JPH06109642A - 自動滴定装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高精度な自動滴定装置の提供。 【構成】 苛性ソーダ注入系３０により苛性ソーダを滴
下する自動滴定装置１において、フェノールフタレイン
を含む試料液を入れたビーカー１０からの受光量をフォ
トダイオード６１で検出して、そのアナログ信号をＡＤ
変換器によってその階調に応じたデジタル信号に変換
し、デジタル信号処理回路によって、ＡＤ変換器のデジ
タル信号を滴定の開始前にフェノールフタレインの発色
状態の変化を判定するための基準値として記憶してお
き、滴定開始後のデジタル信号が基準値に対して所定値
変化したときに滴定の終点を判定する。デジタル信号に
よって基準値を記憶しておくため、試料液の明度が一定
でなくても、試料液の明るさが所定だけ変化したことを
容易に検出でき、滴定の終点が正確に判定できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食酢等の酸度測定等に
用いて好適な自動滴定装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸度の測定を測定するためのセン
サとしては、近赤外線センサ、滴定においてＰＨ電極を
用いたもの（田中豊助著「定量分析」）がある。これら
のセンサのうち、近赤外線センサでは、多成分の酸の測
定が瞬時に可能であるが、高価格であり品種毎に検量線
が必要である。また、ＰＨ電極によるものでは、夾雑物
の影響を受けやすく、品種による測定誤差が大きい等の
特徴がある。これに対し、食酢の製造においては、目標
の酸度に対して百分の一パーセントまでの精度が要求さ
れるため、製造された食酢の酸度管理では、滴定指示薬
を入れた試料液に滴定液を滴下して、人による視認によ
って滴定指示薬の変化を確認して中和点を見つける中和
滴定を行い、それに基づいて食酢の酸度が測定されてい
るのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、食酢の製造工程
においても、完全な自動化が望まれており、そのために
は、ブレンド後の食酢の酸度を迅速に且つ精度よく測定
し、目標の酸度と異なる場合に、ブレンド量を補正する
必要があるなどの高度な技術が必要とされている。しか
し、従来の酸度センサでは十分な精度が得られず、これ
らに代わり迅速で且つ高精度な滴定を行う装置はこれま
で存在していない。従って、人による測定に頼らざるを
得ないため、食酢の製造の自動化を図る際の障害となっ
ており、食酢の製造ラインにおいても使用可能な自動滴
定装置が望まれている。

【０００４】本発明は、高精度で迅速な滴定を自動的に
行うことができる自動滴定装置を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、滴定指示薬を
含む試料液を入れた容器に滴定液を滴下手段により滴下
して前記試料液を滴定する自動滴定装置において、前記
容器からの受光量に応じたアナログ信号を出力する光セ
ンサと、該光センサのアナログ信号をその階調に応じた
デジタル信号に変換するＡＤ変換器と、該ＡＤ変換器の
デジタル信号を前記滴定指示薬の発色状態の変化を判定
するための基準値として滴定開始前に記憶する記憶手段
と、滴定開始後に前記ＡＤ変換器のデジタル信号が前記
記憶手段に記憶されたデジタル信号に対して所定値変化
したとき滴定の終点を判定する終点判定手段とを具備し
たことを技術的手段とする。また、前記記憶手段は、前
記基準値を補正する補正手段を具備するとよい。また、
前記試料液、該試料液を希釈するための希釈水、前記滴
定指示薬、前記滴定液、これら上記溶液を全て投入され
る前記容器の重量を測定するための重量測定手段を具備
するとよい。さらに、前記光センサは、前記滴定指示薬
の発色に対して補色となる光源又は光学フィルタを具備
するとよい。

【０００６】

【作用】本発明では、試料液が入れられた容器を透過す
る光あるいは容器で反射した光は、光センサで受けら
れ、その受光量に応じたアナログ信号が出力され、ＡＤ
変換器でその階調に応じたデジタル信号に変換される。
光センサの出力に基づくデジタル信号は、容器での滴定
が開始される前に、滴定指示薬の発色状態を判定するた
めの基準値として一旦記憶され、滴定後のデジタル信号
と比較され、記憶された基準値に対して所定値変化した
ときに滴定の終点が判定され、滴定が終了する。

【０００７】

【発明の効果】本発明では、光センサのアナログ信号の
出力は、デジタル信号に変換されるため、滴定前の出力
を、基準値として確実に記憶することができ、また、終
点に達したか否かの判定を、デジタル信号によって行う
ため、記憶された基準値に対して所定値だけ変化したか
否かを容易に判定することができる。従って、指示薬の
発色変化の初期に、その変化を容易に検出できるため、
容器を透過あるいは反射して発せられる光の変化に基づ
いて、滴定液の滴下状態を制御することにより、正確な
滴定を行うことができる。この結果、光源と光センサと
の距離を大きくしても、外乱光の影響を受けにくく、滴
定のための容器として、発色変化が現れやすいビーカー
程度の大きさのものを用いることができ、特殊な滴定装
置を必要としない。また、信号処理のための装置とし
て、複雑なものを必要としないため、信号処理装置の簡
略化および小型化を図ることができ、装置を低価格にす
ることができる。請求項２の発明では、試料液中で発色
したか否かを判別するための基準値を、滴定開始前の試
料液の明度に応じて補正するができるため、有色度合
い、けん濁度合いの大きい試料液の場合であっても、発
色したか否かの判定に誤りがなくなる。請求項３の発明
では、各液が投入される容器を重量測定手段によって測
定するようにしておくことで、実際に容器に入れられた
各液の重量を確実に検出できるため、滴下手段の作動誤
差に伴う滴定液の誤差があっても、正しい値に基づいて
滴定を行うことができる。請求項４の発明では、滴定指
示薬の発色に対して補色となる光源又は光学フィルタを
備えることによって、試料液の明度の変化が著しく現れ
るため、滴定指示薬の発色を光センサにより容易に検出
し易くなり、正確に滴定の終点を判定できる。

【０００８】

【実施例】次に本発明の第１実施例を、図に基づいて説
明する。図１は、滴定指示薬としてフェノールフタレイ
ンを用いて、食酢等の酸性の試料液を苛性ソーダ（水酸
化ナトリウム）水溶液を滴定液として中和滴定する行程
を自動化した自動滴定装置１において、中和滴定を行う
ための容器として設けられたビーカー１０に対する注入
および排水のための概略構成を示す。

【０００９】ビーカー１０内の試料液に対して、中和滴
定を行う際に必要な液をそれぞれ注入するための液注入
系としては、希釈水注入系２０、苛性ソーダ注入系３
０、フェノールフタレイン注入系４０が設けられてい
る。希釈水注入系２０は、試料液の明度が低い（暗い）
場合に、その濃度を低くするとともに、試料液の濃度
を、滴定が容易な濃度に変更するためのもので、希釈水
注入系２０には、希釈水としての蒸留水を貯留するため
の希釈水タンク２１、希釈水を計量するための希釈水計
量ピンチ弁２２および希釈水計量管２３、ビーカー１０
に対して注入を制御するための希釈水注入ピンチ弁２４
が設けられている。

【００１０】苛性ソーダ注入系３０は、試料液を中和さ
せるための苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）を滴下する
滴下手段であり、苛性ソーダ注入系３０には、上記と同
様に、苛性ソーダタンク３１、苛性ソーダ計量ピンチ弁
３２、苛性ソーダ計量管３３、苛性ソーダ注入ピンチ弁
３４が設けられており、同様に、滴定指示薬としてのフ
ェノールフタレインを注入するフェノールフタレイン注
入系４０においては、フェノールフタレインタンク４
１、フェノールフタレイン計量ピンチ弁４２、フェノー
ルフタレイン計量管４３、フェノールフタレイン注入ピ
ンチ弁４４がそれぞれ設けられている。

【００１１】各液注入系は、各注入ピンチ弁２４、３
４、４４の下流側に設けられた注入チューブ２５、３
５、４５をそれぞれ介して各液をビーカー１０に注入す
る。なお、各液注入系において、各タンク２１、３１、
４１各計量管２３、３３、４３の上方に位置しており、
また、各計量管２３、３３、４３は、ビーカー１０の上
方に位置している。従って、各タンク２１、３１、４１
内の液は、各計量ピンチ弁２２、３２、４２の開放時に
自然落下によって各計量管２３、３３、４３へ供給さ
れ、同様に、各計量管２３、３３、４３内の液は、各注
入ピンチ弁２４、３４、４４の開放時に自然落下によっ
てビーカー１０に滴下注入される。なお、各計量管２
３、３３、４３には、各液が各計量管２３、３３、４３
を満たしたことを検知するために、それぞれ希釈水計量
フロートスイッチ２６、苛性ソーダ計量フロートスイッ
チ３６、フェノールフタレイン計量フロートスイッチ４
６が備えられている。

【００１２】一方、ビーカー１０に対して試料液を注入
するための試料液注入系５０には、上記の各注入系と同
様に試料計量管５１および試料注入ピンチ弁５２が設け
られており、さらに、試料計量管５１には、試料液計量
電磁弁５３、廃液吸引排出電磁弁５４を介して、吸引ポ
ンプ５５が接続されている。また、試料計量管５１に
は、試料供給源５６が切替電磁弁５７を介して別途接続
されており、試料供給源５６の試料液を試料計量管５１
内に導く場合には、試料液計量電磁弁５３および廃液吸
引排出電磁弁５４が試料計量管５１と吸引ポンプ５５と
を連通させ、吸引ポンプ５５が作動すると、試料供給源
５６の試料液は、切替電磁弁５７を介して試料計量管５
１内へ吸い込まれる。

【００１３】また、廃液吸引排出電磁弁５４とビーカー
１０との間には廃液タンク５８が設けられており、廃液
吸引排出電磁弁５４の切替えによって廃液タンク５８と
吸引ポンプ５５とを連通させると、ビーカー１０内の滴
定済の溶液等を廃液タンク５８に吸引排出させることが
できる。なお、切替電磁弁５７は、試料計量管５１その
他を洗浄するための洗浄液と試料供給源５６の試料液と
を切り替えるために用いられ、試料液計量電磁弁５３に
備えられた吹き戻しポンプ５９は、試料計量管５１内に
空気を送って気圧を高くして、試料計量管５１内の試料
液あるいは洗浄液を逆流させて、試料計量管５１内を空
にするために用いられる。なお、図中、１０ａはビーカ
ー満水警報電極、５１ａは試料液満水警報電極、５８ａ
は廃液満水警報フロートスイッチ、５８ｂは廃液ピンチ
弁である。

【００１４】以上の注入および排水のための構成を有す
る自動滴定装置１には、他に、各注入チューブ２５、３
５、４５をビーカー１０に対して触れないように固定す
るためのチューブセットブロック１１と、ビーカー１０
内に注入された液を攪拌するための攪拌機１２とが備え
られ、図２に示すシーケンス制御回路６０によって滴定
制御が行われる。また、ビーカー１０内に注入された各
液の重量を測定するためにビーカー１０の重量をビーカ
ー１０とともに測定するために０．００１グラム単位で
測定が可能な電子天秤２が設けられ、さらに、シーケン
ス制御回路６０の制御信号と電子天秤２からの測定信号
とから、ビーカー１０に注入された各液の重量を演算す
るとともに、中和滴定の終了に応じて試料液の酸度を演
算するためのパソコン（パーソナルコンピュータ）３が
設けられている。

【００１５】シーケンス制御回路６０は、迅速で正確な
滴定制御を行うために、ビーカー１０内の発色変化を監
視するための光センサとしてのフォトダイオード６１
と、フォトダイオード６１のアナログ信号から滴定指示
薬としてのフェノールフタレインの発色を検出して滴定
の終点を判定するための信号処理を行う信号処理装置６
２とを備えている。

【００１６】シーケンス制御回路６０は、別途設けられ
た操作スイッチ群６３のスイッチ操作に応じて滴定制御
を所定のシーケンスで行うもので、上記各計量ピンチ弁
２２、３２、４２を開いて各液をそれぞれ各計量管２
３、３３、４３へ供給し、各フロートスイッチ２６、３
６、４６の検知信号に応じて各計量ピンチ弁２２、３
２、４２を閉じて、液の供給を停止して、各液を所定量
ずつ計量するとともに、吸引ポンプ５５を作動させて、
試料液を試料計量管５１で所定量（例えば、２０〜３０
ｍｌ）だけ計量して、ビーカー１０へ供給する。その後
は、攪拌機１２のモータ１３に通電を行って、その出力
軸１３ａの先端に固定された攪拌子１４をビーカー１０
内で回転させながら、各注入ピンチ弁２４、３４、４４
を開閉制御して各注入系２０、３０、４０からそれぞれ
液を注入させて以下のとおり中和滴定を行う。

【００１７】中和滴定においては、試料液の濃度に応じ
て異なる見掛け上の明暗によって、信号処理装置６２の
フェノールフタレインの発色検知が影響を受けるため、
始めに試料液の見掛け上の濃さが、信号処理装置６２の
滴定の判別に影響がでないようになるまで、試料液を希
釈液によって希釈する。次に、フェノールフタレインを
０．０５ｇ注入する。その後、試料液を中和せさるため
に苛性ソーダ水溶液をフェノールフタレインが発色する
まで注入する。この苛性ソーダの注入の行程は、中和滴
定において最も重要な行程であり、過剰な注入を行うこ
となく、しかも、迅速さが要求される。

【００１８】本実施例では、食酢の酸度を測定するため
に中和滴定が行われるが、その目的は、種々の有機酸や
アミノ酸などの混合している食酢において、その酸度が
食酢としての基準の酸度の許容範囲内にあるか否かを調
べるために行われるものであるため、大凡の酸度は予め
把握されている。従って、中和滴定を迅速に行うため
に、フェノールフタレインの発色反応の有無に関係なく
苛性ソーダ注入ピンチ弁３４を連続的に開いて、基準の
酸度に対してその９５パーセントを中和させることがで
きる量の苛性ソーダを速やかに注入し、その後、信号処
理装置６２による判定結果に応じて、苛性ソーダ注入ピ
ンチ弁３４を開閉させて、苛性ソーダが過剰に注入され
ないようにしている。

【００１９】終点に達したか否かは、赤色変化の時間が
５秒間継続して信号処理装置６２によって判別されたか
否かによって判定されるが、中和滴定の終点が近づく
と、苛性ソーダが一滴注入される度にビーカー１内のフ
ェノールフタレインが赤色に変化しては、再び透明に戻
るようになる。このため、苛性ソーダの注入の間隔を制
御する苛性ソーダ注入ピンチ弁３４は、ビーカー１０内
が赤色に変化するまでは、連続的に注入できるように開
閉を繰り返し、一旦、赤色への変化が検出された場合に
は、苛性ソーダ注入ピンチ弁３４を閉じ、その赤色状態
の継続時間を計時して、５秒間継続するか否かを判別し
つつ、５秒に満たない場合には、赤色状態が消えた時点
で、苛性ソーダ注入ピンチ弁３４を開閉して、速やかに
苛性ソーダの注入を再開する。すなわち、赤色に発色す
るまでは、苛性ソーダの滴下の速度を速くし、一旦赤色
に発色した後は、赤色状態が消え次第、次の滴下を行う
ようにしたため、終点に達するまでの滴定時間を短縮で
き迅速な滴定を行うことができる。

【００２０】フォトダイオード６１は、攪拌子１４その
他の影響を受けないようにビーカー１０内の試料液を指
向して配置されたもので、フォトダイオード６１には、
外乱を防ぎ、フェノールフタレインによりビーカー１０
内の液が赤色に発色変化したときに、フォトダイオード
６１によりビーカー１０内の発色変化を容易に検出する
ための光源として、赤色に対して補色となる、波長が５
６５ｎｍの緑色を発するレーザーダイオード６４が、そ
の照射光がビーカー１０を透過して、フォトダイオード
６１に届くように、ビーカー１０を介してその反対側の
対向位置に配置されている。この結果、試料液内のフェ
ノールフタレインが赤色に発色すると、その発色部分
は、光源のレーザーダイオード６４の緑色の光を吸収す
るため、暗い影として現れる。

【００２１】信号処理装置６２は、図３に示すとおり、
フォトダイオード６１の出力を増幅する増幅回路７１、
増幅されたアナログ信号をデジタル信号に変換するＡＤ
変換器７２、変換されたデジタル信号に基づいて滴定の
終点を判定するデジタル信号処理回路７３からなる。Ａ
Ｄ変換器７２は、フォトダイオード６１の出力に応じて
現れる増幅回路７１の出力電圧を、その電圧に対応する
階調のデジタル信号に変換する。ここでは、１００ｍｓ
のサンプリング周期で増幅回路７１の４ｍＶ〜２０ｍＶ
の出力電圧を０．０５ｍＶ毎に２５６の階調に分割し
て、その階調に応じた８ビットのデジタル信号に変換す
る。

【００２２】デジタル信号処理回路７３は、記憶素子を
含むデジタル回路によって構成され、シーケンス制御回
路６０からの制御信号に応じて作動し、滴定開始前にビ
ーカー１０内の試料液の明度としてフォトダイオード６
１によって得られるアナログ信号に基づくＡＤ変換器７
２のデジタル信号を、５階調だけ暗い側へ補正して滴定
の終点を判定するための基準値Ｄｊとして記憶素子に記
憶して、その後、滴定中に、フォトダイオード６１に基
づいて上記サンプリング周期で得られるデジタル信号Ｄ
ｔを基準値Ｄｊと比較して、所定の階調（ここでは７階
調）だけ暗い側へ変化したときを、フェノールフタレイ
ンによる発色変化として検出する。すなわち、滴定中に
得られるデジタル信号Ｄｔが基準値Ｄｊに対してＤｔ≦
Ｄｊ＋７の関係が得られたときをフェノールフタレイン
による発色変化がある状態として検出する。さらに、デ
ジタル信号処理回路７３では、上記の発色変化の検出に
よって、フェノールフタレインによる発色変化が検出さ
れたとき、その発色変化の検出が５秒間継続するか否か
を判別し、５秒間継続した場合には、滴定の終点として
判定して、滴定完了を行う。

【００２３】パソコン３は、シーケンス制御回路６０か
らの制御信号により、試料液の注入終了時、フェノール
フタレインの注入終了時、希釈水の注入終了時にそれぞ
れ電子天秤２の測定重量値を入力して、演算処理によっ
て各液の重量を算出するとともに、苛性ソーダの滴定が
終了した時点にも電子天秤２の測定重量値を入力して、
使用された苛性ソーダの量を算出し、その値に基づいて
試料液の酸度を演算処理する。

【００２４】ここで、ビーカー１０内の各液の総量に応
じて、攪拌子１５がビーカー１０内の溶液に対して表面
張力あるいは浮力を与えるため、電子天秤２によって測
定される重量は、実際の重量とは異なった値となる。こ
のため、パソコン３では、ビーカー１０内の各溶液量に
基づいて、攪拌子１５によって生ずる重量の測定誤差を
補正して、試料液量、苛性ソーダ水溶液量の正確な値を
算出し、その値に基づいて、試料液の酸度を演算する。
なお、シーケンス制御回路６０は、滴定制御の様子を表
示するための表示ランプと、ビーカー１０その他各計量
管の満水警報を行うための警報ブザーを備えている。

【００２５】以上の構成からなる本実施例の自動滴定装
置１は、以下のとおり作動する。操作スイッチ群６３の
操作に応じて、電子天秤２により予めビーカー１０の重
量が測定され、その値がパソコン３へ入力される。各注
入ピンチ弁２４、３４、４４が閉じられた状態で、各計
量ピンチ弁２２、３２、４２が開かれ、各タンク２１、
３１、４１内の溶液が各計量管２３、３３、４３内へ供
給され、各計量フロートスイッチ２６、３６、４６で検
知されると、各計量ピンチ弁２２、３２、４２が閉じら
れる。

【００２６】他方、試料注入ピンチ弁５２が閉じられた
状態で吸引ポンプ５６が駆動されると、試料供給源５３
内の試料液が試料計量管５１へ供給され、その後、試料
注入ピンチ弁５２が開いて計量された試料液がビーカー
１０へ注入される。ここで、電子天秤２により試料液の
重量がビーカー１０とともに測定され、その値がパソコ
ン３へ入力される。また、この時点で、フォトダイオー
ド６１によるアナログ信号に基づいてＡＤ変換されたデ
ジタル信号が、補正されて基準値Ｄｊとされる。

【００２７】フェノールフタレイン注入ピンチ弁４４が
開閉され、０．０５ｇのフェノールフタレインがビーカ
ー１０へ注入され、攪拌機１２の駆動も開始される。苛
性ソーダ注入ピンチ弁３４が開かれ、ビーカー１０内の
試料液内の酸の９５パーセントを中和できるだけの苛性
ソーダがビーカー１０に注入され、その後、信号処理装
置６２の信号に呼応しながら、一滴ずつ苛性ソーダが注
入される。苛性ソーダの注入に伴って、試料液中のフェ
ノールフタレインが一時的に赤色に変化すると、滴定の
終点が近づいたと判定され、苛性ソーダ注入ピンチ弁３
４は閉じられ、その後は、攪拌機１２の攪拌に伴ってフ
ェノールフタレインの発色を検出されなくなる毎に、１
滴ずつ苛性ソーダが滴下される。

【００２８】フェノールフタレインの発色が、５秒間継
続したことが判別されると、滴定の終点に達したと判定
され、その判定情報とともに、そのときの電子天秤２の
測定重量がパソコン３へ入力される。パソコン３では、
入力された電子天秤２の測定値に基づいて、攪拌子１４
による表面張力および浮力による誤差が補正された各重
量に基づいて試料液の酸度を算出する。

【００２９】以上のとおり、本発明では、フォトダイオ
ード６１のアナログ信号を信号処理装置６２により信号
処理することによって、ビーカー１０内のフェノールフ
タレインの発色変化を検出しているため、一時的な発色
変化を容易に検出することができ、その結果、滴定の終
点が近づいたことを確実に検出できる。従って、終点を
正確に検出でき、正確な酸度測定を行うことができる。

【００３０】上記の実施例では、光源として滴定指示薬
の発色する赤色の補色である緑色のレーザーダイオード
６４をそのまま用いたが、滴定指示薬の発色する赤色の
補色である緑色のフィルタを備えたものを用いるか、滴
定指示薬の発色する赤色の照射を行ってもよい。また、
使用するビーカー１０を緑色に着色してフィルタ作用を
持たせてもよい。あるいは、照射光が、滴定指示薬の発
色する赤色あるいはその補色である光源を用いてもよ
い。これらの光源を用いることによって、フェノールフ
タレインの赤色変化の様子が著しく現れるため、信号処
理装置のしきい値の設定にゆとりができ、試料液の明度
に応じた補正の幅を小さくすることができる。

【００３１】次に本発明の第２実施例を図４に基づいて
説明する。この第２実施例では、フォトダイオード６１
に代えて、光電子倍増管６５を用いており、光源として
は、白色光が得られる直径５ｃｍのハロゲン電球６６を
用いている。また、ハロゲン電球６６にレンズ６７を備
えて、ハロゲン電球６６の光をビーカー１０に対して平
行光線にして照射し、他方、ビーカー１０を透過した光
は、フェノールフタレインの発色する赤色に対して補色
となる光学フィルタ６８を通過して光電子倍増管６５に
達するように配置する。さらに、光電子倍増管６５の受
光側には、ビーカー１０を通過したハロゲン電球６６の
光のみを受光できるようにするために、外乱光を遮断す
るための遮光用ガイド６９を設けている。光電子倍増管
６５の信号は、上記実施例と同様にデジタル信号に変換
されて処理される。

【００３２】なお、上記実施例においては、自動滴定装
置１の操作者が、任意の量の試料液をビーカー１０に直
接注入することもできる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例を示す自動滴定装置を示す概略
構成図である。

【図２】本発明の実施例を示す自動滴定装置のシーケン
ス制御回路に関わるブロック図である。

【図３】本発明の第１実施例を示す信号処理装置のブロ
ック図である。

【図４】本発明の第２実施例の主要部の概略を示す概略
構成図である。

【符号の説明】

１ 自動滴定装置 ２ 電子天秤（重量測定手段） １０ ビーカー（容器） ３０ 苛性ソーダ注入系（滴下手段） ６１ フォトダイオード（光センサ） ７２ ＡＤ変換器 ７３ デジタル信号処理回路（記憶手段、終点判定手
段） ６４ レーザーダイオード（光源）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 船戸 二郎 愛知県半田市亀巣町２丁目119番 レイン ボー第４半田401号 (72)発明者 伊藤 千里 愛知県知多郡武豊町豊成 ２丁目105番

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 滴定指示薬を含む試料液を入れた容器に
   滴定液を滴下手段により滴下して前記試料液を滴定する
   自動滴定装置において、 前記容器からの受光量に応じたアナログ信号を出力する
   光センサと、 該光センサのアナログ信号をその階調に応じたデジタル
   信号に変換するＡＤ変換器と、 該ＡＤ変換器のデジタル信号を前記滴定指示薬の発色状
   態の変化を判定するための基準値として滴定開始前に記
   憶する記憶手段と、 滴定開始後に前記ＡＤ変換器のデジタル信号が前記記憶
   手段に記憶されたデジタル信号に対して所定値変化した
   とき滴定の終点を判定する終点判定手段とからなる自動
   滴定装置。
2. 【請求項２】 前記記憶手段は、前記基準値を補正する
   補正手段を具備したことを特徴とする請求項１に記載の
   自動滴定装置。
3. 【請求項３】 前記試料液、該試料液を希釈するための
   希釈水、前記滴定指示薬、前記滴定液、これら上記溶液
   を全て投入される前記容器の重量を測定するための重量
   測定手段を具備したことを特徴とする請求項１または２
   のいずれかに記載の自動滴定装置。
4. 【請求項４】 前記光センサは、前記滴定指示薬の発色
   に対して補色となる光源又は光学フィルタを具備したこ
   とを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の自動
   滴定装置。