JPH06100792A - 水溶性アゾ染料、その製造方法及び染料としての使用方法 - Google Patents
水溶性アゾ染料、その製造方法及び染料としての使用方法Info
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- JPH06100792A JPH06100792A JP5074298A JP7429893A JPH06100792A JP H06100792 A JPH06100792 A JP H06100792A JP 5074298 A JP5074298 A JP 5074298A JP 7429893 A JP7429893 A JP 7429893A JP H06100792 A JPH06100792 A JP H06100792A
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Abstract
な耐久性を有する、特にヒドロキシ基含有繊維物質に対
して高い染着力を示す水溶性モノアゾ化合物を提供す
る。 【構成】 下記式 具体的には、例えば
Description
のアゾ化合物を提供するものであるが、これは下記式
(1)の構造を有するものである:
アルカリにより除去してビニル基を形成することのでき
る置換基をβ位置に有するエチル基か、又はβ−ヒドロ
キシエチル基を表わし、n は0、1又は2の数を表
わし、D は、1ないし4個の炭素原子のアルキル、
1ないし4個の炭素原子のアルコキシ、スルホ、塩素、
臭素、弗素、カルボキシ、ニトロ、ヒドロキシ、2ない
し5個の炭素原子のアルカノイルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、及び下記の群、すなわちメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、塩素及びスルホよりなる群から選ばれた
置換基によって、又はこれらの置換基の1つ又は2つと
Y−SO2 −(CH2 ) m−の式(但しYは前記の意味
を有し、そしてmは1又は2の数を表わす)の基とによ
って、或いはY−SO2 −(CH2 )m −の式の基によ
って置換されているベンゾイルアミノ基よりなる群から
の1個又は2個の置換基により置換されていることので
きるフェニレン基であるか、又はD は、1ないし4
個の炭素原子のアルキル、1ないし4個の炭素原子のア
ルコキシ、塩素、臭素、弗素、カルボキシ、スルホ、ニ
トロ、ヒドロキシ、2ないし5個の炭素原子のアルカノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、及び下記の群、すなわ
ち1ないし4個の炭素原子のアルキル、1ないし4個の
炭素原子のアルコキシ、塩素及びスルホよりなる群から
選ばれた置換基によって置換されているベンゾイルアミ
ノ基よりなる群からの1個又は2個の置換基により置換
されていることのできるナフチレン基であるか、或いは
D は、その炭素環に結合したY−SO2 −(CH
2 ) m−の式の上記の基を含み、そしてこのベンゼン環
において下記の群、すなわち1ないし4個の炭素原子の
アルキル、1ないし4個の炭素原子のアルコキシ、スル
ホ、ニトロ、塩素、臭素、ヒドロキシ、2ないし5個の
炭素原子のアルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、及
び下記の群、すなわち1ないし4個の炭素原子のアルキ
ル、1ないし4個の炭素原子のアルコキシ、塩素及びス
ルホよりなる群から選ばれた置換基により置換されてい
るベンゾイルアミノよりなる群からの更にもう一つの置
換基によって置換されていてもよいベンゾチアゾール−
2−イルであり、M は水素又はそのモル当量の金
属、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表
わし、R1 は水素、1ないし4個の炭素原子のアルキ
ル、フェニル、又は1つ又は2つの非イオン性及び/又
はアニオン性の置換基で置換されている1ないし4個の
炭素原子のアルキルを表わし、R2 は1ないし4個の
炭素原子のアルキル、フェニル、1つ又は2つの非イオ
ン性及び/又はアニオン性の置換基で置換されている1
ないし4個の炭素原子のアルキル、又は下記の群、すな
わちメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、シア
ノ、ニトロ、スルホ、カルボキシ及びカルバモイルの各
基よりなる群から選ばれた1つ、2つ又は3つの置換基
により、但し好ましくはスルホ基とカルボキシ基とから
なる群から選ばれた1つ又は2つの置換基により置換さ
れたフェニル、或いは1個、2個又は3個のスルホ基
か、又は1個又は2個のカルボキシ基によって、或いは
1個又は2個のスルホ基と1個のカルボキシ基とによっ
て置換されていてもよいナフチルを表わす。
ないか、又はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
素及び臭素よりなる群から選ばれた1個又は2個の置換
基により、好ましくはメチル、メトキシ及びエトキシよ
りなる群から選ばれる1個又は2個の置換基によって置
換されているフェニレンであるか、又は好ましくはナフ
チレン、例えば中でもそのアゾ基への結合の手が2−位
置にあり、そして置換されていないか、又は1個又は2
個、好ましくは1個のスルホ基で置換されている2,6
−ナフチレン及び2,8−ナフチレンである。
は1ないし4個の炭素原子のアルキル、例えばメチル又
はエチルであって、中でも好ましくは水素であり、そし
て式(1)においてR2 は好ましくはカルボキシ基、ス
ルホ基又はホスホン酸基によって置換されている2ない
し4個の炭素原子のアルキルであるか、又はカルボキシ
基、スルホ基及びホスホン酸基よりなる群から選ばれた
1個又は2個の置換基で置換されていて、更にメチル、
エチル、メトキシ及びエトキシよりなる群から選ばれた
1個又は2個の他の置換基によって置換されていること
のできるフェニル基であり、そして特に好ましくはR2
は更に1個又は2個のスルホ基で置換されている。
しくはエチル、及び特にメチルであり、そして1ないし
4個の炭素原子のアルコキシは好ましくはエトキシ及び
特にメトキシであり、2ないし5個の炭素原子のアルカ
ノイルアミノは好ましくはプロピオニルアミノ及びアセ
チルアミノである。
より除去することのできる置換基の例は、例えば臭素、
弗素及び特に塩素のようなハロゲン原子、例えばプロピ
オニルオキシ及び特にアセチルオキシのような2ないし
5個の炭素原子のアルカノイルオキシ、又は例えばエチ
ルスルホニルオキシのような1ないし4個の炭素原子の
アルキルスルホニルオキシ等の有機カルボン酸又は有機
スルホン酸のエステル基、或いは例えばベンゾイルオキ
シ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキ
シ又はトルエンスルホニルオキシのような芳香族カルボ
ン酸又はスルホン酸のアシルオキシ基、更に例えば燐酸
及び特に硫酸並びにチオ硫酸のモノエステル基、すなわ
ちホスファト基、及び中でもスルファト基並びにチオス
ルファト基であるか、或いはこのβ位置の置換基は例え
ば1ないし4個の炭素原子のアルキル基を含むアルキル
スルホニルアミノ基又は例えばフェニルスルホニルアミ
ノ基のようなアリールスルホニルアミノ基であるか、又
はそれぞれ1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基
を含むフェノキシ基又はジアルキルアミノ基、例えばジ
メチルアミノ基及びジエチルアミノ基である。Yはビニ
ル基及び中でもβ−スルファトエチル基であるのが好ま
しい。
ルボキシ基は−COOMの式の基であり、スルファト基
は−OSO3 Mの式の基であり、チオスルファト基は−
S−SO3 Mの式の基であり、ホスファト基は−OPO
3 M2 の式の基であり、そしてホスホノ基は−OPO2
M2 の式の基であって、これらの式においてMは上述の
意味を有する。
離の酸の形で、或いはそれらの塩の形で存在することが
できる。それらは好ましくは塩の形、中でも例えばナト
リウム塩、カリウム塩及びリチウム塩のようなアルカリ
金属塩の形であるのがよい。本発明に従うアゾ化合物は
好ましくは種々の塩の形、好ましくはアルカリ金属塩の
形でヒドロキシ基やカルボキシアミド基を含む種々の物
質、中でも繊維物質を染色し、捺染するために用いられ
る。
れるものは更に下記式(1a)を有するものよりなるこ
とができる:
は上述の、中でも好ましい意味の1つを有し、Dはフェ
ニレンであるか、又はメチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、塩素及び臭素、好ましくはメチル、メトキシ及び
エトキシよりなる群から選ばれる1個又は2個の置換基
によって置換されているフェニレンであるか、或いはナ
フチレン基、好ましくはスルホ基によって置換されてい
ることのできる2,6−又は2,8−ナフチレン基であ
る。式(1a)においてR1 は好ましくは水素であり、
そしてR2 は好ましくは、モノスルホフェニル又はジス
ルホフェニルである。式(1)においてnが0である化
合物及び式(1a)の化合物においてDは好ましくはp
−フェニレン基である。
アゾ化合物を製造するための方法にも関し、この方法
は、下記式(2)、すなわち Y−SO2 −(CH2 )n −D−NH2 (2) においてD、Y及びnが前述の意味を有するアミノ化合
物のジアゾニウム化合物を下記式(3)、すなわち
は前述の意味を有する)の化合物にカプリングサさせ、
そしてYがβ−ヒドロキシエチルであるときは所望の場
合、そのY−SO2 の基を通常の態様で硫酸化剤を用い
てYがβ−スルファトエチルである式(1)のアゾ化合
物に変えるか、或いは燐酸化剤を用いてYがβ−ホスフ
ァトエチルである式(1)のアゾ化合物に変えることよ
りなる。硫酸化剤の例は90ないし100%の濃度の硫
酸、クロルスルホン酸、スルファミン酸、又は、例えば
3酸化硫黄を含む硫酸(発煙硫酸)のような3酸化硫黄
放出性の化合物である。燐酸化剤の例は、濃燐酸、ピロ
燐酸、メタ燐酸又はポリ燐酸、更にはまたポリ燐酸アル
キル、オキシ塩化燐又は燐酸と酸化燐(V)との混合物
である。
性ないし強酸性の、好ましくは水性の媒質の中で好まし
くは1と7との間のpH値、中でも3.5と6.5との
間のpH値において−5℃と+25℃との間、好ましく
は5℃と20℃との間の温度においてアニリン化合物の
上へのジアゾニウム化合物の公知のカプリング方法と同
様にして行われる。酢酸ナトリウム及び燐酸2水素ナト
リウムのような緩衝物質、及び例えばジメチルホルムア
ミド及びピリジンのようなカプリング速度改善性化合物
を本発明に従うアゾ化合物の製造のための反応バッチに
加えることができる。
エチルスルホニル基又はβ−ホスファトエチルスルホニ
ル基への転化はその硫酸化剤及び燐酸化剤の反応活性に
依存して0℃と+80℃との間の温度において行われ
る。一般に、硫酸化は96ないし100%の濃度の硫
酸、或いは20%までの3酸化硫黄を含む硫酸を用いて
0℃と25℃との間の温度において行われる。
ための、ジアゾ成分として用いられる式(2)のアミノ
化合物の例は、4−β−スルファトエチルスルホニルア
ニリン、4−β−クロルエチルスルホニルアニリン、4
−β−ホスファトエチルスルホニルアニリン、4−ビニ
ルスルホニルアニリン、4−β−チオスルファトエチル
スルホニルアニリン、2−ブロム−4−β−スルファト
エチルスルホニルアニリン、2−クロル−4−β−スル
ファトエチルスルホニルアニリン、2−クロル−5−β
−クロルエチルスルホニルアニリン、3−β−スルファ
トエチルスルホニルアニリン、2−ブロム−5−β−ス
ルファトエチルスルホニルアニリン、2,6−ジクロル
−4−β−スルファトエチルスルホニルアニリン、2,
6−ジブロム−4−β−スルファトエチルスルホニルア
ニリン、2,5−ジクロル−4−β−スルファトエチル
スルホニルアニリン、2−メチル−5−β−スルファト
エチルスルホニルアニリン、2−メトキシ−5−β−ス
ルファトエチルスルホニルアニリン、2−メトキシ−4
−β−スルファトエチルスルホニルアニリン、2−メチ
ル−6−クロル−4−β−スルファトエチルスルホニル
アニリン、2,6−ジメチル−4−β−スルファトエチ
ルスルホニルアニリン、2,6−ジメチル−3−β−ス
ルファトエチルスルホニルアニリン、2,5−ジメトキ
シ−4−β−スルファトエチルスルホニルアニリン、2
−メトキシ−5−メチル−4−β−スルファトエチルス
ルホニルアニリン、2−ニトロ−4−β−スルファトエ
チルスルホニルアニリン、4−ニトロ−2−β−スルフ
ァトエチルスルホニルアニリン、6−β−スルファトエ
チルスルホニル−2−ナフチルアミン、1−スルホ−6
−β−スルファトエチルスルホニル−2−ナフチルアミ
ン、8−β−スルファトエチルスルホニル−2−ナフチ
ルアミン、6−スルホ−8−β−スルファトエチルスル
ホニル−2−ナフチルアミン、6−ビニルスルホニル−
2−アミノベンゾチアゾール、6−β−スルファトエチ
ルスルホニル−2−アミノベンゾチアゾール、4−ω−
(β−スルファトエチルスルホニル)トリルアミン、6
−メトキシ−3−ω−(β−スルファトエチルスルホニ
ル)トリルアミン、4−メトキシ−3−ω−(β−スル
ファトエチルスルホニル)トリルアミン、4−メチル−
3,5−ビス(β−スルファトエチルスルホニルメチ
ル)アニリン、4−β−(β’−スルファトエチルスル
ホニル)エチルアニリン、3−β−(β’−スルファト
エチルスルホニル)エチルアニリン、及び5−(β−ス
ルファトエチルスルホニルメチル)−1−ナフチルアミ
ン、並びにこれらの化合物のまだあげていないβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル誘導体、β−クロル−、β−ア
セトキシ−及びβ−ホスファトエチル−スルホニル誘導
体、及びビニルスルホニル誘導体である。
文献に記述されている。式(3)のカプリング化合物を
調製するための出発化合物として用いられる化合物
(1,3−ジアミノベンゼン−6−スルホン酸、弗化シ
アヌル及びHNR1 R2 の式においてR1 とR2 とが上
述の意味を有するアミン化合物)も公知である。
(2,4,6−トリフルオル−1,3,5−トリアジ
ン)の種々のアミノ化合物との反応のための公知の方法
と同様にして作ることができる。この反応は水性媒質の
中で、又は有機性媒質の部分がトリフルオルトリアジン
に対して不活性の、例えばアセトン、ジオキサン及びジ
メチルホルムアミドのような水溶性有機溶剤である、水
性−有機性媒質の中で行うことができる。すなわち、式
(3)の化合物は、トリフルオルトリアジンと上述の意
味を有するHNR1 R2 の式のアミン化合物との、−5
℃と+5℃との間の温度及び2と7との間のpH値にお
ける反応に引き続いてその得られたジフルオルアミノト
リアジン化合物を1,3−ジアミノベンゼン−6−スル
ホン酸と、0℃と10℃との間の温度及び2と7との間
のpH値において反応させることによって作ることがで
きる。もしこの反応を1,3−ジアミノベンゼン−6−
スルホン酸を用いて出発してこの化合物を弗化シアヌル
と反応させる場合には、−5℃と10℃との間の温度及
び2と7との間のpH値が選ばれ、次いで引き続くその
ジフルオルトリアジン化合物のHNR1 R2 の式のアミ
ン化合物との反応を0℃と10℃との間の温度及び2と
7との間のpH値において行なわせる。pH値を調節
し、かつその放出される酸を緩衝させるために、通常の
酸結合剤、例えばアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類
金属炭酸塩、水酸化ナトリウム、アルカリ金属重炭酸
塩、弗化ナトリウム及びアルカリ金属酢酸塩が用いら
れ、その際好ましいアルカリ金属及びアルカリ土類金属
は、ナトリウム、カリウム及びカルシウムである。
−フルオル−4’−(4”−スルホフェニルアミノ)−
s−トリアジン−6’−イルアミノ]−6−スルホアニ
リン、3−[2’−フルオル−4’−(3”−スルホフ
ェニルアミノ)−s−トリアジン−6’−イルアミノ]
−6−スルホアニリン、3−[2’−フルオル−4’−
(2”−スルホフェニルアミノ)−s−トリアジン−
6’−イルアミノ]−6−スルホアニリン、3−[2’
−フルオル−4’−(β−スルホエチルアミノ)−s−
トリアジン−6’−イルアミノ]−6−スルホアニリ
ン、3−[2’−フルオル−4’−(3”−カルボキシ
フエニルアミノ)−s−トリアジン−6’−イルアミ
ノ]−6−スルホアニリン、3−[2’−フルオル−
4’−(4”−カルボキシフエニルアミノ)−s−トリ
アジン−6’−イルアミノ]−6−スルホアニリン、3
−[2’−フルオル−4’−(2”−カルボキシフエニ
ルアミノ)−s−トリアジン−6’−イルアミノ]−6
−スルホアニリン、3−[2’−フルオル−4’−
(1”−スルホナフト−2”−イルアミノ)−s−トリ
アジン−6’−イルアミノ]−6−スルホアニリン、3
−[2’−フルオル−4’−(4”−カルボキシ−2”
−メチルフェニルアミノ)−s−トリアジン−6’−イ
ルアミノ]−6−スルホアニリン、3−[2’−フルオ
ル−4’−(5”−スルホ−2”−クロルフェニルアミ
ノ)−s−トリアジン−6’−イルアミノ]−6−スル
ホアニリン及び3−[2’−フルオル−4’−(3”−
スルホ−4”−クロルフェニルアミノ)−s−トリアジ
ン−6’−イルアミノ]−6−スルホアニリンである。
(1)の化合物〔以下化合物(1)と呼ぶ〕の沈殿及び
分離は一般に、例えばその合成用溶液を3.5ないし
7.0のpH値にした後で例えば塩化ナトリウムや塩化
カリウムのような電解質によりその反応媒質から沈殿さ
せることにより、又はその合成用溶液の蒸発或いはスプ
レー乾燥等により、種々の水溶性化合物について一般に
知られている方法によって行なうことができる。もし最
後にあげた型の分離方法を選んだときは、多くの場合に
蒸発に先立って、その溶液の中に存在していることのあ
るいかなる量の硫酸塩も硫酸カルシウムとして沈殿させ
てこの硫酸カルシウムを濾過により除去することによっ
て取り除くことが推奨される。
有用な染料特性を有する。従ってそれらはヒドロキシ基
含有、及び/又はカルボキシアミド基含有の物質の染色
(捺染を含む)に用いることができる。このために化合
物(1)は合成の後に得られた溶液の形で、必要の場合
は緩衝物質を加えた後に、そして必要の場合は濃縮した
後で直接に液体調剤として染色に使用することもでき
る。
はアミド基を含む物質の染色(捺染を含む)のために化
合物(1)を使用する方法及びこのような基材にそれら
を適用する方法にも関する。これらの物質は好ましくは
繊維物質の形で、中でも例えばかせや束等の形の糸及び
織物のような製織繊維の形で用いられる。これは公知の
種々の方法と同様にして行なうことができる。
繊維物質又はそれらの再生材及びポリビニルアルコール
等のような天然及び合成の物質である。セルローズ繊維
物質は好ましくは綿であるが、但し例えば亜麻、麻、ジ
ュート及びラミー繊維のような他の植物性繊維類である
こともでき、そして再生セルローズ繊維の例は人造絹糸
及びフィラメントビスコースである。
及び天然のポリアミド類及びポリウレタン類であり、中
でも、例えば羊毛や他の獣毛、絹、レザー、ナイロン−
6,6、ナイロン−6、ナイロン−11及びナイロン−
4のような繊維の形のものである。
(1)は、例えば化合物(1)を溶解させた形でその基
材物質の上に適用するか、又はその中に包含させてそれ
らをそれら基材の上又は内部に熱の適用又はアルカリ剤
との反応或いはその両方の手段によって固定することに
より水溶性繊維反応性繊維について公知の適用技術を用
いて上述の基材物質、中でも上述の繊維物質に適用し、
そしてそれらの上に固定することができる。このような
染色固定方法は多くの文献に記述されている(例えばヨ
ーロッパ公開特許出願第 0,181,585 A2 号)。
加剤を用いてロングリカーからの吸尽法により非常に良
好な染着率でセルローズ繊維の上の染色をもたらす。そ
れらは公知のパジング法によりセルローズ繊維を染色
し、その際化合物(1)はバッチ法によって室温でアル
カリにより、スチーミングにより、或いは乾燥により優
れた染着率で固定することができる。捺染法において
は、その捺染ペーストの中での、例えば重炭酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム又はトリクロル酢酸ナトリウムのよ
うな酸結合剤又はアルカリ放出剤の存在のもとに通常の
単相法を用い、次いで例えば101ないし103℃でス
チーミングすることにより固定するか、又は中性又は弱
酸性の捺染ペーストを用いる2相法によって、その捺染
の後で繊維物質を電解質含有熱アルカリ性浴を通して導
くか、或いはさもなければアルカリ性の電解質含有パジ
ング液でオバーパジングし、そして次に化合物をスチー
ミング又は乾燥により固定することも可能である。この
方法は明確な輪郭と明瞭な白色地とを有する高い色強度
の染色物を与える。それら染色物の品質は種々の固定化
条件によっては事実上影響を受けず、その結果、それら
は濃淡の充分な一定性を示す。
の上で得られる染色物又は捺染物は著しい耐久性を有
し、それらのうち、中でも最も重要な製造特性及び摩耗
特性として、例えば湿潤状態及び乾燥状態の繊維物質に
ついての耐光性、60℃と95℃とにおける洗濯耐久
性、炭酸ナトリウムを用いた煮沸に対する耐久性、酸性
及びアルカリ性の縮充に対する耐久性、耐水性、耐海水
性、酸によるクロス染色に対する耐久性、アルカリ性及
び酸性の汗に対する耐久性、ひだ付け、ホットプレス及
び摩擦に対する耐久性及び加塩素水に対する耐久性並び
に廃ガス耐久性があげられる。種々の銅塩はそれら染色
物及び捺染物の濃淡を過酸化物含有洗浄剤の存在のもと
でさえ変化させない。樹脂加工によってもその濃淡は変
化しない。更に化合物(1)は光変色性を示さない。
も好ましくは酸性の水性染色浴又は酸性の水性染料液か
ら化合物(1)を用いて染色される。染色浴又は染料液
の望ましいpH値は酢酸を用い、又は酢酸と酢酸アンモ
ン又は酢酸ナトリウムとを用いて調節される。染色物の
良好な均染性を得るため又はそのような均染性を改善す
るために、例えばステアリルアミンのような脂肪族アミ
ンと、例えばエチレンオキシドのようなアルキレンオキ
シドとの反応生成物又は塩化シアヌルと約3倍モル量の
アミノベンゼンスルホン酸及び/又はアミノナフタレン
スルホン酸との反応生成物に基づく化合物のような通常
的な均染性酸類を追加的にその染色浴又は染色液の中で
用いるのが有利である。染色は通常、60℃と80℃と
の間において、好ましくは吸尽法により、或いはさもな
ければコールドパッドバッチ法により行なうことができ
る。
ものである。「部」及び「%」は特に言及しない限り重
量基準である。重量部は1リットル当りのキログラムの
ような容積についての値である。これらの例においてそ
れぞれの式で記述した化合物は遊離の酸の形であげてあ
るが、一般にそれらは製造してそれらのアルカリ金属
塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩
の形で分離され、そして染色にはそれらの塩の形で用い
られる。同様に、以下の諸例、中でも表収録例に遊離の
酸の形であげられている各出発化合物及び各成分は合成
においてそのままで、又は塩の形、好ましくはアルカリ
金属塩の形で用いることができる。
あげられている吸収極大(λmax )は水溶液の中でアル
カリ金属塩を用いて測定した。表収録例において各λ
max 値は色調のデータに続いて括弧の中にあげてあり、
その波長はnmの値である。例1 8.6部の弗化ナトリウムを200部の水の中の17.
4部の3−スルホアニリンの0℃及びpH値7の溶液に
加え、そして次に5.5のpH値及び5℃ないし10℃
の温度を維持しながら撹拌を続けて反応を行なう。
スルファトエチルスルホニル)アニリンから得られたジ
アゾニウム塩の塩酸酸性水性溶液をそのようにして得ら
れたカプリング成分の溶液に加え、そしてカプリング反
応を3と6.5との間のpH値において10℃と15℃
との間の温度で実施する。
から通常の方法で、例えば塩化ナトリウムを用いる塩析
により分離する。濾過及び乾燥によって下記式(遊離酸
の型で示す)、すなわち
ナトリウムを含む)黄色粉末が得られる。本発明に従う
モノアゾ化合物は非常に良好な繊維反応性の染料特性を
示し、そしてこの明細書にあげた種々の物質、中でもセ
ルローズ繊維物質の上に、反応性染料の技術分野におけ
る通常的な適用方法及び固定化方法によって、高い色強
度及び良好な種々の耐久性を有する染色物を与え、その
際特に塩素、光、汗と光、及び洗濯に対する耐久性をあ
げることができる。例2ないし31 以下にあげる表収録例において本発明に従う下記式
(A)、すなわち
て記述する。それらは本発明の方法により、例えば上述
の例と同様にして上記式(A)との関連において、中で
も下記の表収録例から明らかなそれぞれの成分を用いて
作ることができる(弗化シアヌル、1,3−ジアミノベ
ンゼン−6−スルホン酸、HNR1 R2 の式のアミン及
びD1 −NH2 の式のアミンのジアゾニウム塩)。それ
らは非常に良好な繊維反応性の染色特性を示し、そして
この明細書にあげた種々の物質、中でも木綿のようなセ
ルローズ繊維物質をそれぞれの表収録例にあげた色調
(ここでは木綿についての)において高い色強度で染色
し、そしてそれら染色物は良好な種々の耐久性を有す
る。
Claims (13)
- 【請求項1】 下記式(1)の化合物。 【化1】 但しこの式においてY はビニル基か、アルカリによ
り除去してビニル基を形成することのできる置換基をβ
位置に有するエチル基か、又はβ−ヒドロキシエチル基
を表わし、n は0、1又は2の数を表わし、D
は、1ないし4個の炭素原子のアルキル、1ないし4個
の炭素原子のアルコキシ、スルホ、塩素、臭素、弗素、
カルボキシ、ニトロ、ヒドロキシ、2ないし5個の炭素
原子のアルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、及び下
記の群、すなわちメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、塩素及びスルホよりなる群から選ばれた置換基によ
って、又はこれらの置換基の1つ又は2つとY−SO2
−(CH2 ) m−の式(但しYは前記の意味を有し、そ
してmは1又は2の数を表わす)の基とによって、或い
はY−SO2 −(CH2 )m −の式の基によって置換さ
れているベンゾイルアミノ基よりなる群からの1個又は
2個の置換基により置換されていることのできるフェニ
レン基であるか、又はD は、1ないし4個の炭素原
子のアルキル、1ないし4個の炭素原子のアルコキシ、
塩素、臭素、弗素、カルボキシ、スルホ、ニトロ、ヒド
ロキシ、2ないし5個の炭素原子のアルカノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、及び下記の群、すなわち1ない
し4個の炭素原子のアルキル、1ないし4個の炭素原子
のアルコキシ、塩素及びスルホよりなる群から選ばれた
置換基によって置換されているベンゾイルアミノ基より
なる群からの1個又は2個の置換基により置換されてい
ることのできるナフチレン基であるか、或いはD
は、その炭素環に結合したY−SO2 −(CH2 ) m−
の式の上記の基を含み、そしてこのベンゼン環において
下記の群、すなわち1ないし4個の炭素原子のアルキ
ル、1ないし4個の炭素原子のアルコキシ、スルホ、ニ
トロ、塩素、臭素、ヒドロキシ、2ないし5個の炭素原
子のアルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、及び下記
の群、すなわち1ないし4個の炭素原子のアルキル、1
ないし4個の炭素原子のアルコキシ、塩素及びスルホよ
りなる群から選ばれた置換基により置換されているベン
ゾイルアミノよりなる群からの更にもう一つの置換基に
よって置換されていてもよいベンゾチアゾール−2−イ
ルであり、M は水素又はそのモル当量の金属、好ま
しくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表わし、R
1 は水素、1ないし4個の炭素原子のアルキル、フェ
ニル、又は1つ又は2つの非イオン性及び/又はアニオ
ン性の置換基で置換されている1ないし4個の炭素原子
のアルキルを表わし、R2 は1ないし4個の炭素原子
のアルキル、フェニル、1つ又は2つの非イオン性及び
/又はアニオン性の置換基で置換されている1ないし4
個の炭素原子のアルキル、又は下記の群、すなわちメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、シアノ、ニト
ロ、スルホ、カルボキシ及びカルバモイルの各基よりな
る群から選ばれた1つ、2つ又は3つの置換基により、
但し好ましくはスルホ基とカルボキシ基とからなる群か
ら選ばれた1つ又は2つの置換基により置換されたフェ
ニル、或いは1個、2個又は3個のスルホ基か、又は1
個又は2個のカルボキシ基によって、或いは1個又は2
個のスルホ基と1個のカルボキシ基とによって置換され
ていてもよいナフチルを表わす。 - 【請求項2】 Dが置換されていないか、又は1ないし
4個の炭素原子のアルキル、1ないし4個の炭素原子の
アルコキシ、塩素、及び臭素よりなる群から選ばれた1
つ又は2つの置換基によって置換されているフェニレン
である、請求項1の化合物。 - 【請求項3】 Dが置換されていないか、又は1個又は
2個のスルホ基によって置換されているナフチレンであ
る、請求項1の化合物。 - 【請求項4】 R1 が水素であり、そしてR2 が1ない
し4個の炭素原子のアルキル基であるか、カルボキシ基
又はスルホ基によって置換されている2ないし4個の炭
素原子のアルキル基であるか、又はカルボキシ基及びス
ルホ基よりなる群からの置換基によって置換されている
ことのできるフェニルである、請求項1ないし3の少な
くとも1つの化合物。 - 【請求項5】 R1 が水素であり、そしてR2 がスルホ
基によって置換されている2ないし4個の炭素原子のア
ルキルであるか、又はスルホ基によって置換されている
フェニルである、請求項1ないし3の少なくとも1つの
化合物。 - 【請求項6】 nが0である、請求項1ないし5の少な
くとも1つの化合物。 - 【請求項7】 下記式(1a)の請求項1の化合物: 【化2】 但しこの式においてR1 、R2 、M及びYは請求項1に
あげた意味を有し、そしてDはフェニレン、又はメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素及び臭素よりな
る群からの1個又は2個の置換基によって置換されてい
るフェニレン、或いはスルホ基によつて置換されている
ことのできるナフチレンである。 - 【請求項8】 Dがメチル、メトキシ及びエトキシの各
基よりなる群からの1個又は2個の置換基によって置換
されていることのできるフェニレンである、請求項7の
化合物。 - 【請求項9】 Dがフェニレンである、請求項7の化合
物。 - 【請求項10】 R1 が水素であり、そしてR2 がモノ
スルホフェニル又はジスルホフェニルである、請求項7
ないし9の少なくとも1つの化合物。 - 【請求項11】 請求項1の式(1)の化合物を製造す
るに当り、下記式(2) Y−SO2 −(CH2 )n −D−NH2 (2) (但しこの式においてD、Y及びnは請求項1にあげた
意味を有する)のアミノ化合物のジアゾニウム化合物を
下記式(3) 【化3】 (但しこの式においてR1 、R2 及びMは請求項1にあ
げた意味を有する)の化合物にカプリングさせ、そして
Yがβ−ヒドロキシエチルであるときに、所望の場合、
そのY−SO2 −の基を通常の態様で硫酸化剤により、
Yがβ−スルファトエチルである式(1)のアゾ化合物
に変えるか、又は燐酸化剤により、Yがβ−ホスファト
エチルである式(1)のアゾ化合物に変えることよりな
る方法。 - 【請求項12】 ヒドロキシ基及び/又はカルボキシア
ミド基を含む物質、中でも繊維物質の染色(捺染を含
む)のために、請求項1の化合物を使用する方法。 - 【請求項13】 ヒドロキシ基及び/又はカルボキシア
ミド基を含む物質、好ましくは繊維物質を、この物質の
上に染料を適用するか、又はこの物質の中に染料を包含
させ、そしてその染料を熱により、又はアルカリ剤によ
り、或いはその両方を用いて上記物質の上又はその内部
に固定することによって染色(捺染を含む)するに当
り、染料として請求項1の化合物を用いることよりなる
方法。
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