JPH06136053A - オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH06136053A JPH06136053A JP28450192A JP28450192A JPH06136053A JP H06136053 A JPH06136053 A JP H06136053A JP 28450192 A JP28450192 A JP 28450192A JP 28450192 A JP28450192 A JP 28450192A JP H06136053 A JPH06136053 A JP H06136053A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】遷移金属化合物とアルミノキサンとフェノール
性水酸基を有するフェンダードフェノール化合物とから
なるオレフィン重合用触媒であり、そのオレフィン重合
用触媒を用いてポリオレフィンを製造する方法に関す
る。 【効果】触媒当たり高活性でポリオレフィンを生産性よ
く製造することができ、工業的に極めて価値がある。
性水酸基を有するフェンダードフェノール化合物とから
なるオレフィン重合用触媒であり、そのオレフィン重合
用触媒を用いてポリオレフィンを製造する方法に関す
る。 【効果】触媒当たり高活性でポリオレフィンを生産性よ
く製造することができ、工業的に極めて価値がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法に関す
る。詳しくは、遷移金属化合物とアルミノキサンと特定
の構造を有するフェノール化合物よりなるオレフィン重
合触媒およびそれを用いて高活性にポリオレフィンを製
造する方法に関する。
およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法に関す
る。詳しくは、遷移金属化合物とアルミノキサンと特定
の構造を有するフェノール化合物よりなるオレフィン重
合触媒およびそれを用いて高活性にポリオレフィンを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの重合触媒として、共役π電
子を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導
体を配位子として有するメタロセン化合物等の遷移金属
化合物と、トリアルキルアルミニウムと水の反応で得ら
れるアルキルアルミノキサンとを組合せたものが知られ
ている。例えば、特開昭58-19309にはビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキ
サンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示されてお
り、また特開昭61-130314 、特開昭61-264010 、特開平
1-301704および特開平2-41303 にはアイソタクチックポ
リα−オレフィンもしくはシンジオタクチックポリα−
オレフィンの製造方法及びこれらの立体規則性ポリα−
オレフィンを製造するための重合触媒が開示されてい
る。
子を有する基、特にシクロペンタジエンおよびその誘導
体を配位子として有するメタロセン化合物等の遷移金属
化合物と、トリアルキルアルミニウムと水の反応で得ら
れるアルキルアルミノキサンとを組合せたものが知られ
ている。例えば、特開昭58-19309にはビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドと、メチルアルミノキ
サンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示されてお
り、また特開昭61-130314 、特開昭61-264010 、特開平
1-301704および特開平2-41303 にはアイソタクチックポ
リα−オレフィンもしくはシンジオタクチックポリα−
オレフィンの製造方法及びこれらの立体規則性ポリα−
オレフィンを製造するための重合触媒が開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法は遷移金属
当たりの活性が良好であり、しかも得られるポリマーの
立体規則性やタクティシティーが使用する遷移金属化合
物の種類により選択できるといった優れた方法である
が、これらの性能を発現させるためには高価なアルミノ
キサンを大量に使用する必要があった。さらに使用され
るアルミノキサンが生成重合体中に大量に残留して、除
去することが困難であるという問題がある。
当たりの活性が良好であり、しかも得られるポリマーの
立体規則性やタクティシティーが使用する遷移金属化合
物の種類により選択できるといった優れた方法である
が、これらの性能を発現させるためには高価なアルミノ
キサンを大量に使用する必要があった。さらに使用され
るアルミノキサンが生成重合体中に大量に残留して、除
去することが困難であるという問題がある。
【０００４】これらの問題を解決するためアルミノキサ
ンの使用量を減少させる方法として特開昭60-260602 、
特開平2-22307 等にはアルミノキサンと有機アルミニウ
ム化合物を併用して用いることが開示されている。
ンの使用量を減少させる方法として特開昭60-260602 、
特開平2-22307 等にはアルミノキサンと有機アルミニウ
ム化合物を併用して用いることが開示されている。
【０００５】しかしながら触媒の活性という点では、遷
移金属化合物当りの活性は余りあがらず、さらに高活性
の触媒系が望まれていた。
移金属化合物当りの活性は余りあがらず、さらに高活性
の触媒系が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決して高活性にポリα−オレフィンを生産性良く製
造する方法について、鋭意検討し本発明を完成した。
を解決して高活性にポリα−オレフィンを生産性良く製
造する方法について、鋭意検討し本発明を完成した。
【０００７】即ち本発明は、下記一般式の（化５）ある
いは（化６）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の不
飽和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、
酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む互い
に同じか異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架
橋された同じかまたは異なる１価または２価の不飽和炭
化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原
子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の
窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子
を含む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水
素残基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪
素原子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されて
いる残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ば
れる金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原
子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素原
子、燐原子または硫黄原子を含む配位子）で表される遷
移金属化合物と、
いは（化６）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の不
飽和炭化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、
酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む互い
に同じか異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架
橋された同じかまたは異なる１価または２価の不飽和炭
化水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原
子、燐原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の
窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子
を含む残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水
素残基またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪
素原子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されて
いる残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ば
れる金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原
子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素原
子、燐原子または硫黄原子を含む配位子）で表される遷
移金属化合物と、
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】 (2) トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得ら
れる下記一般式（化７）あるいは（化８）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、
れる下記一般式（化７）あるいは（化８）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】 (3) フェノール性水酸基のα、α’位に嵩高い置換基を
有するヒンダードフェノール化合物からなるオレフィン
重合用触媒を提供し、さらに本発明は上記触媒を用いて
オレフィンを重合して高活性にポリオレフィンを製造す
る方法である。
有するヒンダードフェノール化合物からなるオレフィン
重合用触媒を提供し、さらに本発明は上記触媒を用いて
オレフィンを重合して高活性にポリオレフィンを製造す
る方法である。
【００１２】本発明に用いられる遷移金属化合物として
は、上記文献に記載された化合物が例示できるが、その
他にも上記一般式の（化５）あるいは（化６）で表され
る遷移金属化合物が例示される。
は、上記文献に記載された化合物が例示できるが、その
他にも上記一般式の（化５）あるいは（化６）で表され
る遷移金属化合物が例示される。
【００１３】Ａ、Ｂで表される不飽和炭化水素残基とし
ては炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役
π電子を有する基が例示でき、具体的にはシクロペタジ
エニルもしくはその一部または全部の水素が炭素原子数
１ないし10の炭化水素残基で置換したもの（ここで炭化
水素残基はその末端が再びそのシクロペンタジエン環に
結合した構造であっても良い。）、あるいはインデニ
ル、フルオレニルなどの多環芳香族炭化水素残基もしく
はその水素の一部または全部が炭素原子数１ないし10の
炭化水素残基で置換したものなどが例示される。また、
Ｍと結合している窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原
子または硫黄原子を含む配位子としてはCOR'、NR'2、O
R' 、OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、S
OR'、SO2R'（R'は水素または炭素数１から20の炭化水素
またはそれらの内のいくつかがヘテロ原子と置換された
残基）で表される配位子が例示される。これらは互いに
同じでも異なっていても良い。
ては炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役
π電子を有する基が例示でき、具体的にはシクロペタジ
エニルもしくはその一部または全部の水素が炭素原子数
１ないし10の炭化水素残基で置換したもの（ここで炭化
水素残基はその末端が再びそのシクロペンタジエン環に
結合した構造であっても良い。）、あるいはインデニ
ル、フルオレニルなどの多環芳香族炭化水素残基もしく
はその水素の一部または全部が炭素原子数１ないし10の
炭化水素残基で置換したものなどが例示される。また、
Ｍと結合している窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原
子または硫黄原子を含む配位子としてはCOR'、NR'2、O
R' 、OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、S
OR'、SO2R'（R'は水素または炭素数１から20の炭化水素
またはそれらの内のいくつかがヘテロ原子と置換された
残基）で表される配位子が例示される。これらは互いに
同じでも異なっていても良い。
【００１４】Ａ’またはＢ’で表される配位子としては
炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役π電
子を有する基や、COR'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3 、
GeR' 3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素
または炭素数１から20の炭化水素またはそれらの内のい
くつかがヘテロ原子と置換された残基）で表される遷移
金属原子Ｍと結合している配位子が例示される。これら
は互いに同じでも異なっていても良い。ここでＡ’およ
びＢ’のＲ' がＲにより架橋された構造を有するもので
ある。
炭素原子数５ないし50の単環、あるいは多環の共役π電
子を有する基や、COR'、NR'2、OR' 、OSiR'3、SiR'3 、
GeR' 3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、SO2R' （R'は水素
または炭素数１から20の炭化水素またはそれらの内のい
くつかがヘテロ原子と置換された残基）で表される遷移
金属原子Ｍと結合している配位子が例示される。これら
は互いに同じでも異なっていても良い。ここでＡ’およ
びＢ’のＲ' がＲにより架橋された構造を有するもので
ある。
【００１５】Ｒで表される２価の基としては-O- 、-S-
、-S-S- 、-SO-、-SO2- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"2O- あるいは下記一般式（化９）で表され
るメチレン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部ま
たは全部が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原
子で置換されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン
基となっているものが例示される。
、-S-S- 、-SO-、-SO2- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"2O- あるいは下記一般式（化９）で表され
るメチレン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部ま
たは全部が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原
子で置換されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン
基となっているものが例示される。
【００１６】
【化９】−(R"2C)n −(R"2Si)m−(R"2Ge)p−(R"2Sn)q− （式中R"は水素原子または炭素原子数１ないし20の炭化
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を表す。)
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を表す。)
【００１７】Ｘとしては弗素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子またはCR'3、CH2SiR'2、COR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらのうちいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）などが例示できる。
ロゲン原子またはCR'3、CH2SiR'2、COR'、NR'2、OR' 、
OSiR'3、SiR'3 、GeR'3 、PR'2、POR'2 、SR' 、SOR'、
SO2R' （R'は水素または炭素数１から20の炭化水素また
はそれらのうちいくつかがヘテロ原子と置換された残
基）などが例示できる。
【００１８】本発明において用いるアルミノキサンとし
ては、トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得
られる上記一般式（化５）あるいは（化６）で表される
化合物が例示でき、これらの中でも特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上のものが好まし
く利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキ
サンの使用割合としては１〜10000 モル倍、通常10〜50
00モル倍である。
ては、トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得
られる上記一般式（化５）あるいは（化６）で表される
化合物が例示でき、これらの中でも特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上のものが好まし
く利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキ
サンの使用割合としては１〜10000 モル倍、通常10〜50
00モル倍である。
【００１９】本発明で用いられるフェノール性水酸基の
α、α’位に嵩高い置換基を有するヒンダードフェノー
ル化合物としては2,6-ジイソプロピルフェノール、2,6-
ジイソプロピル-p- クレゾール、2,6-ジフェニルフェノ
ール、2,6-ジフェニル-p- クレゾール、2,6-ジ-tert-ブ
チルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾール、
2,6-ジ- トリフェニルシリルフェノール、2,6-ジ- トリ
フェニルシリル-p- クレゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-4
- メトキシフェノール等が挙げられる。上記遷移金属化
合物に対するヒンダードフェノール化合物の使用割合と
しては１〜10000 モル倍、通常1 〜5000モル倍である。
α、α’位に嵩高い置換基を有するヒンダードフェノー
ル化合物としては2,6-ジイソプロピルフェノール、2,6-
ジイソプロピル-p- クレゾール、2,6-ジフェニルフェノ
ール、2,6-ジフェニル-p- クレゾール、2,6-ジ-tert-ブ
チルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾール、
2,6-ジ- トリフェニルシリルフェノール、2,6-ジ- トリ
フェニルシリル-p- クレゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-4
- メトキシフェノール等が挙げられる。上記遷移金属化
合物に対するヒンダードフェノール化合物の使用割合と
しては１〜10000 モル倍、通常1 〜5000モル倍である。
【００２０】本発明における触媒成分を用いて触媒の調
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。
【００２１】本発明の重合触媒は通常、上記溶媒を用い
て遷移金属化合物の溶液中にアルミノキサンとヒンダー
ドフェノール化合物を混合して接触させることにより調
製される。この調製に際しての温度については特に制限
はないが通常０℃〜100 ℃で行われる。
て遷移金属化合物の溶液中にアルミノキサンとヒンダー
ドフェノール化合物を混合して接触させることにより調
製される。この調製に際しての温度については特に制限
はないが通常０℃〜100 ℃で行われる。
【００２２】このようにして合成したオレフィン重合用
触媒成分はこのままで、重合触媒として用いることがで
きる。
触媒成分はこのままで、重合触媒として用いることがで
きる。
【００２３】本発明においてオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖α−オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-
メチルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐α
−オレフィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノル
ボルネン等の環状オレフィンが例示され、これらのα−
オレフィンの単独のみならず相互の混合物、或いは少量
のエチレンやジエンとの混合物をも示す。さらにはスチ
レンやα−メチルスチレン等も使用できる。
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖α−オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-
メチルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐α
−オレフィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノル
ボルネン等の環状オレフィンが例示され、これらのα−
オレフィンの単独のみならず相互の混合物、或いは少量
のエチレンやジエンとの混合物をも示す。さらにはスチ
レンやα−メチルスチレン等も使用できる。
【００２４】また重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法が利用できる。
重合温度および重合圧力としては公知の方法で用いられ
る一般的な条件が用いられ、重合温度としては−100 〜
200 ℃、重合圧力としては常圧〜100 kg／cm2-Ｇで行う
のが一般的である。
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法が利用できる。
重合温度および重合圧力としては公知の方法で用いられ
る一般的な条件が用いられ、重合温度としては−100 〜
200 ℃、重合圧力としては常圧〜100 kg／cm2-Ｇで行う
のが一般的である。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。
る。
【００２６】実施例１ メチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、重合度1
6.2）0.22ｇと2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾール420mg
をトルエン1000mlに溶解して２リットルのオートクレ
ーブに入れ、水素２N リットルとプロピレンを装入して
５kg/cm2-Gとしてジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジルコニウ
ムジクロリド1mg を50mlのトルエンに溶解した溶液を加
えて20℃で２時間重合した。次いで、未反応のプロピレ
ンをパージしてポリマーを濾過して取り出し、乾燥して
秤量したところ82ｇのポリマーを得た。このポリマーは
13C-NMR によればシンジオタクチックペンタッド分率は
0.95であり、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘度
（以下、ηと記す）は1.57、1,2,4-トリクロロベンゼン
を溶媒としてＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均
分子量との比（以下、MW/MN と記す）は2.6 であった。
6.2）0.22ｇと2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾール420mg
をトルエン1000mlに溶解して２リットルのオートクレ
ーブに入れ、水素２N リットルとプロピレンを装入して
５kg/cm2-Gとしてジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジルコニウ
ムジクロリド1mg を50mlのトルエンに溶解した溶液を加
えて20℃で２時間重合した。次いで、未反応のプロピレ
ンをパージしてポリマーを濾過して取り出し、乾燥して
秤量したところ82ｇのポリマーを得た。このポリマーは
13C-NMR によればシンジオタクチックペンタッド分率は
0.95であり、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘度
（以下、ηと記す）は1.57、1,2,4-トリクロロベンゼン
を溶媒としてＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均
分子量との比（以下、MW/MN と記す）は2.6 であった。
【００２７】比較例１ 2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾールを用いなかった他は
実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ
21.4ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.95であり、ηは1.29、MW/MN
は2.3 であった。
実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ
21.4ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.95であり、ηは1.29、MW/MN
は2.3 であった。
【００２８】実施例２ 触媒成分の合成においてジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジル
コニウムジクロリドの代わりにイソプロペニル（シクロ
ペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロ
リドを用いて、メチルアルミノキサンの量を0.67g とし
て重合時に水素を用いなかった他は実施例１と同様にし
てプロピレンの重合を行ったところ25.8ｇのポリマーを
得た。このポリマーのシンジオタクチックペンタッド分
率は0.92であり、ηは1.47、MW/MN は2.2 であった。
ンタジエニル-2、6-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ジル
コニウムジクロリドの代わりにイソプロペニル（シクロ
ペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロ
リドを用いて、メチルアルミノキサンの量を0.67g とし
て重合時に水素を用いなかった他は実施例１と同様にし
てプロピレンの重合を行ったところ25.8ｇのポリマーを
得た。このポリマーのシンジオタクチックペンタッド分
率は0.92であり、ηは1.47、MW/MN は2.2 であった。
【００２９】比較例２ 2,6-ジ-tert-ブチル-p- クレゾールを用いなかった他は
実施例２と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ
12.7ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.92であり、ηは1.38、MW/MN
は2.2 であった。
実施例２と同様にしてプロピレンの重合を行ったところ
12.7ｇのポリマーを得た。このポリマーのシンジオタク
チックペンタッド分率は0.92であり、ηは1.38、MW/MN
は2.2 であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより触媒
当たり高活性でポリオレフィンを生産性良く製造する事
が可能であり、工業的に極めて価値がある。
当たり高活性でポリオレフィンを生産性良く製造する事
が可能であり、工業的に極めて価値がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の理解を助けるためのフロー図である。
Claims (2)
- 【請求項１】(1) 下記一般式の（化１）あるいは（化
２）（式中、ＡおよびＢは１価または２価の不飽和炭化
水素残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原
子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む互いに同じ
か異なる配位子であり、Ａ’およびＢ’はＲで架橋され
た同じかまたは異なる１価または２価の不飽和炭化水素
残基、またはＭと結合している窒素原子、酸素原子、燐
原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残基
またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、硼素原子、燐
原子または硫黄原子を含む配位子）で表される遷移金属
化合物と、 【化１】 【化２】 (2) トリアルキルアルミニウムを水で加水分解して得ら
れる下記一般式（化３）あるいは（化４）（式中、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素残基、ｎは１〜50の整数を示
す。）で表されるアルミノキサンと、 【化３】 【化４】 (3) フェノール性水酸基のα、α’位に嵩高い置換基を
有するヒンダードフェノール化合物からなるオレフィン
重合用触媒 - 【請求項２】請求項１記載のオレフィン重合用触媒を用
いてオレフィンを重合することを特徴とするポリオレフ
ィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28450192A JPH06136053A (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28450192A JPH06136053A (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136053A true JPH06136053A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17679333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28450192A Pending JPH06136053A (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136053A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253522A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
| EP0781783A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Metallocenkatalysatorsysteme mit sterisch gehinderten Lewis-Basen |
| WO1998009995A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | The Dow Chemical Company | Incorporation of free radical inhibitors in polyolefins |
| KR19990067851A (ko) * | 1998-01-14 | 1999-08-25 | 고오사이 아끼오 | 올레핀 중합체, 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| EP1081167A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| KR100287962B1 (ko) * | 1998-11-23 | 2001-05-02 | 박찬구 | 전이금속-페놀계 화합물-메틸알루미녹산 촉매계를 이용한 폴리이소부텐의 제조방법 |
| US6664208B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified aluminum oxy compound, polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl aromatic hydrocarbon polymer |
| JP2019038932A (ja) * | 2017-08-24 | 2019-03-14 | 旭化成株式会社 | ポリエチレンパウダー及びその成形体 |
| JP2019172954A (ja) * | 2018-03-26 | 2019-10-10 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、遷移金属化合物、オレフィン重合体の製造方法、および環状オレフィン共重合体 |
-
1992
- 1992-10-22 JP JP28450192A patent/JPH06136053A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253522A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
| EP0781783A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Metallocenkatalysatorsysteme mit sterisch gehinderten Lewis-Basen |
| WO1998009995A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-12 | The Dow Chemical Company | Incorporation of free radical inhibitors in polyolefins |
| KR19990067851A (ko) * | 1998-01-14 | 1999-08-25 | 고오사이 아끼오 | 올레핀 중합체, 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| US6921800B2 (en) | 1998-09-09 | 2005-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified aluminum oxy compound, polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl |
| US7211537B2 (en) | 1998-09-09 | 2007-05-01 | Sumitomo Chemical Company Limited | Modified aluminum oxy compound, polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl aromatic hydrocarbon polymer |
| KR100287962B1 (ko) * | 1998-11-23 | 2001-05-02 | 박찬구 | 전이금속-페놀계 화합물-메틸알루미녹산 촉매계를 이용한 폴리이소부텐의 제조방법 |
| EP1081167A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| US6548443B1 (en) | 1999-08-31 | 2003-04-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| US6664208B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified aluminum oxy compound, polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl aromatic hydrocarbon polymer |
| JP2019038932A (ja) * | 2017-08-24 | 2019-03-14 | 旭化成株式会社 | ポリエチレンパウダー及びその成形体 |
| JP2019172954A (ja) * | 2018-03-26 | 2019-10-10 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、遷移金属化合物、オレフィン重合体の製造方法、および環状オレフィン共重合体 |
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