った後、中和剤としてテトラクロルエ
タン１ｇを添加し、さらに100℃で１時間熟成を行っ
た。
／Ｋ比が5,000になるように添加したところ、２分後に
発熱し、内温が150℃まで上昇した。そのまま浴温100℃
で３時間熟成を行った後、中和剤としてテトラクロルエ
タン１ｇを添加し、さらに100℃で１時間熟成を行っ
た。
次に室温まで冷却し、活性炭0.5ｇを添加して１時間撹
拌した後、トルエンを50ｇ投入して生成したポリマーを
溶解させた。この溶解液を加圧過し、液をエバボレ
ーターにより、100℃、３mmHgで２時間、減圧ストリッ
プしてオイル状物90.5ｇを得た。
拌した後、トルエンを50ｇ投入して生成したポリマーを
溶解させた。この溶解液を加圧過し、液をエバボレ
ーターにより、100℃、３mmHgで２時間、減圧ストリッ
プしてオイル状物90.5ｇを得た。
このオイルの25℃の粘度は、4,881cStであった。
またこのオイルについて、ＧＰＣ、ビニル基定量、赤外
線吸収スペクトル、1H-NMRによる分析を行ったところ、
次のような結果であった。
線吸収スペクトル、1H-NMRによる分析を行ったところ、
次のような結果であった。
ＧＰＣ； 測定機器 東ソー(株)製 ＨＬＣ−８０２０ 測定条件 カラム：G2500＋G4000(各１本) 溶媒 ：フロン-113 流量 ：１ml／min 検出器：示差屈折計 温度 ：35℃ そのチャートを第１図に示す。
このチャートから明らかな通り、単分散のパターンが示
された。
された。
ビニル基定量； 0.004モル／100ｇ1 H-NMR；CCl4中、内部標準CHCl3 δ(ppm) 0.15 （ｓ，Si-CH3，12H） 0.50 （ｓ，Si-CH2，12H） 赤外線吸収スペクトル； 第２図にチャートを示す。
Si−Ｏ：1060cm-1 Si−CH3：1255cm-1 以上の結果から、上記オイルは、下記式、 で表されるポリマーであることが確認された。
（発明の効果） 本発明によれば、酸、アルカリ等に対して優れた耐性を
有し且つ機械的強度にも優れたゴム硬化物を形成するこ
とが可能な新規ポリシルエチレンシロキサン化合物が得
られた。
有し且つ機械的強度にも優れたゴム硬化物を形成するこ
とが可能な新規ポリシルエチレンシロキサン化合物が得
られた。
第１図は、実施例１で合成されたポリマーのＧＰＣチャ
ートを示す図であり、 第２図は、実施例１で合成されたポリマーの赤外線吸収
スペクトルを示す図である。
ートを示す図であり、 第２図は、実施例１で合成されたポリマーの赤外線吸収
スペクトルを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木南 齊 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (72)発明者 鷹合 俊雄 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (56)参考文献 特開 昭55−116728（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を示し、複数
のＲは互いに同一でも異なる基であってもよい、 ｎは、10〜1,000の整数である、 で表されるポリシルエチレンシロキサン。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178727A JPH0615614B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
| US07/726,335 US5087720A (en) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylenesiloxane |
| DE69119980T DE69119980T2 (de) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylensiloxan |
| EP91306116A EP0465262B1 (en) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylenesiloxane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178727A JPH0615614B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0465428A JPH0465428A (ja) | 1992-03-02 |
| JPH0615614B2 true JPH0615614B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=16053521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2178727A Expired - Lifetime JPH0615614B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615614B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05271552A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム |
| JPH0770324A (ja) * | 1993-09-03 | 1995-03-14 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
| JP3452978B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-10-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法 |
| JPH0841206A (ja) | 1994-07-26 | 1996-02-13 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
| JP5345908B2 (ja) * | 2009-08-21 | 2013-11-20 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシルメチレン及びオルガノポリシルメチレン組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041362A (en) * | 1959-08-14 | 1962-06-26 | Dow Corning | Cyclic silethylenesiloxanes and polymers thereof |
| JPS5313508A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-07 | Inoue Shokai | Method of applying antiicorrosive coating for steel pipe pile |
| GB2018272B (en) * | 1978-03-07 | 1983-02-02 | Gen Electric | Self bonding silicone rubber composition |
| JPS60120754A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP2178727A patent/JPH0615614B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0465428A (ja) | 1992-03-02 |
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