KR20020091518A - 폴리염화비닐 컴파운드 및 이를 사용한 코드의 제조방법 - Google Patents

폴리염화비닐 컴파운드 및 이를 사용한 코드의 제조방법 Download PDF

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Abstract

인체와 환경에 대하여 무해한 폴리염화비닐 컴파운드 및 이를 사용한 코드의 제조방법이 개시되어 있다. PVC 컴파운드는 PVC 수지 100 중량부, 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제로서 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물 5∼8 중량부 및 프탈레이트계 화합물을 사용하지 않는 고분자 가소제 45∼78 중량부를 혼합하고, 안료 및 절연 첨가제를 첨가한 혼합물을 170±10℃에서 용융시킨 후, 압출하여 제조하게 된다. 얻어지는 PVC 컴파운드를 도체상에 피복하여 PVC 코드를 제조할 수 있다. 이것은 인체와 환경 및 생태계에 무해한 무독성, 무환경 호르몬 PVC 코드이며 폐기물 처리시 환경친화적이다.

Description

폴리염화비닐 컴파운드 및 이를 사용한 코드의 제조방법{PVC Compound And Method of Manufacturing Cord Using The Same}
본 발명은 폴리염화비닐(polyvinyl choliride; PVC) 컴파운드 및 이를 사용한 코드의 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 인체에 무해한 원료를 사용하여 제조함으로써 무독성, 무환경 호르몬의 PVC 코드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
우리가 많이 사용하고 있는 PVC 피복 코드는 코드용 외에 음향기의 이어폰이나 헤드폰 등의 선으로 사용되고 있다. 하나의 예로서 음향기의 이어폰이나 헤드폰에 대하여 설명하기로 한다. 도 1 및 도 2에는 이어폰 및 헤드폰에 대한 개략적인 사시도가 나타나있다. 도 1에 나타난 이어폰(10)은 크게 양쪽 귓구멍에 꽂을 수 있도록 적절한 크기를 갖는 두 개의 이어폰 꽂이부(11a, 11b), 음향 기기와 연결을 위한 이어폰 잭(16), 리모콘(14) 및 이들을 연결해주기 위한 도체가 내장된 코드(18)로 구성되어 있다. 도 2에 나타난 헤드폰(20)도 이어폰과 유사하게 양쪽 귀를 감싸면서 덮을 수 있도록 형성된 두 개의 귀덮개부(21a, 21b), 음향 기기와 연결을 위한 헤드폰 잭(26) 및 이들을 연결해주기 위한 도체가 내장된 코드(18)로 구성되어 있다.
상기한 코드로서는 도체상에 PVC가 피복된 것이 주로 사용되는데, 도체를 피복하는 PVC 피복 코드는 통상적으로 주재료인 PVC에 첨가물인 안정제, 가소제, 표면 처리제 등을 첨가하여 제조하고 있다.
첨가제 중의 안정제로서 지금까지는 바륨(Ba) 화합물, 아연(Zn) 화합물, 납(Pb) 화합물, 카드뮴(Cd) 화합물, 칼슘(Ca) 화합물, 주석(Sn) 화합물 또는 이들의 복합 화합물로 중금속 성분을 사용하고 있다. 그런데, 특히 이어폰이나 헤드폰은 귀에 꽂거나 접촉한 상태로 적용하게 되므로 코드가 뺨과 같은 인체의 특정 부위와 접촉하게 된다. 이 경우, PVC 코드에 포함된 여러 성분이 인체내로 흡수될 수 있다. 이는 코드가 타물질과 닿았을 때 내부에 포함된 물질이 이와 접촉된 타물질을 녹이거나 침투하는 특성인 이행성(migration)이 높을수록 더 용이해지게 된다.
도 3에는 도 1에 나타난 이어폰(10)을 귀에 착용한 상태를 나타내었다. 도면에 나타난 바와 같이 이어폰 꽂이부(11a, 11b)를 귀에 꽂고 사용하면 손을 비롯하여 A로 표시된 부분과 같이 인체의 소정 부위가 코드(18)와 접촉하게 되는 것이다.
일반적으로 대부분의 중금속은 피하 지방과 강하게 결합하는 경향이 있으며 피하 지방과 결합한 금속은 배설되지 않는다. 따라서 소량이라도 계속해서 흡수하게 되면 몸 속에 축적되며 이의 축적량이 위험 수준에 이르면 치명적인 문제를 일으킬 수 있다. 중금속은 중추 신경계에 관련된 효소와 강하게 결합하여 정신 이상이나 신경 마비, 혼수 상태등 신경계에 이상을 초래하는 경우가 많다. 수은, 카드뮴, 아연 등은 특히 인체에 해로운 중금속으로서 수은은 미나마타병, 카드뮴은 이따이 이따이병의 원인이 된다는 것은 이미 잘 알려져 있는 사실이다.
이에 따라 우리 나라를 포함한 각국에서는 물, 각종 공산품 등에 대하여도 중금속의 양을 규제하고 있다. 우리 나라에서는 먹는 물 수질 기준에 납, 수은, 6가 크롬, 카드뮴, 등과 같은 중금속을 소정의 수치 이하로 규제하고 있다. 또한 어린이들의 놀이 목적으로 제조되는 공산품 중에서 전기, 관성 또는 태엽이 장치된 유아 및 아동용 자동 완구 등 일부 품목에 대하여도 중금속의 한계치를 적용하고 있다.
미국의 경우 장난감에도 중금속을 규제하고 있는데 특히 Sb, As, Ba, Cd, Cr, Pb, Hg, Se 등과 같은 중금속의 함량을 소정 한계치 이하로 규제하고 있다.
PVC 피복 코드의 제조를 위해서는 상술한 중금속 성분 뿐아니라 가소제 성분이 또한 포함되는데, 이러한 가소제로는 고분자 재료의 유연성, 작업성, 신축성을증가시키기 위하여 폴리비닐 클로라이드(PVC)와 같은 고분자 재료에 첨가하는 유기 에스테르 화합물이 주로 사용된다. 많이 사용되는 가소제로서는 프탈레이트계 가소제와 애디페이트계 가소제가 있다. 프탈레이트계 가소제로서는 디-에틸 헥실 프탈레이트 (di-ethyl hexyl phthalate; DEHP), 디-헥실 프탈레이트 (di-hexyl phthalate; DHP), 부틸 벤질 프탈레이트 (butyl benzyl phthalate; BBP), 디-부틸 프탈레이트 (di-butyl phthalate; DBP), 디-이소노닐 프탈레이트 (di-isononyl phthalate; DINP), 디-이소데실 프탈레이트 (di-isodecyl phthalat; DIDP) 등이 있으며 애디페이트계 가소제로서는 디-2-에틸 헥실 애디페이트(di-e-ehtyl hexyl adipate; DOA)가 있다. 그런데 이러한 성분이 모두 다 내분비계 장애 추정 물질이다.
지금까지는 상술한 바와 같은 중금속 및 환경 호르몬 추정 물질인 프탈레이트계 가소제가 물성이 좋아서 제조가 쉽고 구입이 용이하여 사용되어 왔지만, 최근 들어 중금속 및 환경 호르몬(또는 내분비계 장애 물질)이 인체와 환경 및 생태계에 큰 문제가 되고 있다. 미국 환경청(EPA)은 가장 많이 사용하고 있는 DEHP에 대해 물에서의 최고 허용치를 6㎎/ℓ 로 규제하고 있으며 DOA는 0.4 ㎎/ℓ로 규제하고 있다. 앞으로 미국 뿐만 아니라 모든 나라에서 이러한 내분비계 장애 추정 물질에 대한 규제치를 정하여 규제할 것으로 예상된다.
본 발명에서는 상기한 중금속과 내분비계 장애 물질의 사용을 배제하고, PVC에 첨가물인 안정제, 가소제 등을 첨가시 인체에 무해한 원료를 사용함으로써 무독성, 무환경 호르몬인 PVC 피복 코드를 제조할 수 있는 PVC 컴파운드를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기한 PVC 컴파운드를 사용함으로써 무독성, 무환경 호르몬인 PVC 피복 코드를 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 이러한 PVC 피복 코드를 특히 인체와 접촉이 많은 음향기기의 이어폰이나 헤드폰 등의 코드용으로 사용하는 방법을 제공하는 것이다.
도 1은 통상적인 이어폰에 대한 사시도이다.
도 2는 통상적인 헤드폰에 대한 사시도이다.
도 3은 도 1에 나타난 통상적인 이어폰을 착용시 모습을 개략적으로 나타내는 도면이다.
도 4는 굴곡시험을 위해 적용된 본 발명의 PVC 코드를 도시한 단면도이다.
도 5는 굴곡시험 방법을 나타내기 위한 개략적인 단면도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
18, 28: PVC 코드
A: PVC 코드와 피부가 닿는 부분
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 PVC 수지 100 중량부, 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제로서 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물 5∼8 중량부 및 프탈레이트계 화합물을 포함하지 않는 고분자 가소제 45∼78 중량부를 포함하는 PVC 컴파운드를 제공한다.
특히, 상기 제1 안정제는 칼슘(Ca)과 아연(Zn)을 반응시킨 반고상의 유기복합체 화합물이고, 상기 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물이 대두유와 과산화수소를 반응시켜 대두유 중의 이중 결합에 산소를 반응시켜 얻어지는 에폭시 화합물인 것이 바람직하다.
또한 상기 고분자 가소제가 애디프산-글리콜 폴리에스테르(adipic acid-glycol polyester) 화합물 40∼70 중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 구체적으로는 P-2600 (송원산업) 이 사용될 수 있다.
그리고, 상기 고분자 가소제가 트리-옥틸 트리멜리테이트(tri-octyl trimellitate) 5∼8 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 이러한 PVC 컴파운드에는안료 및 절연첨가제가 더 포함될 수 있다.
상기한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는
PVC 수지 100 중량부, 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제로서 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물 5∼8 중량부 및 프탈레이트계 화합물을 포함하지 않는 고분자 가소제 45∼78 중량부를 혼합하는 단계;
얻어지는 혼합물을 170±10℃ 온도 범위에서 용융시킨 후, 압출하여 PVC 컴파운드를 제조하는 단계; 및
상기 PVC 컴파운드를 도체상에 피복하는 단계를 포함하는 PVC 코드의 제조방법을 제공한다.
특히, 상기 압출된 PVC 컴파운드를 절단하여 PVC 컴파운드칩으로 제조하는 단계와 상기 PVC 컴파운드칩을 용융시켜 상기 도체상에 피복한 후 냉각시키는 단계를 더 수행하는 것이 바람직하다.
상기한 본 발명의 또 다른 목적은 상기한 방법에 따라 제조된 PVC 코드를 이어폰 및 헤드폰중 어느 하나의 음향기 코드로 사용하는 방법에 의해 달성된다.
이러한 본 발명에 의하면, 중금속 물질이나 내분비계 장애 추정 물질을 사용하지 않기 때문에 인체와 환경 및 생태계에 전혀 해가 없으면서도 우수한 물성을 갖는 PVC 코드를 제조할 수 있게 된다.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하도록 한다.
주원료인 PVC 수지에, 프탈레이트계 화합물을 포함하지 않는 고분자 가소제를 45∼78 중량부 혼합하도록 한다. 만약 이의 첨가량이 45 중량부 미만이면 수지에 적절한 가소성이 부여되지 않아서 적절한 강도를 갖지 못하고 만약 이의 첨가량이 78 중량부를 초과하면 수지가 너무 부드럽게 되고 이행성이 높아져서 바람직하지 못하므로 이의 첨가량은 상기한 범위가 되도록 한다.
구체적으로 이러한 고분자 가소제로서는 비휘발성이며, 노화성, 내한성, 내열성, 전기절연성, 이행성 등이 우수한 애디프산-글리콜 폴리에스테르(adipic acid-glycol polyester) 화합물 40∼70 중량부를 사용하는 것이 바람직한데, 구체적으로는 P-2600 (송원산업) 이 사용될 수 있다. 그리고, 상기 고분자 가소제로서 트리-옥틸 트리멜리테이트(tri-octyl trimellitate) 예컨대, 송원산업의 TOTM 5∼8 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 의하면 상기 PVC 수지에는 첨가제중 하나인 안정제로서 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 및 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물로 이루어진 제2 안정제가 사용되는데, 제1 안정제는 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제는 5∼8 중량부 범위로 사용하도록 한다. 각 안정제 성분의 사용량은 본 발명자의 반복된 실험에 의해 얻어진 범위로서, 상기 주어진 범위로 첨가할 때, 열에 대한 안정성이 부여된다. 구체적으로는 제1 안정제로서 CZ-122 (독일, 위트코사제) 가 사용되고, 제2 안정제로서 EPOXY (송원산업) 가 사용된다. 바람직하게는, 이러한 PVC 컴파운드에는 절연첨가제로서 CaCO3와 안료로서 카본 블랙을 미량씩 더 첨가하여 얻어지는 반고상의 혼합물을 170±10℃ 온도 범위에서 약 35분 정도 교반하여 용융시키도록 한다. 이를 압출하여 PVC 컴파운드를 국수 모양으로 제조하고 이를 잘게 절단하여 작은 PVC 컴파운드칩 상태로 제조하게 된다. 여기서, PVC 컴파운드라는 용어는 PVC 수지에 각종 첨가제를 혼합하여 얻어지는 혼합물을 소정의 조건하에서 압출하여 얻어지는 물질을 일컫는다.
다음에, 제조된 PVC 컴파운드칩을 사용하여 PVC 코드를 제조하도록 한다. 먼저 우레탄 에나멜을 입혀 절연성과 색상을 부여한 동선에 강한 합성 섬유실로서 피복하고 제조된 PVC 컴파운드를 가열하여 용융시키도록 한다. 도체상에 용융된 컴파운드를 피복하고 냉각하여 PVC 코드를 제조하도록 한다. 이 때 냉각은 냉각수를 사용하여 수행하는데 30±5℃ 범위를 유지할 수 있도록 냉각수는 수시로 교체하도록 한다. 얻어지는 코드를 물레에 감아서 적절한 길이로 절단하여 포장하도록 한다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하도록 한다.
<실시예 1>
주원료인 PVC 수지로서 중합도가 1700 인 P-1700(한양화학사제) 100kg, 가소제로서 P-2600(송원산업사제) 65kg, TOTM(송원산업사제) 6kg, 안정제로서 CZ-122(독일, 위트코사제) 1.5kg, 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물로서 EPOXY(송원산업사제) 6kg을 혼합기에 넣고 혼합하였다. 여기에 절연첨가제로서 CaCO3와 안료로서 카본 블랙을 미량씩 첨가하였다. 혼합기를 170℃ 정도의 온도로 유지하면서 35분 동안 잘 교반하였다. 이를 압출기로 압출하여 PVC 컴파운드를 제조하였다. 이를 적절한 길이로 잘라 PVC 컴파운드칩으로 제조하고 포장하였다.
<실시예 2>
우레탄 에나멜을 입힌 동선(한국일선(주)제조, 직경: 0.06mm)에 강한 합성 섬유실로서 Kevlar yarn(dupont 사제)을 피복하고 실시예 1에 따라 제조된 PVC 컴파운드를 도체상에 쉬스체를 피복하도록 하였다.
이 때, 압출기 온도는 스크류 No. 1은 150±3℃, No. 2는 170±3℃, 해드 170±3℃, 다이스 140±3℃를 유지하고, 냉각수의 온도는 30±5℃가 되도록 수시로 교체하면서 1분에 120m 내외가 되도록 PVC 코드를 제조하였다. 용도에 따라 물레의 크기를 조절하여 선의 길이를 조절하여 감도록 하며 한 쪽을 절단한 다음 100개씩 묶어서 포장하였다.
실시예 2에 따라 제조된 PVC 코드에 대하여 진성엔지니어링의 코드굴곡시험기를 사용하여 굴곡성 시험을 수행하였다. 이는 코드의 양단부에 양단자와 음단자를 연결하고 실온에서 양방향으로 ±90°굽히는 동작을 40∼50회/분의 속도로 수행하여 끊어짐이 나타나는 유무를 관찰하는 시험이다. 시험에 사용된 PVC 코드의 구조 및 굴곡시험 방법을 도 4 및 도 5에 나타내었다. 도 4에서 RED, NAT, GRN, RED+GRN 등은 우레탄 에나멜에 코팅에 의해 부여된 절연체의 색상을 나타내는데, 각각 적색, 무색, 녹색, 적색+녹색을 나타낸다. 2회의 시험 결과는 12270회 이상이었으며 결과가 표 1에 나타나 있다.
시험횟수 RED NAT RED+GRN GRN
1 회 12,270↑ 12,270↑ 12,270↑ 10,421↑
2 회 12,270↑ 12,270↑ 12,270↑ 12,270↑
또한 실시예 2에 따라 제조된 PVC 코드에 대하여 이행성 시험을 수행하였다. 이는 패널과 패널 사이에 PVC 코드를 놓고 60℃의 온도에서 1kg의 하중을 가한 상태에서 72 시간 동안 방치한 후 패널에 나타나는 화합물에 대하여 검사하는 시험이다. 결과가 표 2에 나타나 있다.
시료 인접 패널(시험 패널) 결과
실시예 2에 따른PVC 코드 ABS none
PS none
AS none
상기 표 2에서, ABS는 acrylnirobutadiene styrene, PS는 poly styrene, AS는 acrylnitryl styrene를 나타내며, 이행이 일어나지 않아서 패널에서는 아무런 화학 성분도 검출되지 않았음을 확인할 수 있다.
또한 PVC 컴파운드 및 PVC 코드에 대한 인장 하중, 신장률, 구부림 시험을 수행하였는데, 시험 조건 및 결과는 다음 표 3과 같다. 구부림 시험기는 진성엔지니어링의 코드굴곡시험기를 사용하였으며, 시험 속도는 45회/분이고 시험 온도는 실온으로 하였다.
시험항목 단위 시험 결과
PVC 컴파운드 PVC 코드
인장하중 kgf - 14.3
신장률 % 190 -
구부림시험: 캡타이어구조(평형), 10000회 - - 균열, 터짐, 도체선의 단선등 없음
시험방법 KS C 3004-98에 준함
다음에, 중금속 함량을 분석하였다. PVC 피복 코드에서 구리선을 제거하고 입자 크기가 6mm 이하가 되도록 잘게 썰어서 시료 무게의 50배의 0.07M HCl 용액에 시료를 넣고 37℃에서 1시간 동안 교반하고 1시간 동안 정치한 다음 여과하여 용액에서 중금속을 분석하였다. 실험은 원자흡광분석기(AAS) 및 유도결합플라즈마-발광 스펙트로미터(ICP-Emission Spectrometer)를 사용하여 ANSI Z 66-1 U.S.A. 요건에 맞는지 여부를 살펴보았으며 결과를 표 4에 나타내었다.
성분 함량(mg/kg) 한계치(mg/kg)
총납량(Pb) <10 <600
용해된 납량(Pb) <10 <90
용해된 비소량(As) <5 <25
용해된 안티몬양(Sb) <10 <60
용해된 바륨양(Ba) <10 <1000
용해된 카드뮴양(Cd) <5 <75
용해된 크롬양(Cr) <10 <60
용해된 수은량(Hg) <5 <60
용해된 셀레늄량(Se) <25 <500
다음에, PVC 칩중에 프탈레이트계 및 애디페이트계 가소제 성분에 대한 가스 크로마토그라피/매스 스펙트로미터 (GC/MS) 분석 시험을 수행한 결과를 표 5에 나타내었다.
성분 함량
BBP(butyl benzyl phthalate) n.d
DBP(di-n-butyl phthalate) n.d
DCHP(dicyclohexyl phthalate) n.d
DEP(diethyl phthalate) n.d
DEHP(di(2-ethylhexyl phthalate) n.d
DHP(dihexyl phthalate) n.d
DPP(di-n-pentyl phthalate) n.d
DPrP(dipropyl phthalate) n.d
DEHA(di(2-ethylhexyl)adipate) n.d
n.d: not detected
이상과 같은 시험 결과를 통하여 본 발명에 따라 제조된 PVC 컴파운드 및 PVC 코드는 중금속 성분이 포함되지 않고 환경호르몬 추정 물질이 전혀 포함되지 않으면서도 양호한 물성을 제공해 줄 수 있는 것임을 확인할 수 있다.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 PVC 코드는 인체와 환경 및 생태계에 무해한 제품으로서 장시간의 사용에 의해서도 사용자 등에게 거의 해를 주지 않는 무독성, 무환경 호르몬인 제품이다. 특히 음향기기의 이어폰, 헤어폰, 이어마이크, 휴대용 핸즈프리 이어폰, 교환원용 헤드셋, 마이크용 코드 등에 적용시 사용자가 안심하고 사용할 수 있으며 폐기물 처리시에도 환경을 오염시키지 않는다.
이상에서는 본 발명의 실시예에 따라 본 발명이 설명되었지만, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변형이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자라면 명확히 인지할 수 있을 것이다.

Claims (10)

  1. 폴리염화비닐(PVC) 수지 100 중량부, 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제로서 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물 5∼8 중량부 및 프탈레이트계 화합물을 포함하지 않는 고분자 가소제 45∼78 중량부를 포함하는 PVC 컴파운드.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 안정제가 칼슘(Ca)과 아연(Zn)을 반응시킨 반고상의 유기복합체 화합물인 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드.
  3. 제1항에 있어서, 상기 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물이 대두유와 과산화수소를 반응시켜 대두유 중의 이중 결합에 산소를 반응시켜 얻어지는 에폭시 화합물인 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고분자 가소제가 애디프산-글리콜 폴리에스테르(adipic acid-glycol polyester) 화합물 40∼70 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드.
  5. 제1항에 있어서, 상기 고분자 가소제가 트리-옥틸 트리멜리테이트(tri-octyl trimellitate) 5∼8 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드.
  6. 제1항에 있어서, 안료 및 절연첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드.
  7. PVC 수지 100 중량부, 중금속 성분을 포함하지 않는 제1 안정제 1.0∼2.0 중량부, 제2 안정제로서 대두유로부터 제조된 에폭시 화합물 5∼8 중량부 및 프탈레이트계 화합물을 포함하지 않는 고분자 가소제 45∼78 중량부를 혼합하는 단계;
    얻어지는 혼합물을 170±10℃ 온도 범위에서 용융시킨 후, 압출하여 PVC 컴파운드를 제조하는 단계; 및
    상기 PVC 컴파운드를 도체상에 피복하는 단계를 포함하는 PVC 코드의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 압출된 PVC 컴파운드를 절단하여 PVC 컴파운드칩으로 제조하는 단계를 더 수행하는 것을 특징으로 하는 PVC 코드의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 PVC 컴파운드칩을 용융시켜 상기 도체상에 피복한 후 냉각시키는 단계를 더 수행하는 것을 특징으로 하는 PVC 코드의 제조방법.
  10. 청구항 7항에 따른 PVC 코드를 이어폰 및 헤드폰중 어느 하나의 코드용으로 사용하는 방법.
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