JPH0629978B2

JPH0629978B2 - Capsule toner

Info

Publication number: JPH0629978B2
Application number: JP58193160A
Authority: JP
Inventors: 武三神; 冨士雄垣見
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-10-14
Filing date: 1983-10-14
Publication date: 1994-04-20
Anticipated expiration: 2009-04-20
Also published as: JPS6083958A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、電子写真法などの記録方法において形成され
た潜像を可視画像とするために用いられるカプセルトナ
ーに関するものである。The present invention relates to a capsule toner used for converting a latent image formed by a recording method such as an electrophotographic method into a visible image.

電子写真法などの記録方法におけるトナー像の定着方法
としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三種類
の方法が知られている。この内、圧力定着法は熱や溶剤
を使わないため、加熱定着や溶剤定着等の方法に附随す
る種々の障害が発生することなく、またアクセスタイム
も速く、高速定着方法式にも追随が可能である点などの
各種の利点を本来的に持っている。本発明は、この分類
における圧力定着方式に適したカプセルトナーを製造す
る方法を提供するものである。As a method for fixing a toner image in a recording method such as an electrophotographic method, there are known three kinds of methods: heat fixing, solvent fixing and pressure fixing. Among these, the pressure fixing method does not use heat or solvent, so various obstacles associated with methods such as heat fixing and solvent fixing do not occur, access time is fast, and high-speed fixing method can be followed. It inherently has various advantages such as the point. The present invention provides a method for producing a capsule toner suitable for the pressure fixing method in this classification.

圧力定着法は上記のような多くの利点を持つ一方、加熱
定着法などの定着法に比べて定着性が悪く、定着後の画
像を擦ると剥がれやすい点、定着に相当高い圧力を必要
とするため、転写紙のような支持媒体の繊維が破壊され
るなどによる媒体の疲労が発生しやすく、また支持媒体
の表面が過度の光沢を持つようになりやすい点、そして
高い圧力を付与するための加圧ローラーの小型化には限
界があるため、複写装置全体の小型化が制限を受ける点
などの問題がある。While the pressure fixing method has many advantages as described above, the fixing property is poor as compared with the fixing method such as the heat fixing method, and the image after fixing is easily peeled off by rubbing, and requires a considerably high pressure for fixing. For this reason, fatigue of the medium is liable to occur due to breakage of fibers of the supporting medium such as transfer paper, and the surface of the supporting medium tends to have excessive luster, and high pressure is applied. Since there is a limit to downsizing the pressure roller, there is a problem that the downsizing of the entire copying apparatus is restricted.

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナー
は、カーボンブラックのような表示記録材料とポリマ
ー、高沸点溶媒などのバインターを含有する芯物質の周
囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ外殻を形成
させることにより得られるマイクロカプセル形態のトナ
ーである。そしてカプセルトナーは、定着に高い圧力を
必要としない点、定着性が優れている点などにおいて圧
力定着法に適したトナーであるとされているが、従来知
られているカプセルトナーは、トナーとして本来必要と
される諸特性において必ずしも満足できるものとはいえ
ない。In order to solve the above problems associated with the pressure fixing method, an encapsulated toner in which the toner is contained in a microcapsule has already been developed. Capsule toner is a microcapsule obtained by forming an outer shell having a property of breaking by the application of pressure, around a display recording material such as carbon black and a core substance containing a binder such as a polymer and a high boiling point solvent. Form toner. The capsule toner is said to be a toner suitable for the pressure fixing method because it does not require high pressure for fixing and has an excellent fixing property. However, the conventionally known capsule toner is used as a toner. It cannot be said that the originally required characteristics are always satisfactory.

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ、潜像を形成する
表面である感光体表面を汚すことがないことなどが必要
とされており、さらにキャリア粒子を併用する二成分現
像方式の場合には使用するキャリア粒子の表面を汚すこ
とがないことなどが必要とされる。また圧力定着法に用
いるトナーとしては、圧力定着法が良いこと、そして圧
力定着に用いる加圧ローラーへのオフセット現像（トナ
ーが加圧ローラー表面に付着して汚れる現像）が発生し
にくいことなどが必要となる。すなわち、圧力定着法に
用いるトナーは、粉体特性、紙などの支持媒体への定着
性（定着された画像の保存性も含む）、非オフセット
性、また利用する現像方式に応じて帯電性および／また
は導電性などの諸特性の全てにおいて高いレベルになけ
ればならない。しかしながらこれまでに知られているカ
プセルトナーは上記のような諸特性について必ずしも満
足できるものではなかった。That is, the toner used as a developer for electrophotography is required to have good powder characteristics, excellent developing performance, and not stain the surface of the photoreceptor on which the latent image is formed. In the case of a two-component development system in which particles are used in combination, it is necessary that the surface of carrier particles used is not contaminated. As the toner used in the pressure fixing method, the pressure fixing method is good, and the offset development (development in which toner adheres to the surface of the pressure roller and stains) on the pressure roller used for pressure fixing is less likely to occur. Will be needed. That is, the toner used in the pressure fixing method has powder characteristics, fixability on a supporting medium such as paper (including storability of a fixed image), non-offset property, and charging property depending on the developing method used. / Or have to be at a high level in all of their properties such as conductivity. However, the capsule toners known so far have not always been satisfactory in the above-mentioned various properties.

本発明は、これらの諸特性の内で、特に定着性について
改良したカプセルトナーを提供することを第一の目的と
するものである。ここで、定着性とは、カプセルトナー
により形成された画像の紙などの支持媒体への固着性を
意味している。すなわち、カプセルトナーの定着は一般
には、カプセルトナーが付着して画像を形成した支持媒
体を、例えば、硬い金属ローラーの間を通過させて加圧
し、カプセルを破壊することにより実施しているが、こ
れまでに知られているカプセルトナーは、この定着性が
必ずしも充分とは言えず、指でこすったりした場合に複
写画像がはがれたり、あるいは複写画像が白紙によって
こすられたりした場合には、剥離した複写画像の着色成
分で白紙が汚れたりする傾向があった。このような、従
来のカプセルトナーの定着性の不充分さは、カプセルト
ナーを利用する圧力定着法の実用化を阻む一因ともなっ
ていた。The first object of the present invention is to provide an encapsulated toner having improved fixing properties among these characteristics. Here, the fixability means the fixability of the image formed by the capsule toner to a supporting medium such as paper. That is, fixing of the capsule toner is generally carried out by destroying the capsule by causing the support medium on which the image is formed by adhering the capsule toner to pass through between hard metal rollers to pressurize the capsule. Capsule toners known to date have not been able to say that this fixability is sufficient, and if the copy image peels off when rubbed with a finger, or when the copy image rubs against a blank sheet, peeling occurs. The white component was liable to be stained by the coloring component of the copied image. Such insufficient fixing property of the conventional capsule toner has been one of the factors that hinder the practical application of the pressure fixing method using the capsule toner.

本発明にさらに、定着性の改良とともにオフセット性の
低減も可能としたカプセルトナーを提供することを第二
の目的とするものである。ここでオフセット性とは、カ
プセルトナーが付着して画像を形成した支持媒体を、例
えば、硬い金属ローラーの間を通過させて加圧定着した
時に、破壊されたカプセルトナーの芯物質の一部あるい
はカプセルの外殻の一部などがローラー表面に付着して
汚染を発生させる現像を意味しており、このオフセット
性の排除が困難であることもカプセルトナーを利用する
圧力定着法の実用化を阻む一因ともなっていた。A second object of the present invention is to provide a capsule toner capable of improving the fixing property and reducing the offset property. Here, the offset property refers to a part of the core material of the capsule toner which is destroyed when the support medium on which the image is formed by adhering the capsule toner is fixed under pressure by passing it between hard metal rollers. This means the development in which a part of the capsule outer shell adheres to the roller surface to cause contamination, and it is difficult to eliminate this offset property, which also impedes the practical application of the pressure fixing method using capsule toner. It was also a factor.

本発明はまた、定着性そしてオフセット性について改良
され、さらに現像装置内での衝撃によっては破壊するこ
となく圧力定着位置でのみ容易に破壊するなどの優れた
特性を示すカプセルトナーを提供することも、その目的
とするものである。The present invention also provides a capsule toner having improved fixability and offset property, and further showing excellent properties such as easy destruction at a pressure fixing position without being destroyed by an impact in a developing device. , That is the purpose.

本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意研究を行
なった結果、表示記録材料、アクリル酸エステルのホモ
ポリマーもしくはコポリマー、メタクリル酸エステルの
ホモポリマー又はコポリマー、およびスチレン・ブタジ
エン・コポリマーのいずれかのポリマー、該ポリマーを
溶解もしくは膨潤させることのない沸点１２０℃以上の
有機性液体、および該有機性液体と相溶することなく、
該ポリマーを溶解もしくは膨潤させることができ、そし
て沸点が１５０℃以上で且つ該有機性液体より高い沸点
を有する高沸点溶媒を含有する芯物質と、該芯物質の周
囲に形成された外殻とからなり、該有機性液体が該芯物
質の連続相を形成していることを特徴とするカプセルト
ナーにより上述の目的が達成できることを見い出し本発
明に到達した。The present inventor has conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, any one of a display recording material, a homopolymer or copolymer of acrylic acid ester, a homopolymer or copolymer of methacrylic acid ester, and a styrene-butadiene copolymer is shown. The polymer, an organic liquid having a boiling point of 120 ° C. or higher that does not dissolve or swell the polymer, and without compatibility with the organic liquid,
A core substance containing a high-boiling solvent capable of dissolving or swelling the polymer and having a boiling point of 150 ° C. or higher and a boiling point higher than that of the organic liquid; and an outer shell formed around the core substance. The present invention has been accomplished by discovering that the above object can be achieved by a capsule toner characterized in that the organic liquid forms a continuous phase of the core substance.

次に本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

カーボンブラックのような表示記録材料とポリマーある
いは高沸点溶媒のようなバインターを含有する芯物質の
周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ外殻を形
成させてなるカプセルトナーは前述のように既に知られ
ている。As described above, the capsule toner formed by forming the outer shell having the property of being destroyed by the application of pressure around the core material containing the display recording material such as carbon black and the polymer or the binder such as the high boiling point solvent. Already known.

本発明は、カプセルトナーの芯物質の組成をこれまでに
知られている組成とは異なる組成とすることにより、特
に定着性の向上を達成したことを特徴とするものであ
る。The present invention is characterized in that the composition of the core material of the capsule toner is different from the compositions known so far, whereby the fixing property is particularly improved.

本発明のカプセルトナーの芯物質は、表示記録材料、ポ
リマー、該ポリマーを溶解もしくは膨潤させることのな
く下記の高沸点溶媒より低い沸点を有する沸点１２０℃
以上の有機性液体、および該有機性液体と実質的に相溶
することなく、該ポリマーを溶解もしくは膨潤させうる
沸点１５０℃以上の高沸点溶媒を含有すること、そして
該有機性液体が該芯物質の連続相を形成していることを
特徴としている。The core substance of the encapsulated toner of the present invention is a display recording material, a polymer, a boiling point of 120 ° C. having a lower boiling point than the following high boiling point solvents without dissolving or swelling the polymer.
The organic liquid described above, and a high boiling point solvent having a boiling point of 150 ° C. or more capable of dissolving or swelling the polymer without being substantially compatible with the organic liquid, and the organic liquid containing the core. It is characterized by forming a continuous phase of the substance.

電子写真用トナーのための表示記録材料としては、カー
ボンブラック、グラフト化カーボンブラックなどの黒色
トナーが一般的に用いられているが、また青色、赤色、
黄色などの各種の有彩色着色剤も用いられている。本発
明のカプセルトナーにおいてもそれらの公知の表示記録
材料を用いることができる。なお、後述の磁性粒子で有
色のもの、たとえば、黒色のマグネタイトなどを着色材
料として用いることもできる。この場合には、有色磁性
粒子に着色材料と磁性粒子との両方の役割を持たせるこ
ともできる。Black toners such as carbon black and grafted carbon black are generally used as display recording materials for electrophotographic toners, but blue, red,
Various chromatic colorants such as yellow are also used. In the capsule toner of the present invention, those known display recording materials can be used. In addition, colored magnetic particles described later, such as black magnetite, may be used as the coloring material. In this case, the colored magnetic particles can serve as both the coloring material and the magnetic particles.

本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有されているポ
リマー、該ポリマーを溶解もしくは膨潤させることのな
い沸点１２０℃以上の有機性液体（以下、単に有機性液
体ともいう）、および該有機性液体と相溶することな
く、かつ該ポリマーを溶解もしくは膨潤させうる沸点１
５０℃以上の高沸点溶媒（以下、単に高沸点溶媒ともい
う）は、芯物質中においては表示記録物質を分散保持
し、かつ潜像上に形成された表示記録物質からなる可視
画像を紙のような支持媒体に転写する際に、その可視画
像を支持媒体上に確実かつ速やかに定着させる機能を果
す。A polymer contained in the core substance of the encapsulated toner of the present invention, an organic liquid having a boiling point of 120 ° C. or higher (hereinafter also simply referred to as an organic liquid) which does not dissolve or swell the polymer, and the organic liquid Boiling point that is not compatible with and can dissolve or swell the polymer 1
A high-boiling-point solvent having a temperature of 50 ° C. or higher (hereinafter, also simply referred to as a high-boiling-point solvent) holds the display recording material in the core substance in a dispersed state, and displays a visible image composed of the display recording material formed on the latent image on the paper. When it is transferred to such a support medium, the visible image is surely and quickly fixed on the support medium.

本発明における有機性液体は、芯物質内に共存させるポ
リマーを溶解もしくは膨潤させることのない液体であっ
て、該芯物質における連続相として機能している。高沸
点溶媒は該有機性液体と相溶することなく、かつ該ポリ
マーを溶解もしくは膨潤させうる溶媒である。The organic liquid in the present invention is a liquid that does not dissolve or swell the polymer coexisting in the core substance, and functions as a continuous phase in the core substance. The high boiling point solvent is a solvent which is incompatible with the organic liquid and can dissolve or swell the polymer.

本発明に芯物質を上記のような構成としたために、有機
性液体からなる連続相に、ポリマーを溶解もしくは膨潤
状態で含有する高沸点溶媒が油滴状に分散された状態で
存在する。従って、このような構成からなる芯物質は比
較的低粘度となり、加圧定着時に芯物質（表示記録物質
を含む）が紙などの支持媒体に浸入することを容易にす
る。特に、この芯物質における有機性液体はポリマーを
溶解していない連続相であるため、芯物質の浸入に際し
ては率先して支持媒体内に浸入し、他の成分浸入のため
に支持媒体を濡らす機能をも果す。また有機性液体と高
沸点溶媒は、支持媒体浸入後には適度な速度で揮発し、
可視画像の確実な定着を促進する機能を有する。Since the core substance has the above-described structure in the present invention, the high boiling point solvent containing the polymer in a dissolved or swollen state is present in a state of being dispersed in the form of oil droplets in the continuous phase composed of the organic liquid. Therefore, the core substance having such a structure has a relatively low viscosity and facilitates the infiltration of the core substance (including the display recording substance) into the supporting medium such as paper during pressure fixing. In particular, since the organic liquid in the core substance is a continuous phase in which the polymer is not dissolved, when the core substance penetrates, the organic liquid proactively penetrates into the support medium and wets the support medium to infiltrate other components. Also fulfill. In addition, the organic liquid and the high boiling point solvent volatilize at an appropriate rate after entering the support medium,
It has the function of promoting reliable fixing of visible images.

従って、本発明の芯物質の含有される有機性液体と高沸
点溶媒の組合わせはカプセルトナーの定着性に顕著な向
上をもたらす。Accordingly, the combination of the organic liquid containing the core substance of the present invention and the high boiling point solvent brings about a remarkable improvement in the fixing property of the capsule toner.

本発明の芯物質内に含有させるためのポリマーとしての
ものは、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコ
ポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしく
はコポリマー、またはスチレン・ブタジエンコポリマー
が用いられる。As the polymer to be contained in the core substance of the present invention, a homopolymer or copolymer of acrylic acid ester, a homopolymer or copolymer of methacrylic acid ester, or a styrene-butadiene copolymer is used.

本発明で用いる有機性液体、すなわち、ポリマーを溶解
もしくは膨潤することのない沸点が１２０℃以上の有機
性液体としては、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭
化水素、もしくはそれらを主成分とする有機性液体混合
物で用いることが望ましい。The organic liquid used in the present invention, that is, the organic liquid having a boiling point of 120 ° C. or higher that does not dissolve or swell the polymer is paraffin hydrocarbon, naphthene hydrocarbon, or an organic liquid containing them as a main component. It is desirable to use it in a liquid mixture.

パラフィン系およびナフテン系の炭化水素は一般に、一
定の沸点範囲を有する複数の炭化水素留分の混合物とし
て用いられる。本発明の芯物質に含有させる有機性液体
として用いるのに適した例としては、沸点範囲（初留点
〜乾点）が１５８〜１７７℃のパラフィン系炭化水素
（例、Isopar Ｇ、商品名、エクソン化学（株）製、以
下同じ）、沸点範囲が１７４〜１８９℃のパラフィン系
炭化水素（例、Isopar Ｈ）、沸点範囲が１８８〜２１
０℃のパラフィン系炭化水素（例、Isopar Ｌ）、沸点
範囲が２０７〜２５８℃のパラフィン系炭化水素（例、
Isopar Ｍ）、沸点範囲が１６２〜１９７℃のナフテン
系炭化水素（例、SHELLSOL-D40 、商品名、シェル化学
（株）製、以下同じ）、沸点範囲が１８５〜２２０℃の
ナフテン系炭化水素（例、SHELLSOL-D６０）そして沸点
範囲が１９５〜２５１℃のナフテン系炭化水素（例、SH
ELLSOL-D７０）を挙げることができる。Paraffinic and naphthenic hydrocarbons are commonly used as a mixture of hydrocarbon fractions having a range of boiling points. As an example suitable for use as an organic liquid to be contained in the core substance of the present invention, a paraffinic hydrocarbon having a boiling point range (initial boiling point to dry point) of 158 to 177 ° C. (eg, Isopar G, trade name, Exxon Kagaku Co., Ltd., same below, boiling point range 174 ~ 189 ℃ paraffin hydrocarbon (eg, Isopar H), boiling point range 188 ~ 21
Paraffinic hydrocarbons at 0 ° C (eg Isopar L), paraffinic hydrocarbons having a boiling point range of 207-258 ° C (eg, Isopar L)
Isopar M), a naphthene hydrocarbon having a boiling range of 162 to 197 ° C (eg, SHELLSOL-D40, trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., the same applies hereinafter), a naphthene hydrocarbon having a boiling range of 185 to 220 ° C ( Eg SHELLSOL-D60) and naphthenic hydrocarbons with a boiling range of 195-251 ° C (eg SH
ELLSOL-D70) can be mentioned.

本発明の有機性液体の特に好ましい沸点範囲は１４０〜
２２０℃である。The particularly preferable boiling range of the organic liquid of the present invention is 140 to
It is 220 ° C.

本発明の芯物質に含有される高沸点溶媒、すなわち、上
記の有機性液体と相溶することなく、かつ前記のポリマ
ーを溶解もしくは膨潤させうる沸点１５０℃以上の高沸
点溶媒の例としては、フタル酸ジメチル、マロン酸ジメ
チル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸
ジエチル、およびマレイン酸ジエチルなどのようなジカ
ルボン酸のジメチルエステルおよびジエチルエステルを
挙げることができる。ただし、本発明において高沸点溶
媒として用いる化合物は、上記の規定を満たしている限
り特に制限されるものではない。The high-boiling point solvent contained in the core substance of the present invention, that is, an example of the high-boiling point solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher which is incompatible with the above-mentioned organic liquid and which can dissolve or swell the polymer, Mention may be made of dimethyl and diethyl esters of dicarboxylic acids such as dimethyl phthalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl oxalate, diethyl oxalate, diethyl maleate and the like. However, the compound used as the high boiling point solvent in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements.

本発明において芯物質に含有させる有機性液体と高沸点
溶媒の組合わせは、有機性液体の沸点が高沸点溶媒の沸
点よりも低くなるように組み合わせる。このような組合
わせからなる有機性液体と高沸点溶媒を用いた場合に
は、加圧定着後の可視画像から有機性液体と高沸点溶媒
とがほぼこの順に揮発していくため、可視画像（トナー
像）の定着（固着）が更に確実となる。なお特に有機性
液体は複数の有機性液体からなるものを用いる場合が多
いが、そのような場合の沸点とは、含有される有機性液
体の半量を占める相対的に低沸点側の成分の最高沸点を
意味する。In the present invention, the combination of the organic liquid to be contained in the core substance and the high boiling point solvent is such that the boiling point of the organic liquid is lower than the boiling point of the high boiling point solvent. When an organic liquid and a high-boiling-point solvent composed of such a combination are used, the organic liquid and the high-boiling-point solvent are volatilized in this order from the visible image after pressure fixing, so that the visible image ( The fixing (fixing) of the toner image) becomes more reliable. It should be noted that, in particular, the organic liquid is often composed of a plurality of organic liquids, and the boiling point in such a case is the highest of the components on the relatively low boiling point side that occupy half of the contained organic liquid. Means boiling point.

本発明において有機性液体は前記の高沸点溶媒に対して
任意の割合にて混合することができるが一般には、高沸
点溶媒／有機性液体の重量比で９／１〜４／６の範囲で
混合することが望ましい。In the present invention, the organic liquid can be mixed with the high boiling point solvent in an arbitrary ratio, but generally, the weight ratio of the high boiling point solvent / organic liquid is 9/1 to 4/6. Mixing is desirable.

本発明において高沸点溶媒、有機性液体およびポリマー
を混合して用いるにあたって、それぞれを二以上用いる
ことも可能である。When the high boiling point solvent, the organic liquid and the polymer are mixed and used in the present invention, two or more of each may be used.

本発明においてポリマーと高沸点溶媒との混合比は、ポ
リマー／高沸点溶媒の重量比で０．１〜１００の範囲に
あることが望ましい。また、［ポリマー＋高沸点溶媒］
と有機性液体の混合比についても、［ポリマー＋高沸点
溶媒］／有機性液体の重量比で０．１〜１００の範囲に
あることが望ましい。In the present invention, the mixing ratio of the polymer and the high boiling point solvent is preferably in the range of 0.1 to 100 in terms of the polymer / high boiling point solvent weight ratio. Also, [polymer + high boiling point solvent]
As for the mixing ratio of the organic liquid and the organic liquid, it is desirable that the weight ratio of [polymer + high boiling point solvent] / organic liquid is in the range of 0.1 to 100.

本発明のカプセルトナーの芯物質は、前述のように表示
記録材料、ポリマー、有機性液体および高沸点溶媒を含
有するものであるが、その他にも所望により、各種の添
加物質を含有することができる。そのような添加物質の
例としては、フッソ樹脂のような離型剤、さらに、一成
分現像方式に好適に用いられる磁性カプセルトナーを製
造するためのコバルト、鉄もしくはニッケルなどの金属
単位、合金もしくは金属化合物などからなる磁性粒子
（磁化しうる粒子状物質）を挙げることができる。The core substance of the capsule toner of the present invention contains the display recording material, the polymer, the organic liquid and the high boiling point solvent as described above, but may further contain various additive substances, if desired. it can. Examples of such an additive substance include a release agent such as a fluorine resin, and a metal unit such as cobalt, iron or nickel, an alloy, or the like for producing a magnetic capsule toner which is preferably used in a one-component developing method. Examples thereof include magnetic particles (magnetizable particulate matter) made of a metal compound or the like.

水などの液状媒体中において、表示記録材料と表示記録
材料の支持媒体への融着補助材であるバインターとを含
有する油滴状に分散された芯物質の周囲に高分子物質か
らなる外殻を形成させることによりマイクロカプセルを
調整する方法に既に公知であり、本発明のカプセルトナ
ーを製造するためにもそれらの公知方法を利用すること
ができる。In a liquid medium such as water, an outer shell made of a polymer substance around a core substance dispersed in the form of oil droplets containing a display recording material and a binder which is a fusion aid for the display recording material to a supporting medium. It is already known in the art to prepare microcapsules by forming the above, and these known methods can be used for producing the encapsulated toner of the present invention.

たとえば、本発明において利用することのできるマイク
ロカプセルの製造方法としては、界面重合法を挙げるこ
とができる。For example, an interfacial polymerization method can be mentioned as a method of producing microcapsules that can be used in the present invention.

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルベーション法を
挙げることができる。Other examples of the production method of the microcapsules that can be used in the present invention, internal polymerization method, phase separation method,
The external polymerization method, the melt dispersion cooling method, and the coacervation method can be mentioned.

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、上に例示したものに限られるわけ
ではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも利
用することができる。The method for producing microcapsules that can be used in the present invention is not limited to the one exemplified above, and other methods for producing microcapsules can also be used.

外殻を形成する高分子物質には特に制限はないが、たと
えば、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリスルファネート樹脂およびポリカーボ
ネート樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂か
らなる外殻は公知の界面重合法により容易に形成するこ
とができる。The polymer substance forming the outer shell is not particularly limited, but examples thereof include polyurethane resin, polyamide resin, polyester resin, polysulfonamide resin, polyurea resin, epoxy resin, polysulphanate resin and polycarbonate resin. . The outer shell made of these resins can be easily formed by a known interfacial polymerization method.

これらの高分子物質のなかでも特に好ましいものはポリ
ウレア樹脂およびポリウレタン樹脂であり、これらは、
ジイソシアナート、トリイソシアナート、テトライソシ
アナート、ポリイソシアナートプレポリマーなどのポリ
イソシアナートと、ジアミン、トリアミン、テトラアミ
ンなどのポリアミン、アミノ基を二個含むプレポリマ
ー、ピペラジンおよびその誘導体、ポリオールなどとを
水系溶媒中で界面重合法により反応させることにより、
容易にマイクロカプセルの外殻として形成することがで
きる。Among these polymeric substances, particularly preferred are polyurea resins and polyurethane resins, and these are
Polyisocyanate such as diisocyanate, triisocyanate, tetraisocyanate, polyisocyanate prepolymer, and polyamine such as diamine, triamine, tetraamine, prepolymer containing two amino groups, piperazine and its derivative, polyol, etc. By reacting by an interfacial polymerization method in an aqueous solvent,
It can be easily formed as the outer shell of a microcapsule.

外殻の材料としては、これまでに述べた高分子材料以外
にも、たとえば、スチレンまたはその置換体の重合体も
しくはそれらの共重合体（たとえば、ポリスチレン、ポ
リパラクロルスチレン、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合
体、スチレン・メタクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・酢酸ビニル共
重合体など）、ポリビニルトルエン樹脂、アクリル酸エ
ステル単独重合体、メタクリル酸エステル単独重合体、
キシレン樹脂、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸
樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、そしてポリビニルピロリドンなどを用いることもで
きる。As the material of the outer shell, in addition to the polymer materials described above, for example, a polymer of styrene or a substitution product thereof or a copolymer thereof (for example, polystyrene, polyparachlorostyrene, styrene-butadiene copolymer) is used. Coal, styrene / acrylic acid copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene / methacrylic acid ester copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / vinyl acetate copolymer Polymer etc.), polyvinyltoluene resin, acrylic acid ester homopolymer, methacrylic acid ester homopolymer,
It is also possible to use xylene resin, methyl vinyl ether / maleic anhydride resin, vinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone, and the like.

また、カプセルトナーの外殻は各種の高分子材料から形
成された複合壁であることが好ましい。本発明において
利用することが特に望ましい複合壁は、ポリウレア樹脂
とポリアミド樹脂からなる複合壁、およびポリウレタン
樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁である。あるい
は、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリアミ
ド樹脂からなる複合壁であってもよい。Further, the outer shell of the capsule toner is preferably a composite wall formed of various polymer materials. Particularly desirable composite walls for use in the present invention are composite walls composed of polyurea resin and polyamide resin, and composite walls composed of polyurethane resin and polyamide resin. Alternatively, it may be a composite wall made of polyurea resin, polyurethane resin and polyamide resin.

ポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁ポリ
ウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁は、たと
えば、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポリア
ミンとポリオールを用い、反応液となる乳化媒体のｐＨ
調整、ついで加温を行なうことにより調整することがで
きる。また、ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる
複合壁は、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポ
リアミンを用い、反応液となる乳化媒体のｐＨ調整、つ
いで加温を行なうことにより調製することができる。こ
れらのポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合
壁、およびポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる
複合壁の製造法の詳細については特願昭５６−１６５２
６２号出願の明細書に記載がある。このような複合壁か
らなる外殻は、特に、磁性粒子を芯物質内に含有する磁
性カプセルトナーを形成するために適している。A composite wall composed of a polyurethane resin and a polyamide resin A composite wall composed of a polyurethane resin and a polyamide resin is prepared by using, for example, polyisocyanate, acid chloride, polyamine and polyol, and the pH of an emulsifying medium serving as a reaction liquid.
It can be adjusted by adjusting and then heating. The composite wall composed of polyurea resin and polyamide resin can be prepared by using polyisocyanate, acid chloride and polyamine to adjust the pH of the emulsifying medium serving as the reaction liquid and then heating. Japanese Patent Application No. 56-1652 describes details of a method for producing a composite wall composed of these polyurea resin and polyamide resin, and a composite wall composed of polyurethane resin and polyamide resin.
It is described in the specification of No. 62 application. The outer shell composed of such a composite wall is particularly suitable for forming a magnetic capsule toner containing magnetic particles in a core substance.

液体媒体中において、上記のような芯物質の周囲に外殻
を形成させることによりマイクロカプセルを調製した
後、このマイクロカプセルは液相から分離乾燥される。
この分離乾燥のための操作は通常、マイクロカプセルを
含有する分散液を噴霧乾燥する方法により行なわれる。After forming a microcapsule by forming an outer shell around the core substance as described above in a liquid medium, the microcapsule is separated from the liquid phase and dried.
The operation for separating and drying is usually performed by a method of spray-drying a dispersion liquid containing microcapsules.

上記のような方法により分離乾燥されたマイクロカプセ
ルは、次いで加熱処理を施すことが望ましい。この加熱
処理によりカプセルトナーの粉体特性が特に向上する。
加熱処理は５０〜３００℃の範囲の温度で行なうのが好
ましく、またさらに８０〜１５０℃の範囲の温度で加熱
することが特に好ましい。加熱時間は、加熱温度および
使用した芯物質の種類により変動するが、通常は１０分
から４８時間の範囲から選ばれ、さらに一般的には２〜
２４時間の範囲から選ばれる。It is desirable that the microcapsules separated and dried by the above-mentioned method are then subjected to heat treatment. This heat treatment particularly improves the powder characteristics of the capsule toner.
The heat treatment is preferably carried out at a temperature in the range of 50 to 300 ° C, and further preferably heating at a temperature in the range of 80 to 150 ° C. The heating time varies depending on the heating temperature and the type of core substance used, but is usually selected from the range of 10 minutes to 48 hours, and more generally 2 to
It is selected from the range of 24 hours.

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マッフル炉、ホットプレート、
電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の
加熱乾燥装置及び加熱乾燥器具を用いることができる。There is no particular limitation on the device and equipment used for the heat treatment, for example, an electric furnace, a muffle furnace, a hot plate,
Any heat dryer and heat dryer such as an electric dryer, a fluidized bed dryer and an infrared dryer can be used.

本発明のカプセルトナーの外殻には、所望により、金属
含有染料、ニグロシンなどの荷電調節剤、疎水性シリカ
などの流動化剤、あるいはその他の任意の添加物質を加
えることができる。これらの添加物質は、外殻形成時、
あるいはカプセルトナーの分離乾燥後など任意の時点で
カプセルトナーの外殻に含有させることができる。If desired, a metal-containing dye, a charge control agent such as nigrosine, a fluidizing agent such as hydrophobic silica, or any other additive substance can be added to the outer shell of the capsule toner of the present invention. These added substances are
Alternatively, it may be contained in the outer shell of the capsule toner at any time such as after the capsule toner is separated and dried.

また、本発明のカプセルトナーは、特開昭５７−１７９８６０、５８−２１２５９、５８−
６６９４８、５８−６６９４９、５８−６６９５０、５
８−６８７５３、５８−７０２３６、５８−９１４６
４、５８−９５３５３、５８−１００８５５、５８−１
００８５６、５８−１００８５７、５８−１００８５
８、５８−１１１０５０、５８−１４４９３２、５８−
１４５２３２号の各公報、および特願昭５７−６４６７３、５７−１７５４０４、５７−
１８９１３９、５８−４１９６０、５８−４８４１８、
５８−５８４１９、５８−５７４２１、５８−５７４２
２、５８−１７４８９８号特許出願などの明細書に記載
のカプセルトナーおよびカプセルトナー製造技術と適宜
組合わせて利用することも可能である。Further, the encapsulated toner of the present invention is disclosed in JP-A-57-179860, 58-21259, 58-
66948, 58-66949, 58-66950, 5
8-68753, 58-70236, 58-9146
4, 58-95353, 58-100855, 58-1
00856, 58-100857, 58-10085
8, 58-111050, 58-144932, 58-
Nos. 145232 and Japanese Patent Application Nos. 57-64673, 57-175404, 57-
189139, 58-41960, 58-48418,
58-58419, 58-57421, 58-5742
It is also possible to use it in appropriate combination with the capsule toner and the capsule toner manufacturing technique described in the specification such as the 2,58-174898 patent application.

次に本発明の実施例および比較例を示す。Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown.

［実施例１］ポリイソブチルメタクリレートを２０重量％含有するマ
ロン酸ジメチルを４ｇとり、これにマグネタイト磁性粒
子（ＥＰＴ−１０００、戸田工業（株）製）４ｇとカー
ボンブラック０．５ｇを混練分散して分散液を調製し
た。Example 1 4 g of dimethyl malonate containing 20% by weight of polyisobutyl methacrylate was mixed with 4 g of magnetite magnetic particles (EPT-1000, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) and 0.5 g of carbon black. A dispersion was prepared.

次に、この分散液とIsopar Ｈ（商品名、エクソン化学
（株）製、沸点範囲が１７４〜１８９℃のパラフィン系
炭化水素混合物）８ｇとを自動乳鉢で乳化した。Next, 8 g of this dispersion and Isopar H (trade name, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., paraffin hydrocarbon mixture having a boiling point range of 174 to 189 ° C.) were emulsified in an automatic mortar.

次いで、外殻材料のトルイレンジイソシアナートとヘキ
サントリオールとの３：１（モル比）付加物１．６ｇお
よびテレフタル酸クロリド０．３ｇとを含有する酢酸エ
チル溶液６ｇを前記分散液と混合し、一次液体とした。Next, 6 g of an ethyl acetate solution containing 1.6 g of a 3: 1 (molar ratio) adduct of toluylene diisocyanate as an outer shell material and hexanetriol and 0.3 g of terephthaloyl chloride was mixed with the above dispersion liquid, The primary liquid was used.

別に二次液体としてポリビニルアルコール（重合度：５
００、ケン化度：９８％）の５％水溶液を４０ｇを調製
した。Separately, as a secondary liquid, polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 5
00, saponification degree: 98%) and 40 g of a 5% aqueous solution was prepared.

二次液体を１０℃に冷却し、これに一次液体を滴下して
高速回転のホモジナイザーを用いて撹拌することにより
油滴径の平均サイズが約１４μｍの水中油滴型エマルジ
ョンを得た。The secondary liquid was cooled to 10 ° C., and the primary liquid was added dropwise thereto and stirred using a high-speed rotating homogenizer to obtain an oil-in-water emulsion having an average oil droplet size of about 14 μm.

上記のエマルジョンにジエチレントリアミンの１０％水
溶液３ｇを徐々に滴下し、その後ｐＨを１０に調整し、
６０℃で３時間撹拌しカプセル化を終了させた。次にこ
のマイクロカプセル分散液を５０００ｒｐｍの遠心分離
操作にかけ、生成した上澄み液を除去し、次いで洗浄用
の水を加えたのち、再度、遠心分離操作を行なうことか
らなる水洗を行なった。この操作を２回繰り返して液相
からポリビニルアルコールを除去した。3 g of a 10% aqueous solution of diethylenetriamine was gradually added dropwise to the above emulsion, and then the pH was adjusted to 10.
The mixture was stirred at 60 ° C. for 3 hours to complete the encapsulation. Next, this microcapsule dispersion was subjected to a centrifugation operation at 5000 rpm to remove the produced supernatant liquid, and then water for washing was added, followed by washing with water again by performing a centrifugation operation. This operation was repeated twice to remove the polyvinyl alcohol from the liquid phase.

この分散液を噴霧乾燥機にて、入口温度１７０℃、出口
温度１１０℃、噴霧圧２kg／cm²の条件により噴霧乾燥
を行ない粉末状のカプセルトナーを得た。This dispersion was spray-dried with a spray dryer under the conditions of an inlet temperature of 170 ° C., an outlet temperature of 110 ° C. and a spraying pressure of 2 kg / cm ² to obtain a powdery capsule toner.

このカプセルトナーは非常にサラサラした流動性の高い
粉末であり、また顕微鏡観察によると一つ一つのカプセ
ル粒子の大部分が独立して存在していることが確認され
た。This capsule toner was a powder having a very smooth and highly fluid property, and it was confirmed by microscopic observation that most of the individual capsule particles exist independently.

また、得られたカプセルトナーの断面を走査型電子顕微
鏡でクライオシステムを利用して観察したところ、カプ
セルの芯部分は、Isopar Ｈの連続相中に、ポリマーを
含む油相、カーボンブラックおよびマグネタイトが分散
されてなる分散物の状態にあった。In addition, when the cross section of the obtained capsule toner was observed by a scanning electron microscope using a cryosystem, the core part of the capsule contained the polymer-containing oil phase, carbon black, and magnetite in the continuous phase of Isopar H. It was in the state of a dispersed dispersion.

上記で得られたカプセルトナーの圧力定着特性を、次の
方法により評価した。The pressure fixing property of the capsule toner obtained above was evaluated by the following method.

通常の電子写真法により形成した静電潜像を上記のカプ
セルトナーで現像してトナー像としたのち、そのトナー
像を転写紙に転写して可視画像を得た。この可視画像を
加圧定着ローラーを用いて３５０ｋｇ／cm²の圧力で圧
力定着したところ定着性のよい鮮鋭意の高い複写画像が
得られた。そして、トナーのローラーへの付着は殆ど発
生しなかった。また複写工程において不快な臭気は全く
感じられなかった。さらに、転写紙上に加圧定着された
複写画像を指でこすってもトナーの剥離は発生せず、複
写画像に影響を与えなかった。An electrostatic latent image formed by a usual electrophotographic method was developed with the above-mentioned capsule toner to form a toner image, and then the toner image was transferred to a transfer paper to obtain a visible image. When this visible image was pressure-fixed with a pressure fixing roller at a pressure of 350 kg / cm ^2, a copy image having good fixability and high sharpness was obtained. Then, the toner hardly adhered to the roller. In addition, no unpleasant odor was felt in the copying process. Further, even if the copy image fixed on the transfer paper under pressure was rubbed with a finger, the toner was not peeled off and the copy image was not affected.

［比較例１］実施例１において、ポリイソブチルメタクリレート、マ
ロン酸ジメチルそしてIsopar Ｈとからなる混合物の代
りに、ポリイソブチルメタクリレートのトルエン４０％
溶液を調製し、これを同量用いた以外は同一の操作によ
りカプセル化、水洗および噴霧乾燥を行ない、粉末状の
カプセルトナーを得た。Comparative Example 1 In Example 1, instead of the mixture of polyisobutyl methacrylate, dimethyl malonate and Isopar H, 40% of polyisobutyl methacrylate in toluene was used.
A solution was prepared, and capsulation, washing with water and spray drying were carried out by the same procedure except that the same amount was used to obtain a powdery capsule toner.

このカプセルトナーを用いて実施例１と同様にして転写
紙に転写し、圧力定着を行なったところ、加圧操作後た
だちにトルエンの不快な臭気が感じられた。また転写紙
上に加圧定着された複写画像を指でこすったところ、ト
ナーの一部が剥離して指に付着し、複写画像に汚れが発
生した。When this capsule toner was used to transfer onto a transfer paper in the same manner as in Example 1 and pressure fixing was performed, an unpleasant odor of toluene was felt immediately after the pressing operation. When the copy image fixed on the transfer paper under pressure was rubbed with a finger, a part of the toner was peeled off and adhered to the finger, and the copy image was stained.

［実施例２］実施例１において、マロン酸ジメチルの代りに同量のシ
ュウ酸ジエチル、そしてIsopar Ｈの代りに同量のIsop
ar Ｇ（商品名、エクソン化学（株）製、沸点範囲が１
５８〜１７７℃の脂肪族飽和炭化水素混合物）を用いた
以外は同一の操作によりカプセル化、水洗および噴霧乾
燥を行ない、粉末状のカプセルトナーを得た。[Example 2] In Example 1, the same amount of diethyl oxalate was used instead of dimethyl malonate, and the same amount of Isop was used instead of Isopar H.
ar G (trade name, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., boiling point range 1
Capsule formation, washing with water and spray drying were carried out by the same procedure except that an aliphatic saturated hydrocarbon mixture at 58 to 177 ° C) was used to obtain a powdery capsule toner.

得られたカプセルトナーの断面を走査型電子顕微鏡でク
ライオシステムを利用して観察したところ、カプセルの
芯部分は、Isopar Ｇの連続相中に、ポリマーを含む油
相、カーボンブラックおよびマグネタイトが分散されて
なる分散物の状態にあった。When the cross section of the obtained capsule toner was observed by a scanning electron microscope using a cryosystem, the core part of the capsule had a polymer-containing oil phase, carbon black and magnetite dispersed in a continuous phase of Isopar G. It was in the state of a dispersion.

このカプセルトナーを用いて実施例１と同様にして転写
紙に転写し圧力定着を行なったところ、定着性のよい鮮
鋭意の高い複写画像が得られた。そして、トナーのロー
ラーへの付着は殆ど発生しなかった。また複写工程にお
いて不快な臭気は全く感じられなかった。さらに、転写
紙上に加圧定着された複写画像を指でこすってもトナー
の剥離は発生せず、複写画像に影響を与えなかった。Using this capsule toner, a transfer image was transferred to a transfer paper in the same manner as in Example 1 and pressure fixing was carried out. As a result, a highly sharply copied image having good fixability was obtained. Then, the toner hardly adhered to the roller. In addition, no unpleasant odor was felt in the copying process. Further, even if the copy image fixed on the transfer paper under pressure was rubbed with a finger, the toner was not peeled off and the copy image was not affected.

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

【請求項１】表示記録材料、アクリル酸エステルのホモ
ポリマーもしくはコポリマー、メタクリル酸エステルの
ホモポリマー又はコポリマー、およびスチレン・ブタジ
エン・コポリマーのいずれかのポリマー、該ポリマーを
溶解もしくは膨潤させることのない沸点１２０℃以上の
有機性液体、および該有機性液体と相溶することなく、
該ポリマーを溶解もしくは膨潤させることができ、そし
て沸点が１５０℃以上で且つ該有機性液体より高い沸点
を有する高沸点溶媒を含有する芯物質と、該芯物質の周
囲に形成された外殻とからなり、該有機性液体が該芯物
質の連続相を形成していることを特徴とするカプセルト
ナー。1. A display recording material, a homopolymer or copolymer of acrylic acid ester, a homopolymer or copolymer of methacrylic acid ester, and a polymer of styrene-butadiene copolymer, a boiling point which does not dissolve or swell the polymer. An organic liquid of 120 ° C. or higher, and without being compatible with the organic liquid,
A core substance containing a high-boiling solvent capable of dissolving or swelling the polymer and having a boiling point of 150 ° C. or higher and a boiling point higher than that of the organic liquid; and an outer shell formed around the core substance. And a capsule toner characterized in that the organic liquid forms a continuous phase of the core substance.

【請求項２】芯物質に磁性粒子が含まれていることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー。2. The capsule toner according to claim 1, wherein the core substance contains magnetic particles.

【請求項３】該有機性液体が、パラフィン系炭化水素、
ナフテン系炭化水素、もしくはそれらを主成分とする有
機性液体混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のカプセルトナー。3. The organic liquid is paraffin hydrocarbon,
The capsule toner according to claim 1, which is a naphthenic hydrocarbon or an organic liquid mixture containing them as a main component.

【請求項４】高沸点溶媒が、ジカルボン酸のジメチルエ
ステルおよびジエチルエステルからなる群より選ばれた
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
のカプセルトナー。4. The capsule toner according to claim 1, wherein the high-boiling solvent is selected from the group consisting of dimethyl ester and diethyl ester of dicarboxylic acid.

【請求項５】高沸点溶媒が、フタル酸ジメチル、マロン
酸ジメチル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル、シ
ュウ酸ジエチル、およびマレイン酸ジエチルからなる群
より選ばれたものであることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のカプセルトナー。5. A patent characterized in that the high boiling point solvent is selected from the group consisting of dimethyl phthalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl oxalate, diethyl oxalate, and diethyl maleate. The capsule toner according to claim 1.

【請求項６】外殻が、ポリウレア樹脂またはポリウレタ
ン樹脂を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のカプセルトナー。6. The encapsulated toner according to claim 1, wherein the outer shell contains a polyurea resin or a polyurethane resin.

【請求項７】外殻が、ポリウレア樹脂および／またはポ
リウレタン樹脂、そしてポリアミド樹脂を含む複合壁か
らなるものであることを特徴とする特許請求の範囲第６
項記載のカプセルトナー。7. The outer shell is composed of a composite wall containing a polyurea resin and / or a polyurethane resin, and a polyamide resin.
Item 10. The capsule toner according to the item.