JPH06102355B2 - Blow hollow molded products - Google Patents
Blow hollow molded productsInfo
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- JPH06102355B2 JPH06102355B2 JP2313723A JP31372390A JPH06102355B2 JP H06102355 B2 JPH06102355 B2 JP H06102355B2 JP 2313723 A JP2313723 A JP 2313723A JP 31372390 A JP31372390 A JP 31372390A JP H06102355 B2 JPH06102355 B2 JP H06102355B2
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- melt viscosity
- polyamide
- weight
- resin
- hollow molded
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリアミド樹脂が本来有する優れた耐薬品
性、ガスバリヤ性に加え、耐熱性、耐衝撃性が良好なポ
リアミド樹脂中空成形品に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a hollow molded polyamide resin product having excellent heat resistance and impact resistance in addition to the excellent chemical resistance and gas barrier property originally possessed by polyamide resin. Is.
〈従来の技術〉 ポリアミドは優れた機械的性質、電気的性質、耐薬品
性、加工性などを有するため繊維、フィルム、プラスチ
ック製品など多くの分野で利用されている。しかし、一
般的にポリアミドは溶融粘度が低くまたせん断速度に対
する溶融粘度の変化も小さいのでブロー成形性は良いと
は言えず、特に大型の中空成形品を得ることは困難であ
った。このようなポリアミドの溶融粘度特性を改善すべ
く、ポリアミド樹脂にエチレン系アイオノマ樹脂を配合
し、溶融粘度特性を改善する方法が示されている。
（（特開昭53−101048）。<Prior Art> Polyamides have excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, processability, etc. and are used in many fields such as fibers, films, and plastic products. However, since polyamide generally has a low melt viscosity and a small change in melt viscosity with respect to the shear rate, it cannot be said that the blow moldability is good, and it is particularly difficult to obtain a large hollow molded product. In order to improve the melt viscosity characteristic of such a polyamide, a method of blending an ethylene ionomer resin with a polyamide resin to improve the melt viscosity characteristic is disclosed.
((JP-A-53-101048).
一方、ポリアミド樹脂にガラス繊維などの充填材を配合
した樹脂組成物をブロー成形することが示されている
（（特公昭40−5233）。この方法はガラス繊維など充填
物の混入により見かけの溶融粘度を増加させるものであ
り、得られる中空成形品は剛性と耐熱性に優れたものと
なる。On the other hand, it has been shown to blow mold a resin composition in which a polyamide resin is mixed with a filler such as glass fiber (Japanese Patent Publication No. 40-5233). Since it increases the viscosity, the resulting hollow molded article has excellent rigidity and heat resistance.
〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、エチレン系アイオノマ樹脂を配合する方法で
は、耐熱性が低下するという欠点がある。一方、ガラス
繊維を配合した中空成形品は耐衝撃性が不十分であり、
また成形品の肉厚が一定になりにくいため大型の中空成
形品を得るのは困難である。さらに、ガラス繊維入中空
成形品はそのガラス繊維の浮き出しにより成形品内外面
の肌荒れが著しく、製品の外観が損なわれ、また、比重
も大きくなるという欠点がある。<Problems to be Solved by the Invention> However, the method of blending the ethylene-based ionomer resin has a drawback that the heat resistance is lowered. On the other hand, the hollow molded product containing glass fiber has insufficient impact resistance,
Moreover, it is difficult to obtain a large hollow molded product because the thickness of the molded product is unlikely to be constant. Further, the hollow molded product containing glass fibers has a drawback that the surface of the molded product is significantly roughened due to the protrusion of the glass fibers, the appearance of the product is impaired, and the specific gravity is increased.
そこで本発明は、ポリアミド本来のもつ耐薬品性、ガス
バリヤ性を低下させることなく、耐熱性、耐衝撃性に優
れた、かつ、成形外観のよい低比重の中空成形品を得る
ことを課題とする。Therefore, the present invention has an object to obtain a hollow molded article having a low specific gravity, which is excellent in heat resistance and impact resistance, and has a good molding appearance, without deteriorating the chemical resistance and gas barrier property inherent in polyamide. .
〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
ポリアミドにマレイミド系共重合樹脂および必要に応じ
てゴムからなる組成物で、そのみかけの溶融粘度の比が
特定の範囲にある組成物を用いると、もとのポリアミド
樹脂に比べてブロー成形性に優れ、かつ耐熱性、耐衝撃
性、低吸水性に優れた中空成形品が得られることを見い
だし本発明に到達した。<Means for Solving the Problems> As a result of intensive investigations by the present inventors to solve the above problems,
A composition comprising a maleimide-based copolymer resin and optionally rubber in polyamide, and using a composition having a ratio of apparent melt viscosity in a specific range, blow moldability is improved as compared with the original polyamide resin. The inventors have found that a hollow molded article excellent in heat resistance, impact resistance, and low water absorption can be obtained, and thus reached the present invention.
すなわち本発明は （ａ）ポリアミド樹脂 :10〜99重量％ （ｂ）マレイミド系共重合樹脂 : 1〜90重量％ （ｃ）酸変性ポリオレフィン樹脂 : 0〜30重量％ からなる樹脂組成物で、そのみかけの溶融粘度が次式
（I）および（II）を満足する素材からなるブロー中空
成形品である。That is, the present invention provides a resin composition comprising (a) polyamide resin: 10 to 99% by weight (b) maleimide copolymer resin: 1 to 90% by weight (c) acid-modified polyolefin resin: 0 to 30% by weight. It is a blow hollow molded article made of a material whose apparent melt viscosity satisfies the following formulas (I) and (II).
1nμa10≧10.50−0.04（Ｔ−Tm） ……（I） μa1／μa100≧3.3 ……（II） ここで μa1：温度Ｔ（℃）、せん断速度１（sec-1）における
みかけの溶融粘度（ポイズ） μa10：温度Ｔ（℃）、せん断速度10（sec-1）における
みかけの溶融粘度（ポイズ） μa100：温度Ｔ（℃）、せん断速度10（sec-1）におけ
るみかけの溶融粘度（ポイズ） Tm:ポリアミドの融点（℃） 本発明のブロー成形品を得るための素材であるポリアミ
ド樹脂組成物の溶融粘度は上記式（I）および（II）を
満足していることが必要である。1n μa 10 ≧ 10.50−0.04 (T−Tm) …… (I) μa 1 / μa 100 ≧ 3.3 …… (II) where μa 1 : apparent temperature at temperature T (℃) and shear rate 1 (sec −1 ) Melt viscosity (poise) μa 10 : Apparent melt viscosity (poise) at temperature T (° C) and shear rate 10 (sec -1 ) μa 100 : Apparent melt viscosity (poise) at temperature T (° C) and shear rate 10 (sec -1 ) Melt viscosity (poise) Tm: melting point of polyamide (° C.) The melt viscosity of the polyamide resin composition, which is a material for obtaining the blow-molded article of the present invention, must satisfy the above formulas (I) and (II). is necessary.
式（I）はブロー成形に必要な一定水準以上の粘度を規
定する式であり、溶融粘度が式（I）を満足しない場合
には粘度が低くブロー成形が良好に実施できない。一般
に重合体の溶融粘度は測定温度およびせん断速度の関数
として表わされるが、測定温度は重合体の融点、軟化点
により決定されるので溶融粘度の特定値を論ずる場合に
は、測定温度と融点の差、（Ｔ−Tm）をパラメータとし
て表示するのが適当である。溶融粘度は通常の毛細管型
粘度計を用い、ASTM−Ｄ−1238に規定された方法に準じ
て測定した値である。測定温度は成形温度との関連で通
常、重合体の融点より10〜70℃高い温度範囲より選択さ
れる。The formula (I) is a formula that regulates the viscosity above a certain level required for blow molding, and if the melt viscosity does not satisfy the formula (I), the viscosity is low and blow molding cannot be performed well. Generally, the melt viscosity of a polymer is expressed as a function of the measurement temperature and the shear rate, but the measurement temperature is determined by the melting point and softening point of the polymer. It is appropriate to display the difference, (T-Tm), as a parameter. The melt viscosity is a value measured according to the method specified in ASTM-D-1238 using an ordinary capillary viscometer. The measurement temperature is usually selected in the range of 10 to 70 ° C. higher than the melting point of the polymer in relation to the molding temperature.
また式（II）は溶融粘度のせん断速度依存性の大きさを
表わす式であり、低せん断速度領域における溶融粘度と
高せん断速度領域における溶融粘度との比でせん断速度
依存性の大きさを定量化したものである。溶融粘度特性
が式（II）を満足しない場合にはせん断速度に対する溶
融粘度の変化が小さくブロー成形が良好に実施できない
ので好ましくない。Equation (II) is a formula that expresses the magnitude of the shear rate dependence of the melt viscosity, and the magnitude of the shear rate dependence is quantified by the ratio of the melt viscosity in the low shear rate region and the melt viscosity in the high shear rate region. It has been transformed. If the melt viscosity characteristics do not satisfy the formula (II), the change in melt viscosity with respect to the shear rate is small and blow molding cannot be performed well, which is not preferable.
素材の溶融粘度は上記式（I）および（II）の両者を満
足することが必要であり、もしいずれか一方の条件のみ
を満足したとしても良好なブロー成形品を得ることがで
きない。The melt viscosity of the material needs to satisfy both of the above formulas (I) and (II), and even if only one of the conditions is satisfied, a good blow-molded product cannot be obtained.
以下本発明の構成について説明する。The configuration of the present invention will be described below.
成分（ａ） 本発明におけるポリアミドとは、ナイロン６、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン
12、あるいはナイロン6/66、ナイロン6/610、ナイロン6
/12、ナイロン66/12など通常のポリアミド樹脂または共
重合ポリアミド樹脂（前記において″／″は共重合体を
意味する）またはこれらの混合体である。好ましくはナ
イロン６、ナイロン66あるいはこれらの共重合体であ
る。Component (a) Polyamide in the present invention means nylon 6, nylon
66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon
12, or nylon 6/66, nylon 6/610, nylon 6
/ 12, nylon 66/12, and other common polyamide resins or copolymerized polyamide resins (in the above, "/" means a copolymer) or a mixture thereof. Nylon 6, nylon 66 or copolymers thereof are preferred.
本発明に用いるポリアミドのアミド末端基量は特に限定
されないが、2.0×10-5mol/gから10.0×10-5mol/gの範
囲であることが好ましく、さらに好ましくは4.0×10-5m
ol/gから8.0×10-5mol/gの範囲である。The amount of the amide terminal group of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 2.0 × 10 -5 mol / g to 10.0 × 10 -5 mol / g, and more preferably 4.0 × 10 -5 m.
The range is from ol / g to 8.0 × 10 -5 mol / g.
また、ここで用いるポリアミドの重合度についての制限
はなく、相対粘度（ポリマ1gを98％濃硫酸100mlに溶解
し、25℃で測定。以下同じ）が2.0〜6.0の範囲内にある
ポリアミドを選択できる。通常ブロー成形においてはポ
リマーが一定水準以上の粘度を有することが必要なた
め、高粘度のポリアミドを用いる必要があるが本発明の
場合はマレイミド計重合樹脂の添加による増粘効果があ
るので相対粘度の高いポリアミドを使用することは必ず
しも必要ではない。Also, there is no limitation on the degree of polymerization of the polyamide used here, and a polyamide having a relative viscosity (measured at 25 ° C by dissolving 1 g of polymer in 100 ml of 98% concentrated sulfuric acid and the same hereinafter) is in the range of 2.0 to 6.0 is selected. it can. Normally, in blow molding, it is necessary to use a high-viscosity polyamide because the polymer must have a viscosity of a certain level or higher, but in the case of the present invention, the addition of a maleimide metered polymer resin has a thickening effect, so the relative viscosity It is not always necessary to use high polyamides.
成分（ｂ） 本発明におけるマレイミド系共重合樹脂とは、マレイミ
ド系化合物および芳香族ビニル化合物を主成分とする単
量体混合物を重合してなる共重合体である。Component (b) The maleimide copolymer resin in the present invention is a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing a maleimide compound and an aromatic vinyl compound as main components.
マレイミド系化合物としては、たとえばマレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが
あげられるが、好ましくはＮ−フェニルマレイミドであ
る。Examples of the maleimide compound include maleimide and N.
-Methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like can be mentioned, with preference given to N-phenylmaleimide.
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、プロモスチレン、クロロスチレンなどがあげら
れるが、好ましくはスチレンである。Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, promostyrene, chlorostyrene, and the like, and preferably styrene.
その他の共重合可能な他の単量体としては、たとえばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
などのメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチルなどのアクリル酸エステル、無水マレイン
酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物などがあげら
れる。Other copolymerizable monomers include, for example, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate. And unsaturated acid anhydrides such as acrylic acid esters, maleic anhydride, and itaconic anhydride.
この成分ｂの共重合体は、いわゆる後イミド化によりマ
レイミド系化合物を導入する方法、例えば、スチレンと
無水マレイン酸の共重合体にアニリンを付加後イミド化
する方法などにより製造された樹脂も含むことができ
る。また必要に応じ、押出し機中の反応などにより、無
水マレイン酸などで変性して用いることもできる。The copolymer of the component b also includes a resin produced by a method of introducing a maleimide compound by so-called post-imidization, for example, a method of adding aniline to a copolymer of styrene and maleic anhydride and then imidizing the same. be able to. If necessary, it can be used after being modified with maleic anhydride by a reaction in an extruder or the like.
成分（ｂ）中におけるマレイミド系化合物の含有量は特
に規定されないが10mol％から80mol％であることが好ま
しく、さらに好ましくは20mol％から60mol％である。The content of the maleimide compound in the component (b) is not particularly limited, but is preferably 10 mol% to 80 mol%, more preferably 20 mol% to 60 mol%.
成分（ｃ） 酸変性ポリオレフィン樹脂とはアルキレン単量体たとえ
ばエチレン、プロピレンなどの１種または２種以上と、
不飽和カルボン酸またはその誘導体の１種または２種以
上を共重合したものである。不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがあげ
られ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、アミド、イ
ミド、エステル、酸無水物などがあげられる。好ましく
は無水マレイン酸を共重合したポリオレフィン樹脂が良
い。Component (c) The acid-modified polyolefin resin is an alkylene monomer such as ethylene or propylene, and one or more kinds thereof,
It is a copolymer of one or more of unsaturated carboxylic acids or their derivatives. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid, and examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include amide, imide, ester and acid anhydride. A polyolefin resin obtained by copolymerizing maleic anhydride is preferable.
本発明で使用するポリアミド樹脂組成物の混合法はとく
に規定されず、従来公知の方法を使用することができ
る。その手段としては、例えばバンバリーミキサー、ニ
ーダー、１軸または２軸押出機などがあげられる。混合
の形態としては通常の溶融混合のほか溶液にして混合す
る方法などがある。また必要に応じて他の添加剤例え
ば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤などを使用してもよい。The mixing method of the polyamide resin composition used in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Examples of the means include a Banbury mixer, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder, and the like. As the form of mixing, in addition to ordinary melt mixing, there is a method of forming a solution and mixing. If necessary, other additives such as colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents,
Flame retardants and the like may be used.
さらに本発明において、より高い耐熱性が要求されるよ
うな場合には、樹脂組成物に対しさらに充填材を配合し
てもよい。この場合、充填材を配合した後の樹脂組成物
の溶融粘度が式（I）および（II）を満足していること
が必要である。充填材としては特に規定されないが、例
としてはガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム、カ
オリンなどがあげられる。ガラス繊維等繊維状の充填材
を用いる場合、好ましい繊維の大きさとしては長さ２〜
15mm、太さ６〜15μｍである。Further, in the present invention, when higher heat resistance is required, a filler may be further added to the resin composition. In this case, it is necessary that the melt viscosity of the resin composition after blending the filler satisfies the formulas (I) and (II). The filler is not particularly limited, but examples thereof include glass fiber, carbon fiber, calcium silicate, kaolin and the like. When a fibrous filler such as glass fiber is used, the preferred fiber size is length 2 to
The thickness is 15 mm and the thickness is 6 to 15 μm.
ブロー成形法に関しても制限はなく従来公知の方法を使
用することができる。これには通常のブロー成形の他、
３次元ブロー成形、エクスチェンジブロー成形、インジ
ェクションブロー成形などがあげられる。The blow molding method is also not limited, and a conventionally known method can be used. In addition to normal blow molding,
Examples include three-dimensional blow molding, exchange blow molding, and injection blow molding.
本発明のブロー中空成形品は（ａ）ポリアミド樹脂10〜
99重量％、好ましくは20〜98重量％、（ｂ）マレイミド
系共重合樹脂1/90重量％、好ましくは２〜80重量％、
（ｃ）酸変性ポリオレフィン樹脂０〜40重量％、好まし
くは１〜30重量％（ただし（ａ）〜（ｃ）の各成分の合
計が100重量％とする）を混合してなる組成物より構成
される。マレイミド系共重合樹脂の配合量が１重量％未
満では組成物の優れた溶融粘度特性が失われ、また90重
量％を越えると組成物がポリアミド本来の持つ優れた靱
性を失なってしまうので好ましくない。また酸変性ポリ
オレフィン樹脂の配合量が40重量％を越えると組成物の
耐熱性の低下を招くので好ましくない。The blow hollow molded article of the present invention comprises (a) polyamide resin 10 to
99% by weight, preferably 20 to 98% by weight, (b) maleimide copolymer resin 1/90% by weight, preferably 2 to 80% by weight,
(C) Acid-modified polyolefin resin 0-40% by weight, preferably 1-30% by weight (provided that the total of each component of (a)-(c) is 100% by weight) To be done. When the amount of the maleimide-based copolymer resin is less than 1% by weight, excellent melt viscosity characteristics of the composition are lost, and when it exceeds 90% by weight, the composition loses excellent toughness inherent in polyamide. Absent. If the amount of the acid-modified polyolefin resin is more than 40% by weight, the heat resistance of the composition will be deteriorated, which is not preferable.
〈実施例〉 以下実施例をもって本発明をさらにくわしく説明する。<Examples> The present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例１ 相対粘度4.0のナイロン6 50重量％とスチレン−Ｎ−フ
ェニルマレイミド共重合体（スチレン60mol％）30重量
％と無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体
20重量％を混合し、280℃に設定した30mmφ二軸押出機
で溶融混練した後ペレット化した。このペレットを真空
乾燥した後ASTM−Ｄ−1238に準じて制作されたメルトイ
ンデクサを用い温度250℃でせん断速度１sec-1、10sec
-1、100sec-1におけるこのペレットの溶融粘度を測定し
た。その結果はμa1＝50×104、μa10＝28×104、μa
100＝6.0×104であり、これらの値は式（I）および（I
I）を満足しているものであった。Example 1 50% by weight of nylon 6 having a relative viscosity of 4.0, 30% by weight of a styrene-N-phenylmaleimide copolymer (60 mol% of styrene) and a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer
20 wt% was mixed, melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder set at 280 ° C., and then pelletized. After vacuum-drying these pellets, a melt indexer manufactured according to ASTM-D-1238 was used, and the shear rate was 1 sec -1 and 10 sec at a temperature of 250 ° C.
The melt viscosity of the pellet at -1 , 100 sec -1 was measured. The result is μa 1 = 50 × 10 4 , μa 10 = 28 × 10 4 , μa
100 = 6.0 x 10 4 and these values are given by equations (I) and (I
I was satisfied with I).
次にここで得たペレットを直径40mmφの押出機を有する
ブロー成形機を用いて250℃で外形22mm、肉厚2mmのパリ
ソンを形成し、500mlの試薬ビンを成形した際のパリソ
ンの状態を観察したところパリソンの垂れ下がりは全く
みられず極めて良好にブロー成形が実施でき、肉厚の均
一な成形品を得ることができた。成形品の外観も良好で
あった。Next, using a blow molding machine with an extruder with a diameter of 40 mmφ, the pellets obtained here were formed into a parison with an outer diameter of 22 mm and a wall thickness of 2 mm at 250 ° C., and the state of the parison when molding a 500 ml reagent bottle was observed. As a result, the parison did not sag at all, and blow molding could be carried out extremely well, and a molded product having a uniform wall thickness could be obtained. The appearance of the molded product was also good.
耐熱性、耐衝撃性の評価をするために、先に得られたペ
レットから射出成形により試験片を成形し、熱変形温度
（HDT、荷重18.6kg）とノッチ付きアイゾット衝撃値を
求めた。結果を表１に示すが、耐熱性、耐衝撃性とも良
好なものとなった。In order to evaluate heat resistance and impact resistance, test pieces were molded from the pellets obtained above by injection molding, and the heat distortion temperature (HDT, load 18.6 kg) and notched Izod impact value were obtained. The results are shown in Table 1, and both heat resistance and impact resistance were good.
実施例２ 実施例１におけるスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体に代えて無水マレイン酸変性したスチレン−Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体を使用する以外は全く実施
例１と同様にして、ポリアミド樹脂組成物のペレットを
調製した。ここで得たペレットの溶融粘度を実施例１と
同様な条件下で測定したところμa1＝70×104、μa10＝
32×104、μa100＝6.6×104であり、この場合にも溶融
粘度は式（I）および（II）を満足していた。Example 2 Instead of the styrene-N-phenylmaleimide copolymer in Example 1, maleic anhydride-modified styrene-N- was used.
Pellets of the polyamide resin composition were prepared in the same manner as in Example 1 except that the phenylmaleimide copolymer was used. The melt viscosity of the pellets obtained here was measured under the same conditions as in Example 1. As a result, μa 1 = 70 × 10 4 , μa 10 =
32 × 10 4 , μa 100 = 6.6 × 10 4 , and in this case also, the melt viscosity satisfied the formulas (I) and (II).
続いて実施例１と同じ装置を利用し、同様な条件下でブ
ロー成形を実施したところ、パリソンの形態保持性は極
めて良好で肉厚の均一なブロー成形品を容易に得ること
ができた。Subsequently, when blow molding was carried out using the same apparatus as in Example 1 under the same conditions, it was possible to easily obtain a blow molded product having extremely good shape retention of the parison and having a uniform wall thickness.
耐熱性、耐衝撃性、成形品外観についても良好なものが
得られた。Good heat resistance, impact resistance, and appearance of the molded product were also obtained.
比較例１ 温度250℃、せん断速度10sec-1における溶融粘度がμa
10＝9.2×104ポイズであるナイロン６を調製した。この
溶融粘度は式（I）を満足していた。しかしこのナイロ
ン６のμa1およびμa100は同温度でそれぞれμa1＝11×
104ポイズ、μa100＝5.4×104ポイズであり、式（II）
を満足していなかった。その成形性を評価したところパ
リソンの形態安定性が悪く良好なブロー成形品を得るこ
とはできなかった。Comparative Example 1 Melt viscosity at a temperature of 250 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 is μa
Nylon 6 with 10 = 9.2 × 10 4 poise was prepared. This melt viscosity satisfied the formula (I). However, μa 1 and μa 100 of this nylon 6 are μa 1 = 11 × at the same temperature.
10 4 poise, μa 100 = 5.4 × 10 4 poise, and formula (II)
Was not satisfied. When the moldability was evaluated, it was not possible to obtain a good blow-molded product because the parison had poor morphological stability.
比較例２ 相対粘度4.0のナイロン６、60重量％とエチレン系アイ
オノマー樹脂（デュポン社製”サーリン"1706）40重量
％からなるポリアミド組成物を調製した。この組成物の
250℃における溶融粘度はμa1＝15×104ポイズ、μa10
＝9.2×104ポイズ、μa100＝2.3×104ポイズであり、こ
れらの値は式（I）および（II）を満足しているもので
あった。Comparative Example 2 A polyamide composition comprising 60% by weight of nylon 6 having a relative viscosity of 4.0 and 40% by weight of an ethylene-based ionomer resin ("Surlyn" 1706 manufactured by DuPont) was prepared. Of this composition
The melt viscosity at 250 ℃ is μa 1 = 15 × 10 4 poise, μa 10
= 9.2 × 10 4 poise, μa 100 = 2.3 × 10 4 poise, and these values satisfied the formulas (I) and (II).
このペレットを用い実施例１と同様の方法で、同様の成
形品を作った。成形性については良好であった。しかし
熱変形温度は57℃と低く耐熱性が悪く好ましくなかっ
た。Using this pellet, a similar molded product was produced in the same manner as in Example 1. The moldability was good. However, the heat distortion temperature was as low as 57 ° C and the heat resistance was poor, which was not preferable.
比較例３ 相対粘度4.0のナイロン6 70重量％に直径13μｍ、長さ1
00μｍのガラス繊維を30重量％混合したペレットを調製
した。このペレットを用い、実施例１と同様の方法で同
様の成形品を作った。その成形性については問題なかっ
たが、成形品の外観はガラス繊維の浮きだしが見られ好
ましくなかった。Comparative Example 3 70% by weight of nylon 6 having a relative viscosity of 4.0 has a diameter of 13 μm and a length of 1
Pellets containing 30% by weight of 00 μm glass fiber were prepared. Using this pellet, a similar molded product was produced in the same manner as in Example 1. Although there was no problem with respect to its moldability, the appearance of the molded product was unfavorable because the glass fibers were seen to pop out.
実施例３〜７ ポリアミド、マレイミド系共重合樹脂などの種類および
組成比を変え実施例１および２と同様な操作を行った。
これらの例はいずれもブロー成形性が良好であり、耐熱
性、耐衝撃性も良好なものであった。これらの結果を表
１に示す。Examples 3 to 7 Operations similar to those in Examples 1 and 2 were carried out by changing types and composition ratios of polyamide, maleimide copolymer resin and the like.
In all of these examples, blow moldability was good, and heat resistance and impact resistance were also good. The results are shown in Table 1.
〈発明の効果〉 かくして得られる本発明のブロー中空成形品は、ポリア
ミド樹脂本来の持つ機械的性質、耐薬品性などを保持し
つつ耐熱性、耐衝撃性に優れ、かつ、製品外観の良いも
のである。すなわち、空気、ガソリン、オイルをはじめ
各種液体、気体の収容および輸送に関わる中空成形品
や、自動車、電気製品などの外装用中空成形品として有
用である。 <Effects of the Invention> The blow hollow molded article of the present invention thus obtained has excellent heat resistance and impact resistance while maintaining the mechanical properties and chemical resistance of the polyamide resin, and has a good product appearance. Is. That is, it is useful as a hollow molded product related to the storage and transportation of various liquids and gases including air, gasoline and oil, and a hollow molded product for exteriors of automobiles, electric products and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 79:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // B29K 23:00 77:00 79:00 B29L 22:00 4F
Claims (2)
（Ｉ）および（II）を満足する素材からなるブロー中空
成形品。 1nμa10≧10.50−0.04（Ｔ−Tm） ……（Ｉ） μa1／μa100≧3.3 ……（II） ここで μa1：温度Ｔ（℃）、せん断速度１（sec-1）における
みかけの溶融粘度（ポイズ） μa10：温度Ｔ（℃）、せん断速度10（sec-1）における
みかけの溶融粘度（ポイズ） μa100：温度Ｔ（℃）、せん断速度100（sec-1）におけ
るみかけの溶融粘度（ポイズ） Tm:ポリアミドの融点（℃）1. A resin composition comprising (a) a polyamide resin: 10 to 99% by weight (b) a maleimide copolymer resin: 1 to 90% by weight (c) an acid-modified polyolefin resin: 0 to 40% by weight, A blow hollow molded article made of a material whose apparent melt viscosity satisfies the following formulas (I) and (II). 1n μa 10 ≧ 10.50-0.04 (T-Tm) …… (I) μa 1 / μa 100 ≧ 3.3 …… (II) where μa 1 : apparent temperature at temperature T (℃) and shear rate 1 (sec -1 ) Melt viscosity (poise) μa 10 : Apparent melt viscosity (poise) at temperature T (° C) and shear rate 10 (sec -1 ) μa 100 : Apparent melt viscosity (poise) at temperature T (° C) and shear rate 100 (sec -1 ) Melt viscosity (poise) Tm: melting point of polyamide (℃)
（ｃ）からなる樹脂組成物にさらに充填材を配合した組
成物で式（Ｉ）および（II）を満足する素材からなるブ
ロー中空成形品。2. (a), (b) according to claim (1),
A blow hollow molded article made of a material which satisfies the formulas (I) and (II) in a composition in which a filler is further added to the resin composition comprising (c).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2313723A JPH06102355B2 (en) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | Blow hollow molded products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2313723A JPH06102355B2 (en) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | Blow hollow molded products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04185421A JPH04185421A (en) | 1992-07-02 |
| JPH06102355B2 true JPH06102355B2 (en) | 1994-12-14 |
Family
ID=18044742
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2313723A Expired - Lifetime JPH06102355B2 (en) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | Blow hollow molded products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06102355B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS53101048A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-04 | Toray Ind Inc | Polymide blow molded article |
| JPS5871952A (en) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel thermoplastic resin composition |
| JPH02196857A (en) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat resistant plastic molded product |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479243A (en) * | 1980-09-25 | 1989-03-24 | Asahi Chemical Ind | Resin composition and its production |
-
1990
- 1990-11-19 JP JP2313723A patent/JPH06102355B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS53101048A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-04 | Toray Ind Inc | Polymide blow molded article |
| JPS5871952A (en) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel thermoplastic resin composition |
| JPH02196857A (en) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat resistant plastic molded product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04185421A (en) | 1992-07-02 |
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