JPH06105561B2 - ケーブルの体部に用いる安定化樹脂組成物 - Google Patents

ケーブルの体部に用いる安定化樹脂組成物

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JPH06105561B2 JP60501644A JP50164485A JPH06105561B2 JP H06105561 B2 JPH06105561 B2 JP H06105561B2 JP 60501644 A JP60501644 A JP 60501644A JP 50164485 A JP50164485 A JP 50164485A JP H06105561 B2 JPH06105561 B2 JP H06105561B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 1.発明の分野 本発明は添加剤を含むポリマー本体に関する。
2.技術分野 ポリ(塩化ビニル)(PVC)は非常に広範囲の用途に使
用されてる。しかし、PVC自体は熱及び光に対して不安
定である。この問題を解決するために、PVCには適切に
調製された安定剤系が混合される。この安定剤系の調製
が適当でないと、PVCが処理上及び安定性上の問題を起
こす結果となる。ポリマーがポリマーを所望の形状に成
形するために使用される熱によつて分解することも考え
られる。これに加えて、安定化されたPVCでさえさらに
分解する傾向がある。現在では、PVCの安定性は各種の
安定剤を加えることによつて非常に向上している。例え
ば、処理中及び長期的観点からの安定性を得る目的で、
通常、エポキシ樹脂がバリウム−カドニウム(Ba/Cd)
亜リン酸塩あるいはバリウム−カドニウム−亜鉛(Ba/C
d/Zn)亜リン酸塩混合物とともに使用される。これら安
定剤は非常に効果的であることが実証されており、殆ん
ど全てのPVC製品に使用されている。しかし、最近にな
つて、一部に、エポキシ樹脂及びカドニウム含有安定剤
系にかわる安定剤系を求める動きがある。
さらに、長期的及び処理中の安定性がPVC化合物に要求
される特性の全てではない。他の特性を改良するために
PVCに添加剤を加えることがしばしば必要となる。例え
ば、PVC化合物は難燃性であり、湿気に対して安定であ
り、長期間に渡つて熱及び色に対して安定であること、
並びに適当な物理及び電気特性を持つことを要求され
る。従つて、PVCなどのポリマーには安定剤に加えて、
これら所望の全ての特性を満足させるための各種の添加
剤が混合される。一般に添加剤の数がふえるとそれだけ
ブレンドされたポリマーの価格は上昇する。ある特定の
添加剤がある特性を向上させる一方で他の特性を犠牲に
したり、他の添加剤の効果を打ち消すといつたことがよ
くみかけられる。このため今日にいたるまで、エポキシ
樹脂及びカドニウム系にかわる適当な添加剤が見当らな
い現状である。エポキシ樹脂の代用品では安定性が非常
に落ち、一方、ガドニウムの代用品、例えば、鉛及びス
ズ安定剤では毒性、色、及びコストの面で問題がある。
さらに、添加剤の数及び量が増加するに従つて、添加剤
がポリマーから分離して処理装置に付着する傾向が強ま
るという問題がある。従つて、適当な添加剤系の調製、
あるいは現存の添加剤系の変更には大きな困難が伴な
う。
前述したごとく、現存のエポキシ安定剤の使用をやめ、
これにかわるものを使用することには大きな困難が伴
う。これに加えて、代わりの添加剤が調製できたとして
も、これらが他の物性に悪影響を与え、あるいは他の添
加剤と好ましくない反応を起こす危険性がある。このた
め、今日にいたるまで、他の所望の物性に悪影響を与え
ることなく適当な安定性を達成できるエポキシ安定剤系
にかわる効果的な安定剤の報告がない。
発明の要約 本発明の目的は、電気導線とポリ(塩化ビニル)をベー
スとする材料の体部により構成されるケーブルにおいて
該体部へ含ませることにより該ケーブルを安定化させる
ための樹脂組成物であって、 該樹脂組成物が、ポリ(塩化ビニル)をベースとするポ
リマー、カルシウム−亜鉛成分、オレイン酸の複合エス
テル、及びオレイン酸のジグリセリン エステルを含
み、該複合エステルが重量パーセントにて該ポリマーの
0.05から0.2パーセント存在し、該オレイン酸のジグリ
セリン エステルが重量パーセントにて該ポリマーの0.
1から0.5パーセント存在することを特徴とする、ケーブ
ルの体部に用いる安定化樹脂組成物を提供することにあ
る。
エポキシ樹脂系、例えば、PVC安定化用のカドニウムを
含有するエポキシ樹脂系のかわりにオレイン酸をベース
とするエステルの混合物をカルシウム−亜鉛成分ととも
に使用することによつて所望の効果が得られることが発
見された。これらオレイン酸エステルは優れた物性を与
えるとともに、PVC調製物によく使用される他の添加剤
とともに使用することが可能である。このエポキシ樹脂
の代用物はオレイン酸の複合エステル(例えば、枝分れ
鎖を持つオレイン酸エステル)とオレイン酸のジグリセ
リン エステルの混合物を含む。このオレイン酸をベー
スとする混合物が次にカルシウム−亜鉛成分、例えば、
カルシウム−亜鉛ステアリン酸塩と混合される。
オレイン酸エステルとカルシウム−亜鉛成分との組合せ
によつて他の物性、例えば、熱及び色に対する安定性、
しみ出し、プレート アウト(遊離付着)、及び物理的
な均一性等に悪影響を与えることなく優れた処理中の及
び長期的な安定性を与えることが可能である。この物質
は従来の方法によつてPVCポリマーと簡単に混合でき、
処理中及び処理後にポリマーからしみ出ることがない。
図面の簡単な説明 図面は本発明の一例としての実施態様を示す。
詳細な説明 前述したごとく、適当な添加剤系によつて与えられるPV
Cポリマーの他の望しい属性を保持する一方で処理中及
び長期的な安定性の面からの好ましい特性を得るために
特定の安定剤成分の使用が検討された。この安定剤成分
にはカルシウム−亜鉛成分に加えて、オレイン酸の複合
エステルとオレイン酸のジグリセリン エステルとの混
合物が含まれる。
オレイン酸の複合エステルとは、本開示の目的において
は、オレイン酸と枝分れ鎖アルコールとの仮想の反応に
よつて生成されるエステルである。(この定義はアルコ
ールと酸との縮合以外の反応によつて生成される複合エ
ステル、あるいはエステルがこのような縮合の生成物で
あると仮定したときこのような縮合反応によつて生成さ
れないと考えられるようなエステルを除外するものでは
ない。)典型的な好ましいオレイン酸の複合エステルは
28から32個の炭素原子を含む。(複合オレイン酸エステ
ルの組合せも有効である。)一例として、ペンタエリス
リトール アジペート オレエート、例えば、ヘンケル
社(Henkel Inc.)によつて製造されるロキシオール
G−71(Loxiol G−71)も非常に有効である。オレイン
酸の複合エステルは重量パーセントにてPVC化合物の0.0
5から0.2%使用されるが、これにPVC樹脂100部に対して
重量にてオレイン酸の複合エステルの0.1から0.3部に相
当する添加剤が加えられる。(本開示においては、ポリ
マーと樹脂とは同義的に使用される。)好ましくは、オ
レイン酸の複合エステルはこれと関連する添加剤ととも
にPVCポリマーの総重量の0.08から0.12重量パーセント
使用される。使用量が0.05%以下の場合には、過多のせ
ん断熱によつてPVCポリマーの劣化が起こる。また、一
般的に、0.2パーセント以上の複合エステルが使用され
ると、ポリマーの処理において過多のすべりが起こる。
このすべりはポリマーを処理装置に向けて急激に押しや
りポリマーの流れを不安定とし、結果として製品を不均
一にすることとなる。さらに、使用量が0.2パーセント
以上の場合には、添加剤がPVC物質から処理装置の表面
にプレート アウト(遊離付着)する傾向を持つ。この
プレート アウト(遊離付着)が起こると、ポリマーの
物質の残りの組成が所望の組成と大きく異なり、結果と
して、最終製品の外観及び物性に悪影響を与えることと
なる。
オレイン酸の複合エステル(ロキシオール G−71)と
ともに使用されるジグリセリン エステルあるいはオレ
イン酸のエステルの組合せとしては、好ましくは、14か
ら18個の炭素原子を持つエステル、例えば、ヘンケル社
(Henkel Inc.)によつて製造されるロキシオール G
−16(Loxiol G−16)が用いられる。ジグリセリン エ
ステル、つまり、2−3、ビシドロキシメチルブタン−
1−2−3−4−テトロールは、好ましくは、PVC化合
物の総重量に対して0.1から0.5重量パーセント使用され
るが、これは重量にてPVC樹脂100部当たり0.2から1.0部
に相当する。0.1パーセント以下の重量パーセントで
は、オレイン酸エステル系と他の添加剤との調和性が失
なわれ(処理中にプレート アウトを起し)添加剤のし
み出しの原因となる。0.1パーセント以下の重量パーセ
ントではまた処理中にPVC化合物内に熱が蓄積し、PVCポ
リマーを劣化させる原因となる。0.5パーセント以上の
重量パーセントでは、PVCポリマーと添加剤との混合が
妨げられ、また過多のすべりを起し、その結果、処理中
にポリマーの流れが不安定となる。さらに、0.5パーセ
ント以上のレベルにおいては、処理中にプレート アウ
ト(遊離付着)を起し、またその系内に存在するオレイ
ン酸エステル化合物あるいは他の添加剤がしみ出る原因
となる。
オレイン酸エステルはカルシウム−亜鉛安定剤とともに
使用することが必要である。これらカルシウム−亜鉛安
定剤については、マーセル デツカー(Marcel Dekke
r)によつて、L.I.ナス(L.I. Nass)にて1976年に編集
されたエンサイクロピデイア オブ PVC(Encyclopedi
a of PVC)、1、ページ311−313において説明されてい
る。これらは典型的にはカルシウム−亜鉛ステアリン酸
塩の形式を持つが、他の塩、例えば、安息香酸塩、カル
ボン酸塩、及びカルボン酸から形成される塩も有効であ
る。カルシウム−亜鉛混合物を調製するにあたつての重
要な事項は、1)カルシウムと亜鉛との比及び2)PVC
化合物の総重量に対するカルシウム及び亜鉛のパーセン
トである。典型的には、カルシウム−亜鉛混合物内のカ
ルシウム及び亜鉛の総合重量パーセントが全PVC化合物
(添加剤を含む)に対して重量にて0.8から3パーセン
トの間であることが要求される。これは重量にてPVC樹
脂の100部当たり1.7から6.5部に相当する。これが重量
パーセントにて3パーセント以上になると、一般に、添
加剤の押出機表面へのプレートアウト(遊離付着)の原
因となる。0.8パーセント以下の重量パーセントでは、P
VCポリマーが熱力学的に不安定となる。つまり、PVCポ
リマーが処理の際に劣化を受けることとなる。(通常、
プラステイ コーダ ブラベンダ(Plasti−Corder Bra
bender)トルク レオメータを使用しての熱安定性が10
0rpmのロータ速度、205℃のボール温度において、15分
以上であることが要求される。)PVC化合物内に存在す
るカルシウムと亜鉛との重量比は1:1から1:4.5の範囲で
あることが要求される。この比が1:1以下となると、熱
安定性及び色の安定性が落ち、一方、この比が1:4.5以
上となると、プレート アウト(遊離付着)の原因とな
る。適当なカルシウム−亜鉛系の一例としてはフエロケ
ミカル カンパニー(Ferro Chemical Company)によつ
て製造されるサーム チエク9164W(Therm−Chek9164
W)が挙げられるが、これは1:1.03のカルシウムと亜鉛
の比を持つカルシウム−亜鉛ステアリン酸塩のブレンド
である。
本発明に有効なPVCポリマーには塩化ビニルのホモポリ
マーに加えて、重量にて最高20パーセント、好ましく
は、10パーセントのプロピレンなどのコモノマー及び/
あるいはポリ(酢酸ビニル)などの共重合体を含む共重
合体が含まれる。PVC化合物が電気絶縁用途に使用され
る場合は、通常、これがある種の電気特性を持つことが
要求される。典型的な用途においては、1966年A.S.T.M
基準において公布され、A.S.T.M.基準にD1755−66の称
呼にて発見されるGP4−00005からGP7−00005の分類に入
いるPVC化合物が選択される。
前述のごとく、カルシウム−亜鉛混合物とオレイン酸成
分との組合せによつて所望の安定性を十分に達成するこ
とができる。しかし、後に説明されるごとく、本発明の
安定剤系は通常PVCをベースとする化合物とともに使用
される他の広範囲の添加剤と一緒に使用することもでき
る。例えば、単量体フタル酸塩可塑剤のような可塑剤が
A.S.T.M.D746に規定される試験を満足させるような低温
もろさに対する抵抗を達成するためにPVC樹脂にPVC樹脂
100部当たり35から55部の重量濃度にて使用される。例
えば、ジ(N−オクチル−n−デシル)フタル酸塩、ジ
(N−ヘキシル−n−デシル)フタル酸塩、ジ−2−エ
チルヘキシル フタル酸塩、ジ−イソ−デシル フタル
酸塩、ジートリデシル フタル酸塩、イソ−デシル−ト
リデシル フタル酸塩、イソ−デシル−トリデシル フ
タル酸塩、あるいはジ−ウンデシル フタル酸塩などが
使用される。
ある用途においてはまた最終的なPVC樹脂が油の付着を
伴なう、例えば、人の取り扱いを受けるような用途にお
いては、しみ出しが起こらないことが要求される。これ
は市販の添加剤、例えば、モンサント ケミカル カン
パニー(Monsanto Chemical Company)から入手できる
サンタイザ429(Santizer429)によつて達成される。こ
れら添加剤は、通常、重量にてPVC樹脂100部に対して12
から20部の比にて加えられる。12部以下の使用量ではPV
C樹脂の油に対する抵抗が落ち、20部以上が使用される
と、PVC化合物が柔らかになり過ぎる。その他の一例と
しての添加剤には1973年12月18日に発行の合衆国特許第
3,780,140号に開示される固体タ−ポリマー可塑剤があ
る。これら可塑剤は通常PVC樹脂100部当たり5から10部
の濃度にて使用される。三酸化アンチモンなどの添加剤
を使用して難燃性を強化することもできるが、これは通
常重量にてPVC樹脂100部当たり2から5部の濃度にて使
用される。シリコン コータ炭酸カルシウムなどの増量
剤を重量にてPVC樹脂100部当たり最高50部の濃度にて使
用することもできる。
他の充填剤、例えば、くん蒸シリカも使用できるが、こ
れらは通常重量にてPVC樹脂100部当たり0.5から2部の
濃度にて使用される。前述のオレイン酸塩に加えて安定
剤を使用することもできる。例えば、アルカリアリル
リン酸塩がPVC100部当たり約0.17から0.67部の重量パー
セントにて前述のオレイン酸エステルとともに使用され
る。
本発明の1つの実施態様においては、図示されるような
電気ケーブルが製造される。この構造においては、導線
11が空間12及び絶縁材13によつて包囲される。絶縁材13
は、通常、可燃性で、例えば、1978年3月23日に発行の
合衆国特許第4,090,763号において説明されるポリエー
テル共重合体あるいはゴム混合ポリマーなどが使用され
る。つぎに、絶縁された導線のまわりにPVC化合物14が
従来の方法によつて施され、つぎに、この上に従来の方
法によつて保護層15が施される。この保護被膜には通常
1979年4月8日に発行の合衆国特許第4,166,881号に説
明のようなポリエステル共重合体が使用される。
以下の例において示されるようにカルシウム−亜鉛の存
在の効果を実証するため及びオレイン酸エステルの効果
を実証するために各種のサンプルが調製された。
例1 PVCをベースとする物質の全ての固体成分が第1の容器
にて混合され、液体成分が第2の容器にて混合された。
固体成分には100グラムのPVC樹脂、7グラムのエルバロ
イ741(Elvaloy741)を主体とするターポリマー、3グ
ラムの三酸化アンチモン、40グラムの炭酸カルシウム、
及び1.3グラムの融解シリカが混合され、一方、液体成
分には43グラムの単量体フタル酸塩可塑剤、16グラムの
ポリマー可塑剤、及び1グラムの亜リン酸塩が混合され
た。液体成分にはさらに1)個々のサンプルに対してテ
ーブル1及びテーブル2に示される量のステアリン酸塩
の形式でのカルシウム−亜鉛成分、及びヘンケル社(He
nkel Inc.)の商標でありロキシオール G−71(Loxio
lG−71)として称呼されるオレイン酸の複合エステル、
並びに3)個々のサンプルに対してテーブルに示される
量のヘンケル社(Henkel Inc.)の商標でありロキシオ
ール G−16(LoxiolG−16)として称呼されるオレイ
ン酸のジグリセリン エステルが混合された。
液体成分と固体成分を別々にかきまぜ、次に液体成分を
固体成分に加えて混合することによつて均一のペースト
状の物質を得た。こうして得られたペーストをスチユア
ート ボーリング コーポレーシヨン(Stewart Bollin
g Corporation)にて製造されるダイナミツク高性能ミ
キサーにて処理して融解した可塑性ケークを得た。この
ミキサーによる内部ダイナミツク ミキシングの結果ペ
ーストがケークに変化した。次に個々のケーク サンプ
ルが2−ロール ミルを使用してシート状にされた。こ
のローラは約0.254cm(100ミル)の厚さのシートが得ら
れるように調節された。次に個々のシートが一角が約0.
635cm(4分の1インチ)の立方体状のペレツトにせん
断された。
複数のペレツトから成りテーブル1及びテーブル2に示
される量のカルシウム−亜鉛及びオレイン酸エステルを
含む個々のサンプルが接着、プレート アウト、熱安定
性について、またテーブル1に示されるサンプルについ
ては、流れの安定性についてテストされた。テストは個
々のサンプルを処理することによつて観察される押出し
性能に基づいて行なわれた。より具体的には、サンプル
がプラステイ コーダ バーベンダ(Plasti−Corder B
arbender)トルク レオメータ内で100rmpのモータ速度
で205℃のボール温度にて処理された。熱安定性は劣化
の結果としてPVCポリマーのデヒドロクロニゼーシヨン
が起こりPVC化合物の粘度が急に増加することに基づい
て評価された。熱安定性の最低は15分以上とされた。
また個々のサンプルの押出し性能が個々のサンプルを5.
08cm(2インチ)の押出機で分当たり121.92m(400フイ
ート)の速度で、24時間、それぞれ330、340、350及び3
60゜Fの4つの押出機温度ゾーンで押出しを行なうこと
によつて評価された。流れ安定性が押出し製品の均一性
及び再現性に基づいて評価されたが、ここで、それぞれ
0.457cm(0.180インチ)(外径)以上、0.495(0.195イ
ンチ)(外径)以下の均一性及び再現性が要求された。
プレート アウト性能は24時間の処理期間の後に押出機
スクリユーを外して、付着した物質の量を測定すること
によつて評価された。機械的なブラツシングを必要とし
ないレベルが良好とされた。同様に、0.457cm(0.180イ
ンチ)(外径)以上、0.495cm(0.195インチ)(外径)
以内のサイズのふれを起こすことなく製品の押出しがで
きるか否かに基づいて工具への付着レベルが評価され
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フオートナー,ラリー エドワード アメリカ合衆国 46107 インデイアナ, ビーチ グローヴ,セイント フランシス アヴエニユー 374 (72)発明者 モツチン,ジヨン ジヨセフ ジユニア アメリカ合衆国 07734 ニユージヤーシ イ,ウエスト カーンズバーグ,サウス ローレル アヴエニユー 479 (72)発明者 ヴエスパーマン,ウイリアム チヤールズ アメリカ合衆国 21014 メリーランド, ベル エア,サイプレス ドライヴ 1919 (56)参考文献 特開 昭57−151635(JP,A) 特開 昭52−129989(JP,A) 特開 昭53−39345(JP,A) 特開 昭50−51147(JP,A) 特公 昭55−17054(JP,B2) 米国特許3780140(US,A) 米国特許4166881(US,A) 欧州特許公開3156(EP,A)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】電気導線とポリ(塩化ビニル)をベースと
    する材料の体部により構成されるケーブルにおいて該体
    部へ含ませることにより該ケーブルを安定化させるため
    の樹脂組成物であって、 該樹脂組成物が、ポリ(塩化ビニル)をベースとするポ
    リマー、カルシウム−亜鉛成分、オレイン酸の複合エス
    テル、及びオレイン酸のジグリセリン エステルを含
    み、該複合エステルが重量パーセントにて該ポリマーの
    0.05から0.2パーセント存在し、該オレイン酸のジグリ
    セリン エステルが重量パーセントにて該ポリマーの0.
    1から0.5パーセント存在することを特徴とする、ケーブ
    ルの体部に用いる安定化樹脂組成物。
  2. 【請求項2】請求の範囲第1項記載の樹脂組成物におい
    て、 存在するカルシウム及び亜鉛の総重量パーセントが該ポ
    リマーの0.8から3重量パーセントであることを特徴と
    する樹脂組成物。
  3. 【請求項3】請求の範囲第2項記載の樹脂組成物におい
    て、 該カルシウム−亜鉛成分がステアリン酸カルシウム及び
    ステアリン酸亜鉛を含むことを特徴とする樹脂組成物。
  4. 【請求項4】請求の範囲第1項記載の樹脂組成物におい
    て、 該カルシウム−亜鉛成分がステアリン酸カルシウム及び
    ステアリン酸亜鉛を含むことを特徴とする樹脂組成物。
  5. 【請求項5】請求の範囲第1項記載の樹脂組成物におい
    て、 該複合エステルがペンタエリスリトール アジペート
    オレエートを含むことを特徴とする樹脂組成物。
  6. 【請求項6】請求の範囲第1項記載の樹脂組成物におい
    て、 該ジグリセリン エステルがトリデシル ステアリン酸
    塩を含むことを特徴とする樹脂組成物。
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