DE69119980T2

DE69119980T2 - Polysilethylensiloxan

Info

Publication number: DE69119980T2
Application number: DE69119980T
Authority: DE
Inventors: Kenichi Fukuda; Hitoshi Kinami; Hirofumi Kishita; Shinichi Sato; Toshio Takago; Hirokazu Yamada
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-07-06
Filing date: 1991-07-05
Publication date: 1997-02-13
Anticipated expiration: 2011-07-06
Also published as: EP0465262A3; DE69119980D1; US5087720A; EP0465262B1; EP0465262A2

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

1. Gebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft ein neues Polysilethylensiloxan.

2. Beschreibung des Standes der Technik

Dimethylpolysiloxane besitzen eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, Kältebeständigkeit und Wetterfestigkeit, sowie eine ausgezeichnete Kautschukelastizität, ausgezeichnete Freisetzungseigenschatten, ausgezeichnete elektrische Eigenschaften, etc., und werden als ein Hauptbestandteil für verschiedenste Kautschukmaterialien, Beschichtungsmaterialien, etc. in einem weiten Bereich von Gebieten, wie z.B. Baumaterialien, Transportgeräte und Instrumente, elektrische Haushaltsgeräte, Büromaschinen usw., verwendet. Die charakteristischen Eigenschaften der Dimethylpolysiloxane stammen von der hohen Bindungsenergie der Siloxanbindungen, die die Hauptkette bilden, von ihren ionischen Bindungseigenschaften und der geringen kohäsiven Kraft zwischen Siloxanmolekülen.
Dimethylpolysiloxane sind jedoch für eine Spaltung der Hauptkette mittels ionischer Reagenzien, wie z.B. Säure und Alkali, anfällig, und sind auch in ihrer mechanischen Festigkeit unbefriedigend.
Die US-A-3,294,740 offenbart ein Verfahren zum Polymerisieren von Cyclotrisiloxanen. Das Verfahren gestattet die Herstellung fluider Polysilethylensiloxane mit OH-Endgruppen. Die erhaltenen Polysilethylensiloxane sind auf die Spaltung der Hauptkette mittels ionischer Reagenzien anfällig und besitzen eine unbefriedigende mechanische Festigkeit.
Die US-A-3,975,362 offenbart bei Tieftemperaturprüfüng widerstandsfähige Organosiliciumpolymere. Bei der Herstellung der Organosiliciumpolymere werden OH-Endgruppen zu Vinylendgruppen umgewandelt. Die Strukturen der Organosiliciumpolymere sind von jenen der Polymere der beanspruchten Erfindung völlig verschieden.

KURZFASSUNG DER ERFINDUNG

Dementsprechend ist es ein Ziel dieser Erfindung, eine neue Polysiloxanverbindung zur Verfügung zu stellen, welche die oben erwähnten Nachteile der Dimethylpolysiloxane überwindet.
Gemäß dieser Erfindung wird ein Polysilethylensiloxan mit der folgenden allgemeinen Formel [I]:
zur Verfügung gestellt, worin R gleich oder verschieden sein kann und jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Perfluoralkylethylgruppe sind, und n eine ganze Zahl von 10 bis 1.000 ist.
Das Polysilethylensiloxan dieser Erfindung ist auffallend gekennzeichnet durch die Silethylenbindungen, die in die Siloxanhauptkette eingebracht sind. Aufgrund der Silethylenbindungen besitzt das Polysilethylensiloxan eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Säure und Alkali. Dazu kommt noch, daß das Polysilethylensiloxan der Erfindung härtbar ist, wobei Kautschukprodukte mit einer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit gebildet werden. Fluor-enthaltende Polysilethylensiloxane, in welchen mindestens eine der obigen Gruppen R¹ und R² eine Perfluoralkylethylgruppe ist, weisen außerdem eine geringe Quellbarkeit in organischen Lösungsmitteln, Motorölen, etc., sowie bemerkenswert verbesserte Freisetzungseigenschalten, Wasserabstoßung und Ölabstoßung auf.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Die Figur 1 zeigt ein GPC-Bild eines in Beispiel 1 synthetisierten Polymers; die Figur 2 zeigt ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Beispiel 1 synthetisierten Polymers;
die Figur 3 zeigt ein GPC-Bild eines in Beispiel 3 synthetisierten Polymers;
die Figur 4 zeigt ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Beispiel 3 synthetisierten Polymers;
die Figur 5 zeigt ein GPC-Bild eines in Beispiel 4 synthetisierten Polymers;
die Figur 6 zeigt ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Beispiel 4 synthetisierten Polymers; und
die Figur 7 zeigt ein Infrarotabsorptionsspektrum eines in Beispiel 7 synthetisierten Polymers.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

In der obigen allgemeinen Formel [I] sind die R jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgrüppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte R sind Niederalkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl; Cycloalkylgruppen, wie z.B. Cyclohexyl; Alkenylgruppen, wie z.B Vinyl, Allyl, Isopropenyl; Arylgruppen, wie z.B. Phenyl, Tolyl, Naphthyl; und Aralkylgruppen, wie z.B. Benzyl, 2-Phenylethyl. Diese Gruppen R können gleich oder voneinander verschieden sein. Die am meisten bevorzugten R in dieser Erfindung sind Niederalkylgruppen insbesondere Methyl.
Die Gruppen R¹ und R² sind jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Perfluoralkylethylgruppe. Die einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind zum Beispiel solche, die oben für R beispielhaft ausgeführt sind, und sind vorzugsweise Niederalkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt die Methylgruppe. Andererseits schließt die Perfluoralkylethylgruppe z.B. solche mit der allgemeinen Formel:
-CH&sub2;CH&sub2;CmF2m+1
ein, worin m eine positive ganze Zahl ist, vorzugsweise eine ganze Zahl bis 10. Beispiele der Perfluoralkylethylgruppe sind z.B. insbesondere CF&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, (CF&sub3;)&sub2;CFCH&sub2;CH&sub2;-, C&sub4;F&sub9;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;CH&sub2;CH&sub2;- und C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;-.
In dieser Erfindung weisen die Fluor-enthaltenden Polysilethylensiloxane, in welchen eine oder beide der R¹ und R² Pertluoralkylethylgruppen sind, wie oben beschrieben, in organischen Lösungsmitteln und Motorölen eine geringe Quellbarkeit auf, und besitzen ausgezeichnete Eigenschaften, wie z.B. Freisetzungseigenschaflen, Wasserabstoßung und Ölabstoßung.
In der allgemeinen Frmel [I] ist n eine ganze Zahl von 10 bis 1.000. Aufgrund eines solchen Wertes von n besitzen die Polysilethylensiloxane dieser Erfindung bei 25ºC eine Viskosität von 25 bis 500.000 cSt, vorzugsweise von 1.000 bis 100.000 cSt.

Herstellungsverfahren

Das Polysilethylensiloxan gemäß dieser Erfindung kann mit einer Vielzahl von Verfähren synthetisiert werden. Ein typisches der Verfahren umfaßt eine Ringöffnungspolymerisation eines cyclischen fünfgliedrigen Silethylensiloxans mit der folgenden allgemeinen Formel [II]:
worin R¹ und R² wie oben definiert sind, in welcher Ringöffnungspolymerisation ein Divinyldisiloxan mit der folgenden Formel [III]: worin R wie oben definiert ist, als ein Kettenübertragungsmittel verwendet wird.
Die Ringöffnungspolymerisation wird in der Regel durch Erhitzen in der Gegenwart eines Polymerisationskatalysators ausgeführt. Die Erhitzungstemperatur kann in Abhängigkeit vom eingesetzten cyclischen fünfgliedrigen Silethylensiloxan festgelegt werden. Zum Beispiel ist eine Erhitzungstemperatur im Bereich von 10 bis 200ºC im Fall eines cyclischen Silethylensiloxans bevorzugt, in welchem mindestens eine der obigen Gruppen R¹ und R² eine Perfluoralkylethylgruppe ist (ein solches cyclisches Silethylensiloxan wird im folgenden einfach als "Fluor-enthaltendes, cyclisches Siloxan" bezeichnet.) In anderen Fällen ist eine Erhitzungstemperatur von 50 bis 200ºC geeignet. Als der Polymerisationskatalysator können Hydroxide und Silanolate von Alkalimetallen, wie z.B. Lithium, Kalium und Natrium, in geeigneter Weise verwendet werden. Zusätzlich können auch die Säurekatalysatoren, Alkalikatalysatoren und dergleichen, welche herkömmlicherweise für eine Ringöffnungspolymerisation von Dimethylpolysiloxanen verwendet worden sind, eingesetzt werden. Der Polymerisationskatalysator wird in einer geeigneten Menge verwendet, welche in Abhängigkeit von der Art des Katalysators und dem verwendeten cyclischen, fünfgliedrigen Silethylensiloxan variiert. Die geeignete Katalysatormenge ist zum Beispiel von 0,001 bis 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteilen des Siloxans in den Fallen der Fluor-enthaltenden, cyclischen Siloxane, und ist in anderen Fallen von 0,001 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile des Siloxans.
Das Kettenübertragungsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteilen des cyclischen, fünfgliedrigen Silethylensiloxans verwendet.
Das cyclische, fünfgliedrige Silethylensiloxan der allgemeinen Formel [II], welches zum Herstellen des Polysilethylensiloxans gemäß dieser Erfindung verwendet wird, kann durch Hydrolyse eines Dichlorsilans mit der folgenden allgemeinen Formel [IV]
worin R, R¹ und R² wie oben definiert sind, auf einfache Weise hergestellt werden.
Das Polysilethylensiloxan dieser Ertindung, welches in der obigen Weise erhalten wird, ist ein flüssiges Polymer, welches eine Molekularstruktur aufweist, für welche die allgemeine Formel [I] steht, ist ausgezeichnet in solchen Eigenschaften, wie chemische Beständigkeit, Wasserabstoßung und elektrischen Eigenschaften, und ist als ein Hauptbestandteil von Elastomeren mit einer hohen Festigkeit und einer hohen Dehnung ganz gut brauchbar. Die Polysilethylensiloxane dieser Erfindung können zum Beispiel durch Vernetzungsreaktionen gehärtet werden, die üblicherweise für Siliciumverbindungen verwendet werden, um gehärtete Kautschukprodukte mit den oben beschriebenen Eigenschaften zu erhalten.

BEISPIELE

Beispiel 1

Ein 300 ml Vierhalskolben, der mit einem Kondensationskühler, mit Rührblättern und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 100 g (0,625 Mol) eines cyclischen Siloxans mit der folgenden Formel:
und 0,35 g (2,08 x 10&supmin;³ Mol) eines Divinyldisiloxans mit der folgenden Formel:
beschickt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren auf 100ºC erhitzt.
Als nächstes wurde Kaliumsilanolat dem flüssigen Gemisch in einer solchen Menge zugegeben, um ein Siik-Atomverhältnis von 5.000 zu erhalten. Nach 2 Minuten trat eine Wärmeentwicklung auf, bei welcher die Temperatur im Inneren des Kolbens auf 150ºC anstieg. Das Reaktionsgemisch wurde als solches 3 Stunden lang bei einer Badtemperatur von 100ºC altern gelassen. Dann wurde 1 g Tetrachlorethan als ein Neutralisierungsmittel dem Reaktionsgemisch zugegeben, gefolgt von einem weiteren einstündigen Altern bei 100ºC.
Nachdem das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt war, wurden 0,5 g Aktivkohle zugegeben, gefolgt von einem einstündigen Rühren, und dann wurden 50 g Toluol in den Kolben gegossen, um das erhaltene Polymer aufzulösen. Die Lösung wurde unter Druck filtriert, und das Filtrat wurde mit einem Verdampfer unter einem verringerten Druck von 3 mm Hg bei 100ºC während 2 Stunden gestrippt, um 90,5 g eines öligen Stoffes zu erhalten.
Das Öl hatte bei 25ºC eine Viskosität von 4.881 cSt.
Analysen des Öls mittels GPC, Vinylgruppenbestimmung, Infrarotabsorptionsspektrum und ¹H-NMR-Techniken ergaben die folgenden Ergebnisse.

GPC

Meßgerät: HLC-8020, ein Produkt von Tosoh K.K.
Meßbedingungen
Säule: eine G2500-Säule plus eine G4000-Säule
Lösungsmittel: Freon 113
Fließrate: 1 ml/min
Detektor: Differentialrefraktometer
Temperatur: 35ºC
Das erhaltene GPC-Bild ist in der Figur 1 gezeigt.
Wie im Bild zu sehen ist, wurde ein monodisperses Muster erhalten.

Vinylgruppenbestimmung

0,004 Mol/100 g
¹H-NMR: in CCl&sub4;, innerer Standard: CHCl&sub3;
δ (ppm)
0.15 (s, Si-CH&sub3; , 12H)
0.50 (s, Si-CH&sub2; , 12H)

Infrarotabsorptionsspektrum

Das erhaltene Bild ist in der Figur 2 gezeigt.
Si-O) 1060 cm&supmin;¹
Si-CH&sub3; 1255 cm&supmin;¹
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das ölige Produkt ein Polymer mit der folgenden Formel ist:

Beispiel 2

Ein 300 ml Vierhalskolben, der mit einem Kondensationskühler, mit Rührblättern und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 118,4 g (0,3 Mol) eines cyclischen Siloxans mit der folgenden Formel:
und 558 mg (0,003 Mol) des gleichen Divinyldisiloxans, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, versetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren auf 100ºC erhitzt.
Dem flüssigen Gemisch wurde Kallumsilanolat in einer solchen Menge zugegeben, daß ein Si/K-Atomverhältnis von 5.000 erhalten wurde, und die Reaktion wurde während 3 Stunden bei 100ºC ausgeführt, wänrend welcher Zeit eine allmähliche Zunaltine der Viskosität auftrat. Anschließend wurde 1 g Essigsäure als ein Neutralisierungsmittel zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde wänrend 3 Stunden bei 100ºC altern gelassen, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Druck flitriert. Das Filtrat wurde unter einem verringerten Druck von 3 mm Hg während 2 Stunden bei 100ºC mit einem Verdampfer gestrippt, wobei 106 g eines öligen Stoffes erhalten wurden.
Die GPC-Analyse des Öls zeigte ein monodisperses Muster. Analysen des Öls mittels Vinylgruppenbestimmung, ¹H-NMR- und ¹&sup9;F-NMR-Techniken ergaben die folgenden Ergebnisse.

Vinylgruppenbestimmung

4,04 x 10&supmin;&sup5; Mol/100 g
¹H-NMR: in CCl&sub4;, innerer Standard: CHCl&sub3;
δ (ppm)
0.08 (s, Si-CH&sub3; , 9H)
0.42 (s, Si-CH&sub2;CH&sub2;-Si , 4H)
0.85 (t, Si-CH&sub2; , 2H)
1.98 (t, CF&sub3;-CH&sub2; , 2H)
¹&sup9;F-NMR: CF&sub3;COOH-Standard
8,79 ppm CF&sub3;-CH&sub2;
Die oben Ergebnisse bestätigen, daß das ölige Produkt ein Polymer mit der folgenden Formel ist:

Beispiel 3

Ein 300 ml Vierhalskolben, der mit einem Kondensationskühler, mit Rührblättem und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 118,4 g (0,3 Mol) eines cyclischen Siloxans mit der folgenden Formel:
und 186 mg (0,001 Mol) des gleichen Divinyldisiloxans. wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, versetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren auf 100ºC erhitzt.
Dem flüssigen Gemisch wurde Kaliumsilanolat in einer solchen Menge zugegeben, daß ein Si/K-Atomverhältnis von 4.500 erhalten wurde, und die Reaktion wurde während 3 Stunden bei 100ºC ausgeführt, wänrend welcher Zeit eine allinänliche Zunahme der Viskosität des Reaktionsgemisches auftrat. Anschließend wurden 1,2 g Essigsäure als ein Neutralisierungsmiffel zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde während 3 Stunden bei 100ºC altern gelassen, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Druck filtriert. Das Filtrat wurde unter einem verringerten Druck von 2 mm Hg während 2 Stunden bei 100ºC mit einem Verdampfer gestrippt, wobei 106 g eines öligen Stoffes erhalten wurden.
Das ölige Produkt wurde mitt eis GPC, Vinylgruppenbestimmung, Infrarotabsorptionsspektrum, ¹H-NMR- und ¹&sup9;F-NMR-Techniken analysiert. Die Ergebnisse sind wie folgt.

GPC

Meßgerät: HLC-8020, ein Produkt von Tosoh K.K.
Meßbedingungen
Säule: eine G2500-Säule plus eine G4000-Säule
Lösungsmittel: Fron 113
Fließrate: 1 ml/min
Detektor: Differentialrefraktometer
Temperatur: 35ºC
Das erhaltene GPC-Bild ist in der Figur 3 gezeigt.
Wie im Bild zu sehen ist, wurde ein monodisperses Muster erhalten.

Vinylgruppenbestimmung

1,69 x 10&supmin;&sup5; Mol/g

Infrarotabsorptionsspektrum

Das erhaltene Bild ist in der Figur 4 gezeigt.
C-F: 1.000-1.400 cm&supmin;¹
¹H-NMR: in CCl&sub4;, innerer Standard: CHCl&sub3;
δ (ppm)
0.15 (s, Si-CH&sub3; , 9H)
0.53 (s, Si-CH&sub2;CH&sub2;-Si , 4H)
0.82 (t, Si-CH&sub2; , 2H)
2.20 (t, CF&sub2;-H&sub2; , 2H)
¹&sup9;F-NMR: Standard: CF&sub3;COOH
a: -48.33 ppm
b: -44.59 ppm
c: -38.23 ppm
d: -4.34 ppm
Es wurde mit den obigen Ergebnissen bestätigt, daß das ölige Produkt ein Polymer mit der folgenden Formel ist:

Beispiel 4

Ein 300 ml Vierhalskolben, der mit einem Kondensationskühler, mit Rührblättern und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 97,2 g (0,3 Mol) eines cyclischen Siloxans mit der folgenden Formel:
und 558 mg (0,003 Mol) des gleichen Divinyldisiloxans wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, versetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren auf 100ºC erhitzt.
Dem flüssigen Gemisch wurde Kaliumsilanolat in einer solchen Menge zugegeben, daß ein Si/K-Atomverhältnis von 5.000 erhalten wurde, und die Reaktion wurde wänrend 3 Stunden bei 100ºC ausgeführt, wänrend welcher Zeit eine allmänliche Zunallme der Viskosität des Reaktionsgemisches auftrat. Anschließend wurde 1 g Essigsäure als ein Neutralisierungsmittel zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde während 3 Stunden bei 100ºC altern gelassen, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Druck flltriert. Das Filtrat wurde unter einem verringerten Druck von 3 mm Hg wänrend 2 Stunden bei 100ºC mit einem Verdampfer gestrippt, wobei 92 g eines öligen Stoffes erhalten wurden.
Das ölige Produkt wurde mitt els GPC, Vinylgruppenbestimmung, Infrarotabsorptionsspektrum, ¹H-NMR- und ¹&sup9;F-NMR-Techniken analysiert. Die Ergebnisse sind unten angegeben.

GPC

Meßgerät: HLC-8020, ein Produkt von Tosoh K.K.
Meßbedingungen
Säule: eine G2500-Säule plus eine G4000-Säule
Lösungsmittel: Fron 113
Fließrate: 1 ml/min
Detektor: Differentialreftaktometer
Temperatur: 35ºC
Das erhaltene GPC-Bild ist in der Figur 5 gezeigt.
Wie im Bild zu sehen ist, wurde ein monodisperses Muster erhalten.

Vinylgruppenbestimmung

2,93 x 10&supmin;&sup5; Mol/g

Infrarotabsorptionsspektrum

Das erhaltene Bild ist in der Figur 6 gezeigt.
C-F: 1.000-1.400 cm&supmin;¹
¹H-NMR: in CCl&sub4;, innerer Standard: CHCl&sub3;
δ (ppm)
0.10 (s, Si-CH&sub3; , 6H)
0.45 (s, Si-CH&sub2;CH&sub2;-Si , 4H)
0.80 (t, Si-CH&sub2; , 4H)
2.08 (t, CF&sub3;-CH&sub2; , 4H)
¹&sup9;F-NMR: Standard: CF&sub3;COOH
8.90 ppm CF&sub3;-CH&sub2;
Es wurde mit den obigen Ergebnissen bestätigt, daß das ölige Produkt ein Polymer mit der folgenden Formel ist:

Beispiel 5

Ein 300 ml Vierhalskolben, der mit einem Kondensationskühler, mit Rührblättern und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 124,8 g (0,2 Mol) eines cyclischen Siloxans mit der folgenden Formel:
und 149 mg (8 x 10&supmin;&sup4; Mol) des Divinyldisiloxans. das in Beispiel 1 verwendet wurde, versetzt, und das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren auf 100ºC erhitzt.
Dem flüssigen Gemisch wurde Kaliumsilanolat in einer solchen Menge zugegeben, daß ein Si/K-Atomverhältnis von 4.500 erhalten wurde, und die Reaktion wurde während 3 Stunden bei 100ºC ausgeführt, während welcher Zeit eine alimänliche Zunahme der Viskosität des Reaktionsgemisches auftrat. Anschließend wurde 1 g Essigsäure als ein Neutralisierungsmittel zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde während 3 Stunden bei 100ºC altern gelassen, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Druck filtriert. Das Filtrat wurde unter einem verringerten Druck von 2 mm Hg während 2 Stunden bei 100ºC mit einem Verdampfer gestrippt, wobei 118 g eines öligen Stoffes erhalten wurden.
Das ölige Produkt wurde mittels Vinylgruppenbestimmung, Infrarotabsorptionsspektrum, ¹H-NMR- und ¹&sup9;F-NMR-Techniken analysiert. Die Ergebnisse sind unten angegeben.

Vinylgruppenbestimmung

1,25 x 10&supmin;&sup5; Mol/g

Infrarotabsorptionsspektrum

Das erhaltene Bild ist in der Figur 7 gezeigt.
C-F: 1.000-1.400 cm&supmin;¹
¹H-NMR: in CCl&sub4;, innerer Standard: CHCl&sub3;
δ (ppm)
0.23 (s, Si-CH&sub3; , 6H)
0.61 (s, Si-cH&sub2;CH&sub2;-Si , 4H)
0.91 (t, Si-CH&sub2; , 4H)
2.12 (t, CF&sub2;-CH&sub2; , 4H)
¹&sup9;F-NMR: Standard: CF&sub3;COOH
a: -49.16 ppm
b: -47.40 ppm
c: -39.49 ppm
d: -4.87 ppm
Es wurde mit den obigen Ergebnissen bestätigt, daß das ölige Produkt ein Polymer mit der folgenden Formel ist:

Claims

1. Polysilethylensiloxan der folgenden allgemeinen Formel [I]:

worin R gleich oder verschieden sein können und jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellen, R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und jeweils eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Perfluoralkylethylgruppe sein können, und n eine ganze Zahl von 10 bis 1.000 ist.

2. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 1, worin R, R¹ und R² in der allgemeinen Formel [I] gleich oder verschieden sein können und jeweils eine Niederalkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen darstellen.

3. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 2, worin alle R, R¹ und R² in der allgemeinen Formel [I] Methyl darstellen.

4. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 1, worin eines von R¹ und R² in der allgemeinen Formel [I] eine Perfluoralkylethylgruppe darstellt.

5. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 1, worin beide R¹ und R² in der allgemeinen Formel [I] Perfluoralkylethylgruppen darstellen.

6. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 4, worin die Perfluoralkylethylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatomen aufweist.

7. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 5, worin die Perfluoralkylethylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatomen aufweist.

8. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 6, worin die Perfluoralkylethylgruppe aus der Gruppe CF&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, (CF&sub3;)&sub2;CFCH&sub2;CH&sub2;-, C&sub4;F&sub9;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;CH&sub2;CH&sub2;-, und C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;- ausgewählt ist.

9. Polysilethylensiloxan nach Anspruch 7, worin die Perfluoralkylethylgruppe aus der Gruppe CF&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, (CF&sub3;)&sub2;CFCH&sub2;CH&sub2;-, C&sub4;F&sub9;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;CH&sub2;CH&sub2;-, und C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;- ausgewählt ist.