JPS6137848A - 水溶性ピリドン―モノアゾ化合物並びにこれを用いて染色する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の技術的分野にある。

英国特許第１３７２５２７号明細書及び英国特許出願公
開第２，０１０，８８２号明細書からピリドン−モノア
ゾ染料は公知でアシ、その染色は十分なアルカリ堅牢性
を有しない。これらはアルカリ、たとえば炭酸ナトリウ
ムで色調変化を生じる。更にこのアゾ染料を３−スルホ
ビリトン−カンプリング成分を用いて単一形で製造する
のは困難である。というのは３−位に存在するスルホ基
の結合が酸に対して不安定であるからである。

同様にドイツ特許出願公告第１．９２４．５７０号中に
記載されたピリドン−モノアゾ染料の染色は十分なアル
カリ堅牢性を示さず、その耐光性も同様に不満足なもの
である。

今や本発明は一般式（１） に相当する新規モノアゾ化合物を提供するものであシ、
これは驚くべきことに改良された堅牢性質を有する。

一般式（１）中の各置換基は次の意味を有する：Ｄはペ
ンゾール環又はナフタリン環あるいは式％式％（３） なる残基であｐ： Ｄがペンゾール環である場合、 Ｒ１は水素原子％　Ｃｌ−０４アルキル基、たとえばエ
チル基又は特にメチル基、Ｃ１−０４アルコキシ基、た
とえばエトキン基又は特にメトキシ基、ヒドロキ７−文
はニトロ基又はハロゲン原子、たとえばクロル原子又は
特にブロム原子、を示し、 Ｒ２は水素原子、ｃｌ−ｏ４アルキル基、たとえばエチ
ル基又は特にメチル基、Ｃｌ−０４アルコキシ基、たと
えばエトキシ基又は特にメトキシ基、ハロゲン原子、た
とえばクロル原子又は特にブロム原子、カルボキシ基（
一般式−０００Ｍ　　（Ｍは下記の意味を有する〕に相
当する。）又はスルホ基を示し、あるいはＤがナフタリ
ン環である場合、 Ｒ１は水素原子、Ｃｌ−０４アルキル基、たとえばエチ
ル基又は特にメチル基、Ｃｌ−０４アルコキシ基、たと
えばエトキシ基又は特にメンキシ基、カルボキシ基又は
ハロゲン原子、たとえばクロル原子又は特にブロム原子
、あるいは好ましくはスルホ基（一般式−８０５Ｍ　（
Ｍは下記の意味を有する。〕に相当する。）又は式−８
０，−Ｙ　　（Ｙけ下記の意味を有する。〕なる残基を
示腰 Ｒ寓　　は水素原子又は好ましくはスルホ基を示し、あ
るいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ”　　＃′ｉ水素原子、ニトロ基、クロル原子又はｃ
ｌ−ｃ４アルコキシ基を示し、この際Ｒ１はペンゾール
核■と結合し、 Ｒ１はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好ましく
は水素原子を示し、この際Ｒ２はペンゾール核Ｗと結合
する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この際
Ｒ１はペンゾール核Ｖと結合し、Ｒ２はクロル原子又は
スルホ基又は好ましくは水素原子を示し、この際Ｒ８は
ペンゾール核Ｗと結合する； 残基−８ｏ！−Ｙは式（２）及び（３）に於て■又はＷ
１好ましくはＶと結合する； Ｙはビニル−又はエチル基を示し、これはβ−位にアニ
オンとしてアルカリ性で離脱しうる置換基を結合含有し
、たとえばβ−チオスルファトエチル基〔式−Ｃ！Ｈ，
−ＯＨ，−８−１３０３Ｍ　（Ｍは下記の意味を有する
。〕に相当する〕、β−ホスファイトエチル基〔式−Ｏ
Ｈ，７０馬−ＯＰ　ｏ３Ｍ。

（Ｍは下記の意味を有する。）に相当する。〕、〕β−
クロルエチル基β−（０，−０，−フルカッイルオキシ
）−エチル−基、たとえばβ−アセチルオキシエチル基
又は好ましくはβ−スルファトエチル基〔式−ＯＲ２−
ＯＨ，−ＯＳ　ｏｓ　Ｍ（Ｍは下記の意味を有する。）
に相当する］である； Ｒは水素原子又はカルバモイル基を示す；Ｂは０１−０
４アルキル基、たとえばメチル基又はプロピル基又は特
にエチル基であ夛、これはスルファト基（一般式−〇Ｓ
ＯｓＭ（Ｍは下記の意味を有する。）に相当する。）、
ホスファト基（一般式−〇ＰＯ，Ｍｓ（Ｍは下記の意味
を有する。〕に相当する。）、カルボキシ基又はスルホ
基によって置換されている； Ｍは水素原子、−９二又は三価の金属、特にする； Ｂ、Ｒ１，Ｒ”及びＲなる式成員は相互に同−又は相異
る意味を有する。

一般式（１）なる本発明による化合物のうち式成員Ａが
２−ナフチル残基であυ又はＢｌｌ　がカルボキシ基又
はスルホ基であり又はＲ１が水素原子を示しあるいはこ
の好ましい基を組み合せた形で有する化合物が特に優れ
ている。式成員Ｙがビニル基、特にβ−スルファトエチ
ル基である本発明による化合物も同様に好ましい。更に
Ｒが水素原子であり及び／又はＢがスルホ基又はカルボ
キン基によって置換され＊Ｏ＊−Ｏｓアルキル基、特に
β−スルファトエチル基を示す化合物が好ましい。

Ｄがフェニル基である場合、残基−８ｏ、−Ｙ　はアゾ
基に対してメタ−又はバラ−位に結合するのが好ましい
。

一般式（４ａ）又は（４ｂ）又は（４Ｃ）ＯＨ意 ０Ｈ窒−８ＯａＭ （２Ｂ） ０Ｈ意 ０Ｈ雪−８ＯｓＭ （式中Ｂ、Ｍ及びＹは上述の、特に好ましい意味を有す
る。） に相当する本発明による七ノアゾ化合物が特に好ましい
。

新規アゾ化合物は酸性形で及びその塩の形で存在するこ
とができる。これは塩、特にアルカリ−及びアルカリ土
類金属塩の形であるのが好ましく、更にこの塩の形でヒ
ドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料、特に
繊維材料の染色（この場合及び次の一般的意味に於て捺
染を含むものとして解される。）に使用するのが好まし
い。

更に本発明は上記一般式（１）なる化合物の製造法に関
するものである。この方法は一般式（５）％式％ （式中１１．Ｂ２及びＹは前述の意味を有する。）なる
アミンのジアゾニウム化合物を一般式（６）（式中Ｒ及
びＢは前述の意味を有する。）なるピリドン化合物とカ
ップリングするあるいは一般式（７） （式中Ｒ１，Ｒ”、Ｒ，Ｂ及びＤは前述の意味を有する
。） （５０〕 なるアゾ化合物を一般式（１）なる最終生成物に対して
適当なエステル化−又はアシル化剤を用いて一般式（１
）に相当する化合物〔式中Ｙはエチル基でアシ、これは
β−位がエステル基、たとえば低級アルカノイルオキシ
基、スルファト基又はホスファト基によって置換されて
いる。〕に変えることを特徴とする。この様なエステル
化剤及びアシル化剤はたとえばアセチルクロリド、氷酢
酸、無水酢酸、ポリリン酸、オキシ塩化リン及び五塩化
リン並びに下記の硫酸化剤である。

というＯはこの場合エステル化として硫酸化が好ましく
、すなわち一般式（７）なる化合物のβ−ヒドロキシエ
チル基のβ−スルファトエチル基への変化が好ましい。

これは多数文献から公知の処理方法に準じて実施するこ
とができる。硫酸化剤は濃硫酸及び三酸化イオウを含有
する硫酸（発煙硫酸）が好ましい。

一般式（１）に相当する化合物（式中Ｒはカルバモイル
基を示し、Ｙはβ−スルファトエチル基を示し、これは
最後の処理方法に従って対応する一般式（７）なる化合
物の硫酸化によって製造される。）は本発明による方法
で一般式（８）（式中Ｒ１，Ｒ”、Ｄ及びＢは上述の意
味を有する。） なる化合物を９６〜９９％硫酸で硫酸化して製造するこ
ともできる。この硫酸化反応に於てピリドン成分中のシ
アン基を加水分解して容易にカルバモイル基となす。こ
の処理方法はホウベンーヴイｋ　（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙ’ｌ　）有機化学の方法、第１７３巻（１９５２）、
第６６２頁に従って行うことができる。この際０〜８０
℃、好ましくは３０〜６０℃の反応温度で処理する。

同一方法で一般式（υ（式中Ｙはβ−スルファトエチル
基であ、？、ＢＦｉスルファト基によって置換されたｏ
ｌ−ｏ、アルキル基、特にβ−スルフアトエチル基であ
シ、Ｒはカルバモイル基である。〕なる本発明による化
合物を一般式（９）（式中Ｈ１，Ｒ１及びＤは上述の意
味を有し、Ｂ１　　はヒドロキシアルキル基、好まシく
ハβ−ヒドロキシエチル基である。） なる化合物のシアン基を９６〜９９係硫酸で０〜８０℃
、好ましくは３０〜６０℃で硫酸化及び同時の加水分解
によって製造することができる。

出発化合物として使用す仝ジアゾー及びカップリング成
分は公知である。一般式（７）なるβ−ヒドロキシエチ
ルスルホニルアゾ化合物は一般式（５）（Ｌかし式中Ｙ
はβ−ヒドロキシエチル基である。）に相当するジアゾ
化されたアミンを一般式（６）に相当するカップリング
成分と反応さく３３） せることによって得ることができる。一般式（５）なる
アミンのジアゾ化は古くから公知の処理方法に準じて、
たとえば強酸性、水性−有機の及び特に純粋に水性−媒
体中で（たとえば０〜２のｐＨ−値で）亜硝酸を用いて
行うことができる。

同様にこのジアゾニウム化合物と一般式（６）なるピリ
ドン化合物との反応を公知処理方法に従って、たとえば
水性−有機の、主に純粋に水性媒体中で弱酸性ないし中
性（たとえば４〜７のｐＨ−値）、場合によシ極めて弱
いアルカリ性ｐＨ−範囲（たとえばｐＨ−値・８まで）
で実施する。

この場合繊維反応性基が過剰のアルカリ性範囲によって
損傷をうけないことを留意しなければならない。

一般式（５）なるアミン化合物はたとえば１−アミノ−
４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ペンゾール
、１−アミノ−３−（ρ−スルファトエチルスルホニル
）−ヘンゾール、１−７ミ／−２−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ−２−メト
キシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ペン
ゾール、１−アミノ−２−とドロヤシ−５−（β−スル
ファトエチルスルホニル〕−ペンゾール、１−アミノ−
２−ヒドロキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ペンゾール、１−アミノ−２−メチル−４−（β
−スルファトエチルスルホニル）−ペンゾール、１−ア
ミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ−２，
５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ヘンゾール、１−アミノ−２−メチル−５−メト
キシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ペン
ゾール、２−クロル−１−アミノ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ペンゾール、２−スルホ−１−
アミノ−５−（β−スルファトエテルスルホニル）−ペ
ンゾール、２−カルボキシ−１−アミノ−５−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ
−４−クロル−５−（β−スルファトエチルスルホニル
）（３５〕 一ペンゾール、１−アミノ−２−ブロム−４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−ペンゾール、１−アミノ
−４−［２′−二トロー４′−（β−スルファトエチル
スルホニル）−フェニルアミノコ−ペンゾール、１−ア
ミノ−４−〔４′−二トロー２／−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−フェニルアミノコ−ペンゾール、１
−アミノ−４−［：　３’−（β−スルファトエテル−
スルホニル）−ベンゾイルアミノコ−ペンゾール、２−
アミノ−１−スルホ−６−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−スルホ−８−
（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１
−アミノ−６−スルホ−４−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−７−スルホ−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、
１−アミノ−４−スルホ−６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−４−スルホ−
７−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン
、２−７ミ／−１−スルホ−５−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−−）−フタリン、２−アミノ−１，７
−ジスルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）
−ナフタリン、２−アミノ−８−スルホ−６−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ
−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン、１−−アミノ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン、１−アミノ−６−（β−メルフア
トエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−７−
（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１
−アミノ−３，６−ジー（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−−）−フタリン、１−アミノ−２−エトキシ−
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−フタリ
ン、２−７ミ／−５−（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−ナフタリン、２−アミノ−６−（β−スルファト
エチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−７−（
β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−
アミノ−８−（β（３７〕 一スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−ア
ミノ−６，８−ジー（β−スルファトエチルスルホニル
）−ナフタリン及び２−アミノ−４８−ジー（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ナフタリン並びにたとえば
その対応するβ−テオスルファトエチルスルホニルー、
β−ホスファトエチルスルホニル、β−クロルエテルス
ルホニル−１β−アセトキシエチルスルホニル−及ヒビ
ニルスルホニルー誘導体及び場合によすβ−ヒドロキシ
エチルスルホニル−誘導体テある。

一般式（６）に相当するピリドン化合物はたとえば１−
（β−スルファトエチル）−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１−（−一ホスフアトエチル）−３
−カルバモイル−４−メチ）ｖ−６−ヒドロキシ−２−
ピリドン、１−カルボキシメチル−４−メチル−６−ヒ
ドロキ’／−２−ビｌＪトン、１−（β−スルファトエ
テル）−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１−（β−カルボキジエチル）−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−（β−
カルボキクエチル）−ｓ−カルバモイル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−（β−スルファト
エテル）−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−２−ピリドン、１−（β−ホスファトエチル）−
４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン及び１−カ
ルボキンメチル−３−カルバモイル−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドンである。

合成溶液から一般式（１）なる本発明によシ製造された
化合物の分離及び単離は一般に公知の方法に従って行う
ことができる。たとえば反応媒体から電解質、たとえば
塩化ナトリウム又は塩化カリウムを用いて沈殿させであ
るいは反応溶液を蒸発、たとえば噴霧乾燥して行われる
。但しこの反応溶液に緩衝物質を加えることができる。

一般式（１１なる本発明による化合物は繊維反応性性質
を有し、極めて良好な染料性質を有する。

したがってこれはヒドロキク基含有及び／又はカルボン
アミド基含有材料の染色（捺染も含まれる。）に使用す
ることができる。更に本発明による化合物の合成に際し
て生じる溶液を場合により緩衝物質の添加後、場合によ
り濃縮後直ちに染色用の液状調製物として使用すること
ができる。

したがって本発明の対象は一般式（１）なる本発明によ
る化合物をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含
有材料の染色（捺染も含む。）に又はこの物質上でこれ
を適用するための処理に使用することにある。材料を繊
維材料の形で、特に織物繊維、たとえば糸、巻き上げ物
及び織物の形で使用するのが好ましい。この場合公知の
処理方法に準じて行うことができる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成起源のもの、たと
えばセルロース繊維材料又はその再生生成物又はポリビ
ニルアルコールである。セルロース繊維材料は好ましく
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえば亜麻、***
、黄麻及びラミー繊維である。再生セルロース繊維はた
とえばビスコースステーブル及びビスコースレーヨンで
ある。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の獣毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びボリアミド−４
でおる。

一般式（１）なる本発明による化合物は上記材料上に、
特に上記繊維材料上に水溶性、特に水溶性繊維反応性染
料に対し公知の使用技術に従って適用及び固着すること
ができる。　％　”ｖｃ　４　＋＃”春巻÷種一般式（
１）なるモノアゾ化合物を溶解された形で物質上に適用
する又は物質中に導入し、物質上に又は物質中に場合に
より加熱作用によって及び／又は場合によりアルカリ性
に作用する剤の作用によって固着する。この様な染色−
及び固着法は文献上多数記載されている。

これを用いてセルロース繊維上に消尽法に従って長浴か
ら種々の酸結合剤及び場合によシ中性基、たとえば塩化
ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下極めて良好な染
料収率並びに優れたカラービルドアツプ性が得られる。

水性浴中で４０〜８０℃の温度で、場合によシ１２０℃
までの温度で加圧下、場合により通常の染色助剤の存在
下に染色するのが好ましい。極めて良好な染料収率が４
０℃の染色温度ですでに得られる。その際材料を熱浴中
に導入し、これを徐々に所望の染色温度に加熱し、この
温度で染色工程を終了する様に行うことができる。染料
の染着を促進する中性塩を浴に所望の場合、本来の染色
温度に達した後はじめて添加すること本できる。

パジング法に従って同様にセルロース繊維上に優れた染
料収率及び極めて良好なカラービルドアツプ性が得られ
る。この場合室温又は高められた温度、たとえば約６０
℃までの温度で滞留しであるいはスチーミングによって
又は乾熱によシ常法で固着することができる。

同様にセルロース繊維に対して通常の捺染法に従って一
相で、たとえば本発明による化合物の１つ及び重炭酸ナ
トリウム又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、引き続き１００〜１０３℃でスチーミングし
て行われるか、あるいは二相で、たとえば本発明による
化合物の１つを含有する中性又は弱酸性捺染ペーストで
捺染し、次いで捺染された材料を熱い電解質含有アルカ
リ性浴を通過させて又はアルカリ性電解質含有パジング
液でオーツ（−）くジンクして本発明による化合物を固
着し、このオーバーバジングされた材料を引き続き滞留
又はスチーミング又は乾熱で処理して行った場合、良好
な輪郭及び澄明な白地を有する濃色の捺染が得られる。

捺染の成果は変化する固着条件にほんの僅かしか依存し
ない。

固着を乾熱で通常の熱固着法に従って行う場合、１２０
〜２００℃の熱風を使用する。１０１〜１０５℃の通常
の水蒸気の他に１６０℃までの過熱蒸気及び加圧蒸気を
使用することができる。

（４３ン 酸結合するかつセルロース繊維上に一般式（１）なる化
合物の固着を生せしめる剤はたとえばアルカリ金属の及
び同様に無機又は有機の酸のアルカリ土類金属の水溶性
塩基性塩又は熱時アルカリを遊離する化合物である。特
にアルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中位に強い無機
又は有機の酸のアルカリ金属塩が挙げられ、そのナトリ
ウム−及びカリウム−化合物が好ましい。

この様な酸結合剤はたとえば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、水
ガラス又は第三リン酸ナトリウムである。

酸結合剤で、場合によυ熱の作用下本発明による化合物
を処理して本発明による化合物（染料）を化学的にセル
ロース繊維と結合させる。

特にセルロース染色は未固着染料部分の除去のための洗
浄による通常の後処理の後便れた耐湿潤性を示す。とい
うのは未固着染料部分はその良好な冷水溶解性のために
容易に洗滌することができるからである。

ポリウレタン繊維又は天然もしくは合成ボリアマド繊維
上の染色を常法で酸性媒体から実施する。したがってた
とえば染浴に酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び／又
は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを所望
のｐＨ−値に保つために添加する。染色の有効な均一性
を達成するために通常の均染助剤、たとえばシアヌルク
ロリドと６倍モル量のアミノペンゾールスルホン酸及ヒ
／又はアミノナフタリンスルホン酸との反応生成物を基
体とするもの又はたとえばステアリルアミンとエチレン
オキシドとの反応生成物を基体とするものを添加するの
が好ましい。一般に染色すべき材料を約４０℃の温度で
浴に入れ、そこで２〜３時間揺動し、次いで染浴を所望
の弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性のｐＨ値に調整し、本
来の染色を６０〜９８℃の温度で行う。しかし染色の沸
とう温度で又は１２０℃までの温度で（加圧下）実施す
ることもできる。

一般式（１）なる本発明による化合物を用いて製造され
た染色及び捺染は一般に澄明な、帯緑黄色、帯赤黄色な
いし帯黄橙色色調及び高い着色力の点で優れている。こ
れは価値ある性質を有する公知の繊維反応性フタロシア
ニン塗料と組み合せて混合物の形で緑色色合いを有する
染色を生じるのに特に有利である。

染色及び捺染Ｆ！特にセルロース繊維材料上に極めて良
好な耐光性、良好ないし極めて良好な耐湿潤性、たとえ
ば良好な耐塩素水性、良好ないし極めて良好な耐洗濯性
（６０〜９５℃で、更に過硼酸塩の存在下で）酸性及び
アルカリ性耐縮充性、耐りロス染め性、耐汗性、耐アル
カリ性、耐酸性、耐水性及び耐海水性、更に良好な耐プ
リーツ加工性、耐アイロン性及び耐摩擦性を有する。同
様にこれは湿性の、まだ酢酸を含有する染色された材料
の貯蔵に於て極めて良好な酸貯蔵安定性（酸フェーディ
ング）を有する。

一般式（１）なる化合物の本発明による使用は羊毛の繊
維反応性染色にも重要である。特にフェルト加工されて
いない又は少しフェルト加工された羊毛（たとえばＨ，
Ｒａｔｈ　、　　織物化学のテキストブック、シュブリ
ンガー出版、第３版（１９７２）％第２９５〜２９９頁
、特にいわゆるヘルプセット−法による加工処理（第２
９８頁）　：　Ｊ、ＳＯＯ，Ｄｙｅｒｓ及びｃｏｌｏｕ
ｒｔｓｔｇ　１９７２、第９５−９９頁及び１９７５、
第３３−４４頁参照）を極めて良好な堅牢性性質をもっ
て染色することもできる。

この際羊毛上の染色処理は通常公知の方法で行われる。

すなわち一般式（υなる繊維反応性化合物を好ましくは
先ずｐＨ約五５〜５．５の染浴からｐＨ−値の制御下に
消尽法にゆだね、染色時間の終了に向って特に高い色の
濃さを得ることを望む場合一般式（１）なるこの染料と
繊維との間の完全な反応性結合をひき起すために、ｐＨ
−値を中性及び場合によりｐＨ−値ａ５ｊでの弱アルカ
リ性範囲に変える。同時に反応的に結合しない染料部分
を溶解する。

ここに記載した処理法はその他の天然ポリアミドから成
る又は合成ポリアミド及びポリウレタンから成る繊維材
料上の染色の製造にも重要である。染色を６０〜１００
℃の温度で実施するが、密閉染色装置で１０６℃までの
温度で行うこともできる。一般式（１）なる化合物の水
溶性が極めて良好であるので、この化合物を通常の連続
的染色法に於て有利に使用することができる。一般式（
１）なる本発明による化合物の着色力は極めて高い。こ
れは繊維材料上に、特に羊毛の反応性染色に於て澄明な
、帯緑黄色から帯赤黄色ないし帯黄橙色染色を生じる。

１００〜１０６℃の染色温度の使用で高い浴消尽が認め
られる。

一般式（１）なる本発明による化合物を用いて得られる
染色に於て染色された製品の通常のアンモニアアルカリ
性後処理を放棄することができる。構造的に類似の、公
知の染料と比較して驚くべきことに極めて曳好なカラー
ビルドアップ〔４８〕 性を示す。この際また光沢性の色合いが濃い色調で保持
される。更にこれは驚くべきことに繊維の均一な染色を
可能にするその他の繊維反応性羊毛染料との良好な混合
可能性を示す。同様に種々の由来の羊毛繊維から成る材
料を本発明による化合物を用いて均一染色することがで
きｂ０均染挙動の改良のために、場合により通常の均染
助剤、たとえばＭ−メチルタウリンを加えることができ
る。

通常の繊維親和性染色助剤の使用下、本発明による化合
物はまたフェルト加工された又は少しフェルト加工され
た羊毛上に均一な染色を生じる。明るいないし中位の濃
い色の場合、アンモニアアルカリ処理なしに極めて良好
な耐湿潤性水準を生じることができる。しかしこの際、
場合によシ好ましくはアンモニアアルカリ性後処理を行
ってもよい。この羊毛染色の高い耐光性の他に極めて良
好な耐湿潤性として、高い色の濃さでの染色物であって
も特に優れたアルカリ性汗堅牢性及び６０℃で極めて良
好な耐洗濯　□性が挙げられる。

次の例は本発明を説明するためのものである。

例中その他に明記しない限９、「部」は「重量部」、「
パーセント」ハ「重量パーセント」である。「重量部」
と「容量部」は「キログラム」と「リットル」の関係で
ある。

例中式により記載される化合物は遊離酸の形で示される
。一般にこれらをそのナトリウム−又はカリウム−塩の
形で製造し、単離し、その塩の形で染色に使用する。同
様に次の例中、特に表側中遊離酸の形で示される出発化
合物及び成分をそのまま又はその塩の形で、好ましくは
アルカリ金属塩、たとえばナトリウム−又はカリウム−
塩の形で合成に使用することができる。

例１　　・ ４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アユリフ１
４０部を水５００部中で炭酸ナトリウム３３部と共に溶
解する。氷３００部及び３１係水性塩酸１１１部の添加
後、亜硝酸ナトリウム５４．５部を含有する水性溶液を
用いてジアゾ化する。１時間の攪拌後、過剰の亜硝酸を
スルファミン酸で分解し、反応混合物に水３００部中に
１−（２−スルホエテル）−４−メ＋ルー６−ヒドロキ
シー２−ピリドン１１７部を含有する弱酸性溶液を加え
る。このカップリング反応の間ｐＨ−値を５〜５．５の
重炭酸ナトリウムを用いて維持する。

本発明によるモノアゾ化合物を水性合成溶液から水溶性
染料に関して通常の方法で、たとえは極めて弱い酸性な
いし中性溶液の蒸発によって、噴霧乾燥によって又は電
解質塩、たとえば塩化カリウム又は−ナトリウムで塩析
して単離する。黄色粉末を単離し、これは次式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリラム−又
はカリウム−塩を含有する。この本発明によるアゾ化合
物は水に溶解して可視吸収領域中４１１　ｎｍ　で最大
を示す。これは極めて良好な染料性質を有し、たとえば
木綿上に技術上通常の適用−及び固着法、特に繊維反応
性染料に対する方法に従って良好な耐光性質及び耐湿潤
性質、たとえば良好な耐洗濯性、良好な耐アルカリ性−
及び耐酸性−縮充性、耐りロス染め性、耐汗性並びに良
好な耐アルカリ性及び耐酸性を有する濃色の帯緑黄色染
色及び捺染を生じる。

例２ 例１の処理法に従って本発明によるモノアゾ化合物を製
造する。しかし４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−アニリンの代りに２−メトキシ−５−メチル−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリンを等量
で使用する。

合成溶液を後処理し、単離した後、次式％式％ なる化合物のアルカリ金属塩を有する電解質含有粉末が
得られる。これは水性溶液の形で４３２ｎｍで最大吸収
を示し、たとえばセルロース繊維材料、たとえば木綿を
堅牢な黄色色調に染色する。

例３ ２−カルボキー：／−５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリ７３２．５　Ｍ、　１ｒ：氷水２８０
部中に加える。５１％水性塩酸２６部の添加後、５ｎ−
亜硝酸ナトリウム溶液の使用下及び烈しい攪拌下でジア
ゾ化する。過剰の亜硝酸を１時間後アミドスルホン酸で
分解する。反応混合物を水２００部中に１−（２−カル
ボキシエチル）−３−１＞シバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシ−２−ピリドン２４部を有する中性溶液で
カンプリングする。このカップリング反応の間、ｐＨ−
値を重炭酸す）　ＩＪウムで５〜５．５に保つ。

合成溶液の通常の後処理及び単離後、次式％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩を
含有する電解質含有粉末が得られる。

これは水性溶液の形で可視吸収領域中４１８ｎｍで最大
吸収を示す。これは極めて良好な染料性質、を示し、前
述の材料上に、たとえば特にセルロース繊維材料、たと
えば木綿上に技術上特に繊維反応性染料に対して通常の
適用−及び固着法に従って、良好な耐光性及び良好な耐
湿潤性性質、たとえば特に良好な耐洗濯性、良好な耐ア
ルカリ性−及び耐酸性縮充性、耐汗性及び耐クロス染め
性並びに耐塩素浴水性を有する濃色の帯緑黄色の染色及
び捺染を生じる。

例４ ６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ
−２−ナフチル−アミン４１．１部を氷水４００部中に
懸濁し、これに３１％水性塩酸６０部を加え、５ｎ−亜
硝酸ナトリウム溶液で迅速にジアゾ化する。１時間更に
攪拌し、次いで過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解
する。反応混合物に水１００部中に１−（２−スルホエ
チル）−４−メチル−６−ヒドロキン−２−ピリドン２
２．３部を有する弱酸性溶液を加える。このカップリン
グ反応の間ｐＨ−値を重炭酸ナトリウムで５〜５．５に
保つ。

合成溶液の通常の後処理及び単離後、次式％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩を
有する電解質含有粉末が得られる。これは水性溶液の形
で可視吸収領域中４２０　ｎｍで最大吸収を示す。これ
は極めて良好な染料性質を示し、前述の材料、たとえば
特にセルロース繊維材料、たとえば木綿上に技術上、特
に繊維反応性染に対して通常の適用−及び固着法に従っ
て良好な耐光性及び耐湿潤性性質、たとえば良好な耐ア
ルカリ性、耐洗濯性、耐縮充性及び耐クロス染め性、耐
塩素浴水性並びに良好な耐汗性を有する濃色の帯緑黄色
の染色及び捺染を生じる。

例５ ４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル〕−アニリン１
００．５部を水５００部中に３１条水性塩酸５００部と
共に溶解する。氷３００部の添加後、亜硝酸ナトリウム
３４．５部を有する水性溶液を用いてジアゾ化し、次い
で過剰の亜硝酸を常法で分解する。反応混合物に水３０
０部中ＫＩ−（２−スルホエテル）−４−メチル−６−
ヒドロキＶ−２−ピリドンを有する弱酸性溶液を加える
。このカップリング反応後ｐＨ−値を重炭酸ナトリウム
で５〜５．５に保つ。

合成溶液の通常の後処理及び単離の後、次式％式％ なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウム塩を
有する電解質含有粉末が得られる。乾燥及び粉砕された
黄色染料粉末を濃硫酸１１００部中に加え、６時間室温
で攪拌する。次いで得られた溶液を氷及び塩化す）　Ｉ
Ｊウムから成る混合物上に注ぎ、沈殿したエステル染料
を沖取し、これを水性塩化ナトリウム溶液で洗滌する。

乾燥後、例１に記載した化合物を有する塩含有黄色染料
粉末が得られる。

例６ 例５の処理法に従って本発明によるモノアゾ化合物を製
造する。しかし１−（２−スルホエテル）−４−メチル
−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの代すに１−（２−カ
ルボキンエチル）−３−Ｖアン−４−メチル−６−ヒド
ロキン−２−ピリドンを等量で使用する。

合成溶液の後処理及び単離後、次式 ％式％ なる化合物のアルカリ金属塩を有する電解賃金有粉末が
得られる。乾燥及び粉砕された暗黄色粉末を濃硫酸１１
００部中に加え、２４時間５５℃で攪拌する。次いで得
られた溶液を氷及び塩化カリウムから成る混合物上に注
ぎ、沈殿したエステル染料を戸取し、これを水中で再び
攪拌する。重炭酸す）ＩＪウムでこの懸濁液のｐＨ−値
を５．０に調整し、染料を新たに塩化カリウムで塩析し
、単離する。乾燥後、次式％式％ なる化合物をそのナトリウム−又はカリウム−塩の形で
有する黄色粉末が得られる。これは水性溶液の形で４１
７ｎｍで最大吸収を示し、たとえばセルロース繊維材料
、たとえば木綿を堅牢な帯緑黄色色調に染色する。

例７ １−メトキシ−５−（β−ヒドロキクエチルスルホニル
）−アニリン１ａ７．５部を例５の処理法に従ってジア
ゾ化し、水３５０部中に１−（２−ヒドロキクエチルツ
ー３−シアン−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン９７部を有する弱酸性溶液を加える。このカップリ
ング反応の間、ｐＨ−値を重炭酸ナトリウムで５〜１５
に保つ。

合成溶液の後処理後、単離された電解質含有アゾ化合物
を乾燥し、粉砕する。黄色粉末を濃硫酸１１００部中に
加え、２４時間５５℃で攪拌する。次いで得られた溶液
を氷及び塩化カリウムから成る混合物上に注ぎ、沈殿し
たエステル染料を戸数し、これを水中で再び攪拌する。

重炭酸ナトリウムでこの懸濁液のｐＨ−値を５．０に調
整し、染料を新たに塩化カリウムで塩析する。乾燥後、
黄色粉末を単離する。これは次式％式％ な゛る化合物をそのナトリウム−又はカリウム−塩の形
で含有する。これは水性溶液の形で４３２で最大吸収を
示し、たとえばセルロース繊維材料、゛たとえば木綿を
堅牢な黄色色調に染色する。

例３〜３８ 次の表側中にジアゾ成分及びカップリング成分によって
その他の本発明によるモノアゾ化合物を記載する。これ
らは本発明による方法で、たとえば前記例に従って製造
することができ、繊維反応性性質を有する価値ある染料
である。

これらは前述の材料、たとえば特にセルロース繊維材料
、たとえば木綿上に良好な堅牢性を有し、そのつど表側
に記載した木綿染色の色調を有する濃色の染色及び捺染
を生じる。最大吸収（−４工）を水性溶液の形で測定す
る。

８　４−（β−スルファトエチ　　１−（２−スルファ
トエチ　帯緑黄色ルスルホニル）−アニリン　　ルー３
−カルバモイル−４（４１５）−メチル−６−ヒドロキ
シ −２−ピリドン ９４−ビニノ■馴；ルーア　　　　〃　　　　帯緑黄色
ニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
４１５）１ｏ　３−（β−，スル万トエチ　　　　Ｉ　
　　　帯緑黄色ルースルホニル）−アニソ　　　　　　
　　　　　　　　　（４１２）ン １１２−メトキシ−５−（β−〃　　　　　　　黄色、
スル７アトーエチ１ジ（財ｈ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（４３２）ニル）−アニリン １２２．５−ジメトキシ−４−１−（２−スル７アトエ
チ　帯赤黄色（β−スルファトエチル　　　ルー３−力
／ｌ／／豪〔イル−４（４４５）スルホニル）−アニリ
ン　　　−メチルー６−ヒドロキシー２−ピリ　トン １６６−塀−８−（β−ス　　　　ｌ　　　　黄色ルア
アト−エチルスルホニ　　　　　　　　　　　　　　　
　（４３７）ル）−２−アミノナフタリ ン １４　３−（β−スルファトエチ　　１−（２−スル７
アトエチ　　帯ａ黄色ルースルホニル）−アニソ　　ル
）−４−メチル−６−ヒ　　（４１１）ン　　　　　　
　　　　　　　　ドロキシ−２−ピリドン１５　３−（
β−チオスルファト　　１−（２−スル７アトエチ　　
帯緑黄色−エチ翫力呻ニル）−ア　ル）−４−メチル−
６−ヒ　　（４１０）ニリン　　　　　　　　　　　　
ドロキシ−２−ピリドン１６３−（β−クロ）ＶＸチア
ｋＸ　　　　　Ｉ　　　　　帯緑黄色ルホニル）−アニ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１１）
１７３−ビニル次二ルーア　　　　　＃　　　　　　　
帯緑黄色ニリン、　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（４１２）１８３−（β−ア妙砺キシ　　　Ｉ
　　　　　帯緑黄色エチル−スルホニル）−ア　　　　
　　　　　　　　　　　（４１２）ニリン １　５−（β−ホスファトエチ　　　　　　〃　　　　
　　　　帯緑黄色ルースルホニル）−アニソ　　　　　
　　　　　　　　　　　（４１１）ン ２０２−カルボキシ−５−（β　　１−（２−スルホエ
チル）帯緑黄色−スルファトエチに、ｌ）し扛　　−４
−メチル−６−ヒ）”ｏ　　　　（４１３）ニル）−ア
ニリン　　　　　　キシ−２−ピリドン２１２−刃陣−
５−（β−ス　　　　　　　　−　帯緑黄色ルファトー
エカ＆ｕは””　　　　　　　　　　　　　　　（４１
４）ル）−アニリン ２２６−灰１−９−（β−スル　　　　−　　　　　　
　黄色（４３３）７アトエチルスルホニル） −２−アミンナフタリン （６４〕 ２３　　！ｌ−（β−スルファトエチ　　１−（２−ス
ル７アトエチ　　帯緑黄色ルースルホニル）−アニソ　
　ル）−３−カルバモイル−（４１４）ン　　　　　　
　　　　　　　６−ヒドロキシ−２−ピリドン ２４　　　　　１　　　　　　　　１−（２−ホス７ア
トエチ　　帯緑黄色ル）−４−メチル−６−ヒ　　（４
１０）ドロキシ−２−ピリドン ２５１１−力馴侍シメチル−３帯緑黄色−カルバモイル
−６−ヒド　　（４１５）ロキシー２−ピリドン ２６２．５−ジメトキシ−４−１帯赤黄色（β−スルフ
ァトエチルス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（４４４）ルホニル）−アニリン ２７２−ブロム−４−（β−ス　　　　　　〃　　　　
　　　黄色（４２Ｂ）ルアアト−エチルスルホニ ル）−アニリン ２９　　　　　　〃　　　　　　　１−カルボキシメチ
ル−４−帯緑黄色メチル−６−ヒドロキシ２−　　（４
２１）ピリドン （６５〕 ３０１−スルホ−６−（β−ス　　１−（２−カルボキ
シエチ　帯緑黄色ルアァトーエチルスルホニ、→ル）−
４−メチル−６−ヒ　　（４２１）−２−アミンナフタ
リン　　　ドロキシ−２−ピリドン３１　　　　　＃　
　　　　　１−（２−カル島・シエチ　帯緑黄色シー２
−ピリドン ５２２−メトキシ−５−（β−Ｉ　　　　　　　黄色３
３２−、η体−５−（β−ス　　　　Ｉ　　　　帯緑黄
色ルアァトエチルスルホニル）　　　　　　　　　　　
　　　（４１９）−アンリン ３４　３−（β−スル７アトエチル　１−（２−力Ａボ
キシエチ　　帯緑黄色−スルホニル）−アンリン　　ル
）−４−メチル−６−ヒ　　（４１２）ドロキシ−２−
ヒ゛リドン ３５２−メトキシ−５−メチル−〃　　　　　　　黄色
４−（β−鵡アーｒトエチル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（４４２）−スルホニル）−
アニリン ６６２−ブロム−４−（β−スル　１−カルボキシメチ
ル−４’Ｍ緑緑黄色ファー−エチルスルホニル　−メチ
ル−６−ヒドロキシ　　（４２３）−アニリン　　　　
　　　　　−２−ピリドン／　　　　　　　　　　　　
　　’　　　　−２−ピリドン６８１−アミノ−４−［
３’−１−（２−スルファトエチ　帯緑黄色（β−スル
ルアトエテルス　　ル）−４−メチル−６−ヒ　　（４
２１）ルホニル）−ベンシイルア　　ドロキシ−２−ピ
リドンミノ〕−ペンメ二ル ３９１−アミノ−４−Ｃ２’−二　　１−（２−スルフ
ァトエチ　　黄色ドロー４′−（β−スルファト　ル）
−６−カルバモイルー　　　（４３４）エチル−スルホ
ニル）−７４−メチル−６−ヒドロキエニルーアミノ〕
−ベンゾ　　シー２−ビリドンール ４０１−スルホ−６−（β−ス　　１−（２−スルファ
トエチ　　帯緑黄色ルアァトーエチルスルホニ　　ル）
−３−カルバモイル−（４２６）ル）−２−アミノナフ
タリ　　４−メチル−６−ヒドロキン　　　　　　　　
　　　　　　シー２−ピリドン４１１−スルホ−６−（
β−スル　１−（２−ホスファトエチル）　　帯緑黄色
ファトエチルスルホニル）　−４−メチル−６−ヒドロ
キ　　（４２１）−２−アミンナフタリン　　　シー２
−ピリドン４２１−スルホ−６−ビニル−１−（２−ス
ルホエチル）−４帯緑黄色スルホニル−２−アミノ−−
メチル−６−ヒドロキシ−（４２２）ナフタリン　　　
　　　　　　　２−ピリドン（６７〕 使用例１ 例１で製造された本発明による一般式（１）なる化合物
（ナトリウム塩として）２０部を尿素５０部と共に水６
００部中に溶解する。この溶液を４０℃以内で中性水性
４チのアルギナート糊４００部中に混入し攪拌する。こ
れに重炭酸ナトリウム１０部を加え、全体を４％アルギ
ナート糊を用いて全量１０００部となす。十分に攪拌し
、製造された捺染ペーストで木綿織物を捺染し、６０℃
で乾燥後市販の蒸気装置中で５分間１００〜１０３℃の
飽和蒸気を用いて処理する。次いで製造された捺染を冷
水及び熱水で洗浄し、中性洗剤で洗滌し、再度水洗して
仕上げする。製品の乾燥後、極めて良好な耐光性−及び
極めて良好な耐湿潤性性質を有する濃色の帯緑黄色捺染
が得られる。

使用例２ シルケット加工された木綿から成る織物を２０℃の水性
染液を用いて製品重量に対して８０チの染液吸収率でパ
ジングする。この染液は１ｔあたり例１に記載された本
発明によるアゾ化合物のナトリウム塩２０ｙ及び３５％
苛性ソーダ溶液１８ｙを含有する。パジングされた織物
を、かせに巻き、シート状にし、８時間室温で放置する
。次いで冷水で洗浄し、少量の酢酸を含有する水性浴中
で処理し、再度冷水及び熱水中で洗浄して仕上げる。乾
燥後極めて良好な耐光性及び極めて良好な耐湿潤性を有
する濃色の帯緑黄色染色が得られる。

使用例３ シルケット加工された木綿から成る織物１００部を１０
分間６０℃で例１の本発明による化合物のナトリウム塩
５部及び水不含硫酸ナトリウム１５０部を含有する水性
染浴６０００容量部中で処理する。この１０分間の処理
の後、水不含炭酸ナトリウム１５部及び３３％苛性ソー
ダ溶液４部を加える。染色を６０分間６０℃で更に攪拌
する。次いで染色された織物をたとえば使用例２に記載
し念様に仕了する。極めて良好な耐光性及び極めて良好
な耐湿潤性を有する濃色の帯緑黄色染色が得られる。

使用例４ 羊毛織物１００部を水３０００部、例１に記載された本
発明による化合物のナトリウム塩２部、エチレンオキシ
ド１２モルとステアリルアミン１モルとの付加生成物０
．１５部、酢酸アンモニウム２部及び６０％水性酢酸２
部から成る４０℃の熱い水性染浴中に入れる。染色温度
を３０分以内で煮沸温度に高め、次いで染色物を９０分
間１００℃で更に攪拌する。得られた羊毛染色を常法で
十分に洗滌し、仕上げをした後この羊毛織物は極めて、
良好な耐光性及び極めて良好な耐湿潤性を有する濃色の
帯緑黄色色調を示す。

使用例５ 使用例４に記載した染色法で処理する。しかし羊毛織物
の代りに６−ポリカプロラクタム繊維から成る織物１０
０部を使用する。同様に良好な使用堅牢性を有する濃色
の帯緑黄色染色が得られる。

上記使用例に従って例及び表例中に記載されたその他の
本発明によるモノアゾ化合物を染色−及び捺染法に使用
することもできる。同様な方法でこれらの染料を用いて
例又は表例中にそのつど記載した色調で同様に良好な耐
光性及び耐湿潤性を有する極めて濃色の染色又は捺染が
得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄはベンゾール環又はナフタリン環あるいは式（２）又
   は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） なる残基であり； Ｄがベンゾール環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ヒドロキシ−又はニトロ基又は
   ハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿−
   Ｃ＿４アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又は
   スルホ基を示し、あるいは Ｄがナフタリン環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、
   スルホ基又は式−ＳＯ＿２−Ｙ（Ｙは下記の意味を有す
   る。）なる残基を示し、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基を示し、あるいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基、クロル原子又はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ基を示し、この際Ｒ＾１はベンゾール
   核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好まし
   くは水素原子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと
   結合する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この
   際Ｒ＾１はベンゾール核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子又はスルホ基又は好ましくは水素原
   子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと結合する； 残基−ＳＯ＿２−Ｙは式（２）及び（３）に於てＶ又は
   Ｗ、好ましくはＶと結合する； Ｙはビニル−又はエチル基を示し、これはβ−位にアニ
   オンとしてアルカリ性で離脱しうる置換基を結合含有す
   る； Ｒは水素原子又はカルバモイル基を示す； ＢはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を示し、これはスルファ
   ト基、ホスファト基、カルボキシ基又はスルホ基によっ
   て置換されている； Ｍは水素原子、一、二又は三価の金属、特にアルカリ−
   又はアルカリ土類金属の当量である； Ｂ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲなる式成員は相互に同一又は
   相異る意味を有する。） に相当する水溶性モノアゾ化合物。 ２）Ｄはベンゾール環、Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基又はクロ
   ル原子を示し、Ｒ＾２は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルコキシ基、カルボキシ基又はスルホ基である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子又はスルホ基であり、Ｒ＾２は
   水素原子又はスルホ基を示し、Ｂ、Ｒ及びＹは特許請求
   の範囲第１項に記載した意味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子又はスルホ基であり、Ｒ＾２は
   水素原子又はスルホ基を示し、Ｂ、Ｒ及びＹは特許請求
   の範囲第１項に記載した意味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ） （式中Ｂ、Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項に記載した
   意味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｂ） （式中Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項に記載した意味
   を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項に記載した意味
   を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８）ＢはＣ＿１−Ｃ＿２アルキル基を示し、これはスル
   ホ基又はカルボキシ基によって置換されている特許請求
   の範囲第１項から第５項までのうちのいずれか一つに記
   載の化合物。 ９）Ｂはβ−スルファトエチル基である特許請求の範囲
   第１項から第４項までのうちのいずれか一つに記載の化
   合物。 １０）Ｒは水素原子を示す特許請求の範囲第１項から第
   ４項までのうちのいずれか一つに記載の化合物。 １１）Ｙはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−、
   β−ホスファトエチル−、β−クロルエチル−、β−（
   Ｃ＿２−Ｃ＿５−アルカノイルオキシ）−エチル−又は
   β−スルファトエチル−基を示す特許請求の範囲第１項
   から第１０項までのうちのいずれか一つに記載の化合物
   。 １２）Ｙはビニル基又はβ−スルファトエチル基である
   特許請求の範囲第１項から第１０項までのうちのいずれ
   か一つに記載の化合物。 １３）Ｍは水素原子又はアルカリ金属である特許請求の
   範囲第１項から第１２項までのうちのいずれか一つに記
   載の化合物。 １４）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄはベンゾール環又はナフタリン環あるいは式（２）又
   は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） なる残基であり； Ｄがベンゾール環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ヒドロキシ−又はニトロ基又は
   ハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又
   はスルホ基を示し、あるいは Ｄがナフタリン環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、
   スルホ基又は式−ＳＯ＿２−Ｙ（Ｙは下記の意味を有す
   る。）なる残基を示し、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基を示し、あるいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基、クロル原子又はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ基を示し、この際Ｒ＾１はベンゾール
   核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好まし
   くは水素原子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと
   結合する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この
   際Ｒ＾１はベンゾール核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子又はスルホ基又は好ましくは水素原
   子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと結合する； 残基−ＳＯ＿２−Ｙは式（２）及び（３）に於てＶ又は
   Ｗ、好ましくはＶと結合する； Ｙはビニル−又はエチル基を示し、これはβ−位にアニ
   オンとしてアルカリ性で離脱しうる置換基を結合含有す
   る； Ｒは水素原子又はカルバモイル基を示す； ＢはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を示し、これはスルファ
   ト基、ホスファト基、カルボキシ基又はスルホ基によっ
   て置換されている； Ｍは水素原子、一、二又は三価の金属、特にアルカリ−
   又はアルカリ土類金属の当量である； Ｂ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲなる式成員は相互に同一又は
   相異る意味を有する。） に相当する水溶性モノアゾ化合物を製造するに際して、 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは前述の意味を有する。） なるアミンのジアゾニウム化合物を一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒ及びＢは前述の意味を有する。） なるピリドン化合物とカップリングするあるいは一般式
   （７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｂ及びＤは前述の意味を有
   する。） なるアゾ化合物を一般式（１）なる最終生成物に対して
   適当なエステル化−又はアシル化剤を用いて一般式（１
   ）に相当する化合物（式中Ｙはエチル基であり、これは
   β−位がエステル基によって、好ましくはスルファト基
   によって置換されている。）に変えることを特徴とする
   、前記化合物の製造法。 １５）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄはベンゾール環又はナフタリン環あるいは式（２）又
   は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） なる残基であり； Ｄがベンゾール環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ヒドロキシ−又はニトロ基又は
   ハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又
   はスルホ基を示し、あるいは Ｄがナフタリン環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、
   スルホ基又は式−ＳＯ＿２−Ｙ（Ｙは下記の意味を有す
   る。）なる残基を示し、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基を示し、あるいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基、クロル原子又はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ基を示し、この際Ｒ＾１はベンゾール
   核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好まし
   くは水素原子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと
   結合する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この
   際Ｒ＾１はベンゾール核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子又はスルホ基又は好ましくは水素原
   子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと結合する； 残基−ＳＯ＿２−Ｙは式（２）及び（３）に於てＶ又は
   Ｗ、好ましくはＶと結合する； Ｙはβ−スルファトエチル基を示す； Ｒはカルバモイル基を示す； ＢはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を示し、これはスルファ
   ト基、ホスファト基、カルボキシ基又はスルホ基によっ
   て置換されている； Ｍは水素原子、一、二又は三価の金属、特にアルカリ−
   又はアルカリ土類金属の当量である； Ｂ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲなる式成員は相互に同一又は
   相異る意味を有する。） に相当する水溶性モノアゾ化合物を製造するに際して 一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｂ及びＤは上述の意味を有する
   。） なる化合物と９６−９９％硫酸とを０〜８０℃の温度で
   反応させることを特徴とする前記化合物の製造法。 １６）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄはベンゾール環又はナフタリン環あるいは式（２）又
   は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） なる残基であり； Ｄがベンゾール環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ヒドロキシ−又はニトロ基又は
   ハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又
   はスルホ基を示し、あるいは Ｄがナフタリン環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、
   スルホ基又は式−ＳＯ＿２−Ｙ（Ｙは下記の意味を有す
   る。）なる残基を示し、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基を示し、あるいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基、クロル原子又はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ基を示し、この際Ｒ＾１はベンゾール
   核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好まし
   くは水素原子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと
   結合する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この
   際Ｒ＾１はベンゾール核Ｖと結合し、 Ｒ＾２クロル原子又はスルホ基又は好ましくは水素原子
   を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと結合する； 残基−ＳＯ＿２−Ｙは式（２）及び（３）に於てＶ又は
   Ｗ、好ましくはＶと結合する； Ｙはβ−スルファトエチル基を示す； Ｒはカルバモイル基を示す； Ｂはスルファト基によって置換されたＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキル基を示す； Ｍは水素原子、一、二又は三価の金属、特にアルカリ−
   又はアルカリ土類金属の当量である； Ｂ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲなる式成員は相互に同一又は
   相異る意味を有する。） に相当する水溶性モノアゾ化合物を製造するに際して、 一般式（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＤは上述の意味を有し、Ｂ＿
   １はヒドロキシアルキル基を示す。） なる化合物と９６−９９％硫酸とを０〜８０℃の温度で
   反応させることを特徴とする、前記化合物の製造法。 １７）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｄはベンゾール環又はナフタリン環あるいは式（２）又
   は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） なる残基であり； Ｄがベンゾール環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ヒドロキシ−又はニトロ基又は
   ハロゲン原子を示し、 Ｒ＾２は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基又
   はスルホ基を示し、あるいは Ｄがナフタリン環である場合、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、
   スルホ基又は式−ＳＯ＿２−Ｙ（Ｙは下記の意味を有す
   る。）なる残基を示し、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基を示し、あるいは Ｄが式（２）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基、クロル原子又はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ基を示し、この際Ｒ＾１はベンゾール
   核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子、スルホ基又はニトロ基又は好まし
   くは水素原子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと
   結合する、あるいは Ｄが式（３）なる残基である場合、 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ基又はスルホ基を示し、この
   際Ｒ＾１はベンゾール核Ｖと結合し、 Ｒ＾２はクロル原子又はスルホ基又は好ましくは水素原
   子を示し、この際Ｒ＾２はベンゾール核Ｗと結合する； 残基−ＳＯ＿２−Ｙは式（２）及び（３）に於てＶ又は
   Ｗ、好ましくはＶと結合する； Ｙはビニル−又はエチル基を示し、これはβ−位にアニ
   オンとしてアルカリ性で離脱しうる置換基を結合含有す
   る； Ｒは水素原子又はカルバモイル基を示す； ＢはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を示し、これはスルファ
   ト基、ホスファト基、カルボキシ基又はスルホ基によっ
   て置換されている； Ｍは水素原子、一、二又は三価の金属、特にアルカリ−
   又はアルカリ土類金属の当量である； Ｂ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲなる式成員は相互に同一又は
   相異る意味を有する。） に相当する水溶性モノアゾ化合物を用いてヒドロキシ−
   及び／又はカルボンアミド基含有材料、特に繊維材料を
   染色又は捺染する方法。