JPH06100736A - 酸素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物 - Google Patents
酸素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物Info
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- JPH06100736A JPH06100736A JP24826992A JP24826992A JPH06100736A JP H06100736 A JPH06100736 A JP H06100736A JP 24826992 A JP24826992 A JP 24826992A JP 24826992 A JP24826992 A JP 24826992A JP H06100736 A JPH06100736 A JP H06100736A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素透過性の著しく改良されたエチレン系樹
脂組成物の提供。 【構成】 密度０．９４５ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系
樹脂４０〜９０重量％及び重量平均分子量７０，０００
以上かつスチレン含量５〜４０重量％の熱可塑性水素添
加スチレン−イソプレンブロック共重合体６０〜１０重
量％からなることを特徴とする酸素透過性に優れるエチ
レン系樹脂組成物。
脂組成物の提供。 【構成】 密度０．９４５ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン系
樹脂４０〜９０重量％及び重量平均分子量７０，０００
以上かつスチレン含量５〜４０重量％の熱可塑性水素添
加スチレン−イソプレンブロック共重合体６０〜１０重
量％からなることを特徴とする酸素透過性に優れるエチ
レン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素の供給が必要とさ
れる食品等を充填又は包装するための容器用材料や各種
の保護膜等に好適な酸素透過性の著しく改良されたエチ
レン系樹脂組成物に関する。
れる食品等を充填又は包装するための容器用材料や各種
の保護膜等に好適な酸素透過性の著しく改良されたエチ
レン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンは、フィルム袋、中空瓶、
射出容器等の各種成形体の形で食品容器等に広く用され
ている。しかしながら、野菜や果物等の生鮮食品の様に
呼吸している物品や酸素の供給を必要とする物を充填又
は包装する場合、その容器又は包装材料にポリエチレン
を用いたときは酸素透過性が不十分なことが多い。ポリ
エチレンの酸素透過性を向上させる方法としては、ポリ
エチレンの成形体に小孔を開ける方法（特開昭６３−１
１９６４７号公報）、エチレン系樹脂組成物に充填剤を
配合して一軸延伸する方法（特開平３−２４３６３６号
公報）等が提案されている。しかし、前者の方法では、
液体を充填することができず、また、外部から異物が入
り易いと言った欠点があり、一方、後者の方法では、充
填剤配合による材料の強度低下が著しいと言った欠点が
ある。従って、これらの欠点がなく酸素透過性が十分な
エチレン系樹脂材料の出現が強く望まれている。
射出容器等の各種成形体の形で食品容器等に広く用され
ている。しかしながら、野菜や果物等の生鮮食品の様に
呼吸している物品や酸素の供給を必要とする物を充填又
は包装する場合、その容器又は包装材料にポリエチレン
を用いたときは酸素透過性が不十分なことが多い。ポリ
エチレンの酸素透過性を向上させる方法としては、ポリ
エチレンの成形体に小孔を開ける方法（特開昭６３−１
１９６４７号公報）、エチレン系樹脂組成物に充填剤を
配合して一軸延伸する方法（特開平３−２４３６３６号
公報）等が提案されている。しかし、前者の方法では、
液体を充填することができず、また、外部から異物が入
り易いと言った欠点があり、一方、後者の方法では、充
填剤配合による材料の強度低下が著しいと言った欠点が
ある。従って、これらの欠点がなく酸素透過性が十分な
エチレン系樹脂材料の出現が強く望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の方法の様な欠点がなく、酸素透過性が十分なエチ
レン系樹脂材料を供給することにある。
従来の方法の様な欠点がなく、酸素透過性が十分なエチ
レン系樹脂材料を供給することにある。
【０００４】
〔発明の概要〕本発明者等は、上記課題を解決するため
に種々研究を重ねた結果、低密度のエチレン系樹脂に特
定の熱可塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体を配合した組成物を用いたときに酸素透過性が著
しく改善されて上記課題を解決することを見出して本発
明を完成した。
に種々研究を重ねた結果、低密度のエチレン系樹脂に特
定の熱可塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体を配合した組成物を用いたときに酸素透過性が著
しく改善されて上記課題を解決することを見出して本発
明を完成した。
【０００５】即ち、本発明は、「密度０．９４５ｇ／ｃ
ｍ3 以下のエチレン系樹脂４０〜９０重量％及び重量平
均分子量７０，０００以上かつスチレン含量５〜４０重
量％の熱可塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック
共重合体６０〜１０重量％からなることを特徴とする酸
素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物」である。
ｍ3 以下のエチレン系樹脂４０〜９０重量％及び重量平
均分子量７０，０００以上かつスチレン含量５〜４０重
量％の熱可塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック
共重合体６０〜１０重量％からなることを特徴とする酸
素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物」である。
【０００６】〔発明の具体的説明〕本発明で用いるエチ
レン系樹脂は、高圧法ポリエチレン、中低圧法直鎖状ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体等である。これらは併用
もできる。これらの中でも、直鎖状低密度ポリエチレン
が好ましく、特にエチレンと１５重量％以下のα−オレ
フィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレンが
好ましい。
レン系樹脂は、高圧法ポリエチレン、中低圧法直鎖状ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体等である。これらは併用
もできる。これらの中でも、直鎖状低密度ポリエチレン
が好ましく、特にエチレンと１５重量％以下のα−オレ
フィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレンが
好ましい。
【０００７】ここで、α−オレフィンとしては、ブテ
ン、ヘキセン、オクテン等炭素数３〜１２のものが一般
に使用され、特に炭素数４〜８のものが好ましく使用さ
れる。この様なエチレン系樹脂の中で、密度が０．９４
５ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ3 以
下のエチレン系樹脂が本発明で使用される。この範囲を
超える密度のエチレン系樹脂では酸素透過性の改善が顕
著でなくなり好ましくない。
ン、ヘキセン、オクテン等炭素数３〜１２のものが一般
に使用され、特に炭素数４〜８のものが好ましく使用さ
れる。この様なエチレン系樹脂の中で、密度が０．９４
５ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ3 以
下のエチレン系樹脂が本発明で使用される。この範囲を
超える密度のエチレン系樹脂では酸素透過性の改善が顕
著でなくなり好ましくない。
【０００８】これら樹脂は、成形可能である限り使用で
きるが、中でもメルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が０．２
〜５０ｇ／１０分のものは成形性の点で好ましい。この
ようなエチレン系樹脂は、市販されているものの中から
適宜選択して使用することができる。
きるが、中でもメルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が０．２
〜５０ｇ／１０分のものは成形性の点で好ましい。この
ようなエチレン系樹脂は、市販されているものの中から
適宜選択して使用することができる。
【０００９】また、本発明で用いる熱可塑性水素添加ス
チレン−イソプレンブロック共重合体は、重量平均分子
量が７０，０００以上、好ましくは１００，０００以上
かつスチレン含量が５〜４０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％のものである。
チレン−イソプレンブロック共重合体は、重量平均分子
量が７０，０００以上、好ましくは１００，０００以上
かつスチレン含量が５〜４０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％のものである。
【００１０】ここで、重量平均分子量がこの範囲に満た
ないものでは酸素透過性の改善効果が不十分である。重
量平均分子量の上限は成形性の点で３００，０００程度
が好ましく、中でも２５０，０００、特に２００，００
０程度のものが良い。
ないものでは酸素透過性の改善効果が不十分である。重
量平均分子量の上限は成形性の点で３００，０００程度
が好ましく、中でも２５０，０００、特に２００，００
０程度のものが良い。
【００１１】また、熱可塑性水素添加スチレン−イソプ
レンブロック共重合体のスチレン含量が上記範囲未満の
ものでは成形体表面へのブリードが起き透明性を低下さ
せ、一方、上記範囲超過のものでは改善効果が不十分で
ある。このような熱可塑性水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体は、市販されているものの中から適
宜選択して使用することができる。
レンブロック共重合体のスチレン含量が上記範囲未満の
ものでは成形体表面へのブリードが起き透明性を低下さ
せ、一方、上記範囲超過のものでは改善効果が不十分で
ある。このような熱可塑性水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体は、市販されているものの中から適
宜選択して使用することができる。
【００１２】上記のエチレン系樹脂及び熱可塑性水素添
加スチレン−イソプレンブロック共重合体の配合割合
は、エチレン系樹脂４０〜９０重量％、好ましくは５０
〜８０重量％及び熱可塑性水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体６０〜１０重量％、好ましくは５０
〜２０重量％である。
加スチレン−イソプレンブロック共重合体の配合割合
は、エチレン系樹脂４０〜９０重量％、好ましくは５０
〜８０重量％及び熱可塑性水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体６０〜１０重量％、好ましくは５０
〜２０重量％である。
【００１３】熱可塑性水素添加スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体の配合量がこの範囲未満では酸素透過性
の著しい改善効果が見られず、一方、範囲超過では成形
体の表面べたつきがひどくなる。
ロック共重合体の配合量がこの範囲未満では酸素透過性
の著しい改善効果が見られず、一方、範囲超過では成形
体の表面べたつきがひどくなる。
【００１４】本発明では、これら必須成分の外に、本発
明の効果を著しく阻害しない範囲で付加的成分、例え
ば、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、結露防止
剤、分子量調整剤（有機過酸化物、アゾ化合物等）、着
色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃剤、接着性向上剤、印
刷性向上剤等を配合することができる。これらの付加的
成分にはエチレン系樹脂及び熱可塑性水素添加スチレン
−イソプレンブロック共重合体以外の樹脂やエラストマ
ー成分も含まれる。
明の効果を著しく阻害しない範囲で付加的成分、例え
ば、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、結露防止
剤、分子量調整剤（有機過酸化物、アゾ化合物等）、着
色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃剤、接着性向上剤、印
刷性向上剤等を配合することができる。これらの付加的
成分にはエチレン系樹脂及び熱可塑性水素添加スチレン
−イソプレンブロック共重合体以外の樹脂やエラストマ
ー成分も含まれる。
【００１５】本発明の組成物は、これらの各成分を配合
し、混合又は混練して得られる。混合又は混練は通常の
方法、例えば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ−、
リボンブレンダー、ロール、押出機等により為される。
特に二軸押出機による混練は均一組成となる点で好まし
い。本発明の組成物は、通常の成形法、例えば、熱圧成
形、中空成形、押出成形（Ｔダイ、インフレ、パイプ、
チューブ等）、射出成形、回転成形等によりフィルム、
シート、パイプ、チューブ、タンク等に成形され、酸素
透過性が要求される用途における各種の容器、膜、型物
等に使用される。なお、成形においては、本発明の組成
物を他のフィルムに押出被覆又は共押出成形して複合フ
ィルムとすることもできる。本発明の組成物は、特に、
生鮮食品の容器又は包装材料として好適である。
し、混合又は混練して得られる。混合又は混練は通常の
方法、例えば、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ−、
リボンブレンダー、ロール、押出機等により為される。
特に二軸押出機による混練は均一組成となる点で好まし
い。本発明の組成物は、通常の成形法、例えば、熱圧成
形、中空成形、押出成形（Ｔダイ、インフレ、パイプ、
チューブ等）、射出成形、回転成形等によりフィルム、
シート、パイプ、チューブ、タンク等に成形され、酸素
透過性が要求される用途における各種の容器、膜、型物
等に使用される。なお、成形においては、本発明の組成
物を他のフィルムに押出被覆又は共押出成形して複合フ
ィルムとすることもできる。本発明の組成物は、特に、
生鮮食品の容器又は包装材料として好適である。
【００１６】
【実施例】以下の例において、測定項目は次の方法に従
った。 （１） 密度 ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。 （２） ＭＦＲ ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。 （３） 重量平均分子量 ： ＧＰＣ法により測定。 （４） スチレン含量 ： ＩＲ法により測定。 （５） 酸素透過係数 ： ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ａ法
に準拠。 （６） 成形体表面べたつき ： フィルムの口開き性
を次の様に評価した。 ◎ ： 殆ど抵抗なく口開き可能 ○ ： 多少抵抗あるがフィルム表面に白化、損傷の発
生がなく口開き可能 × ： フィルム表面に白化、損傷の発生あり、又は口
開き不可能
った。 （１） 密度 ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。 （２） ＭＦＲ ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠。 （３） 重量平均分子量 ： ＧＰＣ法により測定。 （４） スチレン含量 ： ＩＲ法により測定。 （５） 酸素透過係数 ： ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ａ法
に準拠。 （６） 成形体表面べたつき ： フィルムの口開き性
を次の様に評価した。 ◎ ： 殆ど抵抗なく口開き可能 ○ ： 多少抵抗あるがフィルム表面に白化、損傷の発
生がなく口開き可能 × ： フィルム表面に白化、損傷の発生あり、又は口
開き不可能
【００１７】実施例１ 密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、
ブテン含量８．１重量％のエチレン−ブテン１共重合体
である直鎖状低密度ポリエチレンＡ及び表１に示す熱可
塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ａ
（クラレ社製「セプトン２００３」）を表２に示す割合
で配合しＶブレンダーで５分間混合した後、４０ｍｍ径
押出機で２３０℃にて溶融混練してペレットにした。こ
のペレットを５０ｍｍ径の単軸押出機を備えたダイキャ
ップ３ｍｍ、ダイ口径７５ｍｍの水冷インフレーション
成形機で成形温度２００℃、ブローアップ比２．０、冷
媒流量３．４リットル／分の条件にて成形し、幅１５０
ｍｍ、厚さ２５０μｍのフィルムを得た。このフィルム
の評価結果は表２の通りである。
ブテン含量８．１重量％のエチレン−ブテン１共重合体
である直鎖状低密度ポリエチレンＡ及び表１に示す熱可
塑性水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ａ
（クラレ社製「セプトン２００３」）を表２に示す割合
で配合しＶブレンダーで５分間混合した後、４０ｍｍ径
押出機で２３０℃にて溶融混練してペレットにした。こ
のペレットを５０ｍｍ径の単軸押出機を備えたダイキャ
ップ３ｍｍ、ダイ口径７５ｍｍの水冷インフレーション
成形機で成形温度２００℃、ブローアップ比２．０、冷
媒流量３．４リットル／分の条件にて成形し、幅１５０
ｍｍ、厚さ２５０μｍのフィルムを得た。このフィルム
の評価結果は表２の通りである。
【００１８】実施例２〜４ 直鎖状低密度ポリエチレンＡに表１に示す熱可塑性水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂ（クラレ
社製「セプトン２０２３」）又は同ｃ（同「セプトン２
０４３」）を表２に示す割合で配合し、実施例１と同様
にしてインフレーションフィルムを得た。このフィルム
の評価結果は表２の通りである。
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂ（クラレ
社製「セプトン２０２３」）又は同ｃ（同「セプトン２
０４３」）を表２に示す割合で配合し、実施例１と同様
にしてインフレーションフィルムを得た。このフィルム
の評価結果は表２の通りである。
【００１９】比較例１ 直鎖状低密度ポリエチレンＡを実施例１と同様に水冷イ
ンフレーション成形機で成形してフィルムを得た。この
フィルムの評価結果は表２の通りである。
ンフレーション成形機で成形してフィルムを得た。この
フィルムの評価結果は表２の通りである。
【００２０】比較例２〜５ 直鎖状低密度ポリエチレンＡに表１に示す熱可塑性水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂ、同ｄ
（クラレ社製「セプトン２１０３」）又は同ｅ（同「セ
プトン２００２」）を表２に示す割合で配合し、実施例
１と同様にしてフィルムを得た。このフィルムの評価結
果は表２の通りである。
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂ、同ｄ
（クラレ社製「セプトン２１０３」）又は同ｅ（同「セ
プトン２００２」）を表２に示す割合で配合し、実施例
１と同様にしてフィルムを得た。このフィルムの評価結
果は表２の通りである。
【００２１】比較例６ 密度０．９５２ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、
ブテン含量０．４重量％のエチレン−ブテン１共重合体
である高密度ポリエチレンＢ及び表１に示す熱可塑性水
素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂを表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様にしてインフレー
ションフィルムを得た。このフィルムの評価結果は表２
の通りである。
ブテン含量０．４重量％のエチレン−ブテン１共重合体
である高密度ポリエチレンＢ及び表１に示す熱可塑性水
素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ｂを表１
に示す割合で配合し、実施例１と同様にしてインフレー
ションフィルムを得た。このフィルムの評価結果は表２
の通りである。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明によってエチレン系樹脂の酸素透
過性が著しく改善されると言う顕著な効果が奏された結
果、酸素の供給が必要とされる食品等を充填又は包装す
るための容器用材料や各種の保護膜等に好適な成形用材
料が提供できるようになった。
過性が著しく改善されると言う顕著な効果が奏された結
果、酸素の供給が必要とされる食品等を充填又は包装す
るための容器用材料や各種の保護膜等に好適な成形用材
料が提供できるようになった。
Claims (1)
- 【請求項１】 密度０．９４５ｇ／ｃｍ3 以下のエチレ
ン系樹脂４０〜９０重量％及び重量平均分子量７０，０
００以上かつスチレン含量５〜４０重量％の熱可塑性水
素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体６０〜１
０重量％からなることを特徴とする酸素透過性に優れる
エチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24826992A JPH06100736A (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 酸素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24826992A JPH06100736A (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 酸素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100736A true JPH06100736A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17175620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24826992A Pending JPH06100736A (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 酸素透過性に優れるエチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100736A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753755A (en) * | 1995-08-28 | 1998-05-19 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and molded article of the same |
-
1992
- 1992-09-17 JP JP24826992A patent/JPH06100736A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753755A (en) * | 1995-08-28 | 1998-05-19 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and molded article of the same |
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