JPH0598171A - 偏光フイルム用新規染料及びそれから製造した偏光フイルム - Google Patents
偏光フイルム用新規染料及びそれから製造した偏光フイルムInfo
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- JPH0598171A JPH0598171A JP4040559A JP4055992A JPH0598171A JP H0598171 A JPH0598171 A JP H0598171A JP 4040559 A JP4040559 A JP 4040559A JP 4055992 A JP4055992 A JP 4055992A JP H0598171 A JPH0598171 A JP H0598171A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（Ｉ）の青みがかった赤から青緑の色の新
規二色性トリス−アゾ及びテトラキス−アゾ染料、なら
びに新規二色性染料を含む水溶性、透明有機ポリマー、
特にポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとする
偏光フィルム。 （１例を次式に示す。） 【効果】 優れた二色性を示し、偏光フィルムの製造に
非常に適した染料を得た。
規二色性トリス−アゾ及びテトラキス−アゾ染料、なら
びに新規二色性染料を含む水溶性、透明有機ポリマー、
特にポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとする
偏光フィルム。 （１例を次式に示す。） 【効果】 優れた二色性を示し、偏光フィルムの製造に
非常に適した染料を得た。
Description
【０００１】本発明は、青みがかった赤から青緑の色の
新規二色性トリス−アゾ及びテトラキス−アゾ染料、及
び新規二色性染料を含む水溶性透明有機ポリマー、特に
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとする偏光
フィルムに関する。
新規二色性トリス−アゾ及びテトラキス−アゾ染料、及
び新規二色性染料を含む水溶性透明有機ポリマー、特に
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとする偏光
フィルムに関する。
【０００２】ヨウ素又は二色性染料を偏光剤として含む
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとするフィ
ルムは、周知である。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）をベースとするフィ
ルムは、周知である。
【０００３】これまでヨウ素−含有偏光子のみが、例え
ば情報を表示するための受動液晶ディスプレイなどで大
規模に使用されてきた。水分がない場合これらのフィル
ムは、可視光の広い範囲の波長で優れた光安定性及び優
れた二色性を特徴とする。これらのフィルムの活性剤
は、ヨウ素／ＰＶＡＬ錯体であり（Ｍ．Ｍ．Ｚｗｉｃ
ｋ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９ ２３９
３−２４２４（１９６５））、これは太陽光の広い範囲
を吸収するが完全ではない。スペクトルの短波長（緑−
黄色）領域に吸光度の低い領域があるので、フィルムは
青みがかった色をしている。
ば情報を表示するための受動液晶ディスプレイなどで大
規模に使用されてきた。水分がない場合これらのフィル
ムは、可視光の広い範囲の波長で優れた光安定性及び優
れた二色性を特徴とする。これらのフィルムの活性剤
は、ヨウ素／ＰＶＡＬ錯体であり（Ｍ．Ｍ．Ｚｗｉｃ
ｋ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９ ２３９
３−２４２４（１９６５））、これは太陽光の広い範囲
を吸収するが完全ではない。スペクトルの短波長（緑−
黄色）領域に吸光度の低い領域があるので、フィルムは
青みがかった色をしている。
【０００４】これは、フィルムの透過後に白色光を得た
い場合好ましくない結果である。偏光せずに通った光は
二色性を減少させ、従ってこの領域の偏光度が減少す
る。二色性を増すためにヨウ素錯体の濃度を増加させな
ければならない。しかし、短波長領域におけるこの修正
により、長波長領域の過剰の吸光が生ずる。これが今度
は透過位置において通過させる光を明らかにに弱くす
る。このフィルムを挿入した光学ディスプレイはその明
度が減少する。合理的な明度を得るために妥協しなけれ
ばならない。
い場合好ましくない結果である。偏光せずに通った光は
二色性を減少させ、従ってこの領域の偏光度が減少す
る。二色性を増すためにヨウ素錯体の濃度を増加させな
ければならない。しかし、短波長領域におけるこの修正
により、長波長領域の過剰の吸光が生ずる。これが今度
は透過位置において通過させる光を明らかにに弱くす
る。このフィルムを挿入した光学ディスプレイはその明
度が減少する。合理的な明度を得るために妥協しなけれ
ばならない。
【０００５】普遍的に使用できる光学ディスプレイの重
要な限界パラメーターは、種々の照明条件下で読めるこ
とであり、通常感知コントラスト比と表現する（ＰＣＲ
＝透明位置における透過率（ＴＩＩ）遮断位置における
透過率（ＴＩ））。従って一方で遮蔽位置における透過
率（ＴＩ）はできるだけ低く（暗所における解読性）、
他方透過位置（ＴＩＩ）においてはできるだけ高く（明
所における解読性）しなければならない。このために
は、フィルムが可視光の全領域を通じて全体的に均一
な、高い偏光性能を有していることが必要で、これは原
則的にヨウ素フィルムを用いて達成することはできな
い。
要な限界パラメーターは、種々の照明条件下で読めるこ
とであり、通常感知コントラスト比と表現する（ＰＣＲ
＝透明位置における透過率（ＴＩＩ）遮断位置における
透過率（ＴＩ））。従って一方で遮蔽位置における透過
率（ＴＩ）はできるだけ低く（暗所における解読性）、
他方透過位置（ＴＩＩ）においてはできるだけ高く（明
所における解読性）しなければならない。このために
は、フィルムが可視光の全領域を通じて全体的に均一
な、高い偏光性能を有していることが必要で、これは原
則的にヨウ素フィルムを用いて達成することはできな
い。
【０００６】偏光フィルムの操作法及び物理的基本原
理、ならびに対応するマトリックスの構造における必要
性は、例えばＵＳ ４，４４０，４５１から周知であ
る。
理、ならびに対応するマトリックスの構造における必要
性は、例えばＵＳ ４，４４０，４５１から周知であ
る。
【０００７】ヨウ素を二色性染料のトリプル染料に置換
して、均一な二色性を持った無彩灰色を作る試みは多数
なされた。しかしこれはある種の高性能染料を必要とす
る。優れた光及び天候堅牢性の値の他に、マトリックス
における高い吸光度と高い二色性を持っていなければな
らない。それで、例えば４−ニトロ−４′−アミノフラ
ボニック（ＪＡ ５９−１４５ ２５５，６０−１５６
７５９，６０−１６８ ７４３）、又は置換ベンジジ
ン（ＪＡ ６１ ２５５ ３０４）をベースとするポリ
アゾ染料が好ましい染料として提案された。さらに多数
の直接染料が挙げられた。
して、均一な二色性を持った無彩灰色を作る試みは多数
なされた。しかしこれはある種の高性能染料を必要とす
る。優れた光及び天候堅牢性の値の他に、マトリックス
における高い吸光度と高い二色性を持っていなければな
らない。それで、例えば４−ニトロ−４′−アミノフラ
ボニック（ＪＡ ５９−１４５ ２５５，６０−１５６
７５９，６０−１６８ ７４３）、又は置換ベンジジ
ン（ＪＡ ６１ ２５５ ３０４）をベースとするポリ
アゾ染料が好ましい染料として提案された。さらに多数
の直接染料が挙げられた。
【０００８】しかし、二色性は染料における一般的な性
質であるが（Ｗ．Ｈａｎｌｅ，Ｈ．Ｓｃｈｅｒｅｒ，Ｚ
ｅｉｔｓｃｈｒ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．６ａ４３７
−４３９（１９５１））、これまでヨウ素フィルムの二
色性及びスペクトル特性に及ぶ、又はそれを越えること
はできなかった。これは特に優れた青色が欠けているた
めである。例えばＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１、１０６、
１０７、１０９、１９０、２０２を含むある青色染料が
二色性として文献に記載されている。４−ヒドロキシ−
７−アミノナフタレン−２−スルホン酸（Ｉ酸）を含む
二色性アゾ染料がＪＡ ０１ ２５２ ９０４、０１
２４８ １０５、０１ １６７ ７０３、６１ ２５５
３０４、ＷＯ ８９ ５０１から周知である。そこに
記載されている化合物は二色性であるが、効果も吸収波
長も青領域にある間隙を少なくするには十分でない。
質であるが（Ｗ．Ｈａｎｌｅ，Ｈ．Ｓｃｈｅｒｅｒ，Ｚ
ｅｉｔｓｃｈｒ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．６ａ４３７
−４３９（１９５１））、これまでヨウ素フィルムの二
色性及びスペクトル特性に及ぶ、又はそれを越えること
はできなかった。これは特に優れた青色が欠けているた
めである。例えばＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１、１０６、
１０７、１０９、１９０、２０２を含むある青色染料が
二色性として文献に記載されている。４−ヒドロキシ−
７−アミノナフタレン−２−スルホン酸（Ｉ酸）を含む
二色性アゾ染料がＪＡ ０１ ２５２ ９０４、０１
２４８ １０５、０１ １６７ ７０３、６１ ２５５
３０４、ＷＯ ８９ ５０１から周知である。そこに
記載されている化合物は二色性であるが、効果も吸収波
長も青領域にある間隙を少なくするには十分でない。
【０００９】ここで驚くべきことに、ある種のアゾ染料
が特に可視光の赤の長波長スペクトル領域で優れた二色
性を示し、偏光フィルムの製造に著しく適していること
を見いだした。
が特に可視光の赤の長波長スペクトル領域で優れた二色
性を示し、偏光フィルムの製造に著しく適していること
を見いだした。
【００１０】（以下で示す置換基又は指数の定義は明細
書を通じて適用される）。
書を通じて適用される）。
【００１１】本発明は、遊離の酸の形態で一般式Ｉ
【００１２】
【化７】
【００１３】［式中、ｎは、１又は２の数であり、Ａ
は、任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
1及びＲ3は、互いに独立して水素又はＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、水素、ＮＨ2、ＮＨ−アシル、Ｎ（Ｈ）−アルキ
ル、ＮＨ−アリールであり、Ｒ4は、水素、ＯＨ、Ｏ
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であり、ここ
で、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基であり、Ａ′は、
任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
5は、ＯＨ、ＮＨ2であり、Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ、又は
Ｈである］に対応する二色性染料に関する。
は、任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
1及びＲ3は、互いに独立して水素又はＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、水素、ＮＨ2、ＮＨ−アシル、Ｎ（Ｈ）−アルキ
ル、ＮＨ−アリールであり、Ｒ4は、水素、ＯＨ、Ｏ
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であり、ここ
で、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基であり、Ａ′は、
任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
5は、ＯＨ、ＮＨ2であり、Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ、又は
Ｈである］に対応する二色性染料に関する。
【００１４】好ましい基Ａは：
【００１５】
【化８】
【００１６】［式中、Ｒ6は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＦ3又は
式Ｉの置換基Ｒ4又はＲ2と同義であり、Ｒ7は、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、
Ｒ、ＳＯ3Ｈ又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒ8は、Ｈ、
Ｒ、ＯＲであり、Ｒ9は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ、基−
Ｎ＝Ｎ−Ａ′又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒは、炭素
数が最高４の脂肪族基であり、ｍは、１又は２の数であ
る］である。
式Ｉの置換基Ｒ4又はＲ2と同義であり、Ｒ7は、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、
Ｒ、ＳＯ3Ｈ又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒ8は、Ｈ、
Ｒ、ＯＲであり、Ｒ9は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ、基−
Ｎ＝Ｎ−Ａ′又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒは、炭素
数が最高４の脂肪族基であり、ｍは、１又は２の数であ
る］である。
【００１７】好ましい置換基Ａ′は、
【００１８】
【化９】
【００１９】［式中、Ｒ11は、Ｈ、ＮＯ2、ＣＮ、ＳＯ3
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲン又は置換基Ｒ2あるいはＲと同義で
あり、Ｒ10は、Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ又は置換基Ｒ2あ
るいはＲと同義である］である。
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲン又は置換基Ｒ2あるいはＲと同義で
あり、Ｒ10は、Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ又は置換基Ｒ2あ
るいはＲと同義である］である。
【００２０】好ましいナフタレン成分は、一般式ＩＩ
【００２１】
【化１０】
【００２２】［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ又はＨであ
り、ｎは、１又は２の数であり、Ｒ12は、Ｒ1がＨの場
合Ｈ、ＳＯ3Ｈ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈ
の場合Ｈ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、ここで、Ａ1は、基
り、ｎは、１又は２の数であり、Ｒ12は、Ｒ1がＨの場
合Ｈ、ＳＯ3Ｈ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈ
の場合Ｈ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、ここで、Ａ1は、基
【００２３】
【化１１】
【００２４】ここで、Ｒ13は、Ｈ、ＮＯ2、ＣＮ、Ｏ
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は基−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であるか、あ
るいは置換基Ｒ2と同義であり、Ａ′、Ｒ7及びＲ8は上
記と同義である］に対応する。
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は基−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であるか、あ
るいは置換基Ｒ2と同義であり、Ａ′、Ｒ7及びＲ8は上
記と同義である］に対応する。
【００２５】他の特に好ましい染料は一般式ＩＩＩ
【００２６】
【化１２】
【００２７】［式中、Ａ2は、基
【００２８】
【化１３】
【００２９】であり、ここで、Ｒ14は、基
【００３０】
【化１４】
【００３１】であり、Ｒ12は、Ｒ1が水素の場合水素、
ＳＯ3Ｈ、又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈの場
合水素又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ａ1は、上記と同義で
あり、ｍは、１又は２の数であり、ｎは、１又は２の数
である］に対応する。
ＳＯ3Ｈ、又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈの場
合水素又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ａ1は、上記と同義で
あり、ｍは、１又は２の数であり、ｎは、１又は２の数
である］に対応する。
【００３２】染料は新規化合物である。これらはアゾ染
料の化学で典型的に使用される方法、すなわちジアゾ化
及びカップリングにより得ることができる。
料の化学で典型的に使用される方法、すなわちジアゾ化
及びカップリングにより得ることができる。
【００３３】本発明は、水溶性有機ポリマー及び１種類
かそれ以上の式Ｉに対応する化合物、好ましくは式ＩＩ
又はＩＩＩに対応する化合物、あるいは二色性染料を含
む他の染料との混合物を含む偏光フィルムに関する。
かそれ以上の式Ｉに対応する化合物、好ましくは式ＩＩ
又はＩＩＩに対応する化合物、あるいは二色性染料を含
む他の染料との混合物を含む偏光フィルムに関する。
【００３４】有機ポリマーは、透明なフィルムを形成
し、酸性基を含む染料と相溶性の配向フィルムが好まし
い。そのようなポリマーの例は、ポリアミド、セルロー
スアセテート、ビニルアルコールホモポリマー及びコポ
リマー、ビニルアセテートホモポリマー及びコポリマ
ー、例えばエチレン、プロピレン、クロトン酸、（メ
タ）アクリル酸及びマレイン酸をコモノマーとして含む
コポリマーである。好ましいポリマーはポリビニルアル
コールであり、これはポリビニルアセテートの完全、又
は部分的けん化により得られ、４％の水溶液の状態で２
０℃における粘度が＞４ｍＰａｓ、好ましくは２０−７
０ｍＰａｓであり、けん化度が＞８０モル％、好ましく
は９０−１００モル％である種類が特に好ましい。
し、酸性基を含む染料と相溶性の配向フィルムが好まし
い。そのようなポリマーの例は、ポリアミド、セルロー
スアセテート、ビニルアルコールホモポリマー及びコポ
リマー、ビニルアセテートホモポリマー及びコポリマ
ー、例えばエチレン、プロピレン、クロトン酸、（メ
タ）アクリル酸及びマレイン酸をコモノマーとして含む
コポリマーである。好ましいポリマーはポリビニルアル
コールであり、これはポリビニルアセテートの完全、又
は部分的けん化により得られ、４％の水溶液の状態で２
０℃における粘度が＞４ｍＰａｓ、好ましくは２０−７
０ｍＰａｓであり、けん化度が＞８０モル％、好ましく
は９０−１００モル％である種類が特に好ましい。
【００３５】フィルムの層の厚さは、非延伸状態で５−
５０μｍ、及び延伸状態で１−４０μ、好ましくは５−
１５μｍであることが好ましい。
５０μｍ、及び延伸状態で１−４０μ、好ましくは５−
１５μｍであることが好ましい。
【００３６】フィルムは、フィルム全体の重量に対して
０．０１−１０重量％、より好ましくは０．５−６重量
％の染料を含むことが好ましい。
０．０１−１０重量％、より好ましくは０．５−６重量
％の染料を含むことが好ましい。
【００３７】フィルムは周知の方法で、例えば水中に溶
解したポリマーの染色により染色することができる。フ
ィルムは、５−１５０μｍ、好ましくは１５−５０μｍ
の厚さのフィルムを形成し、６０−１８０℃、好ましく
は８０−１６０℃の温度で２００−１，０００％延伸す
ることにより、溶液から周知の方法で製造することがで
きる。
解したポリマーの染色により染色することができる。フ
ィルムは、５−１５０μｍ、好ましくは１５−５０μｍ
の厚さのフィルムを形成し、６０−１８０℃、好ましく
は８０−１６０℃の温度で２００−１，０００％延伸す
ることにより、溶液から周知の方法で製造することがで
きる。
【００３８】使用前に、例えば再結晶、抽出、及び／又
は透析により染料又は染料塩から異物塩を除去する方が
良い。
は透析により染料又は染料塩から異物塩を除去する方が
良い。
【００３９】必要なら染料−含有フィルムを、例えばほ
う酸水溶液を用いて後処理し、防湿性あるいは光の透過
性を向上させることもできる。この後処理を行う条件
は、フィルム材料及び染料に関係なく変えることができ
る。後処理は、１−１５重量％、より好ましくは５−１
０重量％のほう酸溶液を用い、３０−８０℃、より好ま
しくは５０−８０℃の温度で行うのが好ましい。界面活
性剤、及び任意に無機塩をほう酸溶液に加えるのが好ま
しい。界面活性剤は、非イオン性、カチオン性又はアニ
オン性であることができ、非イオン性が好ましい。
う酸水溶液を用いて後処理し、防湿性あるいは光の透過
性を向上させることもできる。この後処理を行う条件
は、フィルム材料及び染料に関係なく変えることができ
る。後処理は、１−１５重量％、より好ましくは５−１
０重量％のほう酸溶液を用い、３０−８０℃、より好ま
しくは５０−８０℃の温度で行うのが好ましい。界面活
性剤、及び任意に無機塩をほう酸溶液に加えるのが好ま
しい。界面活性剤は、非イオン性、カチオン性又はアニ
オン性であることができ、非イオン性が好ましい。
【００４０】非イオン性界面活性剤の例は、エチレンオ
キシドと高級アルコール又はフェノールの付加物、例え
ばノニルフェノールである。界面活性剤は、水に対して
０．００５−０．５重量％、より好ましくは０．０２−
０．２重量％の量で使用するのが好ましい。無機塩は、
Ｎａサルフェート及びＫサルフェート、Ｎａクロリド、
Ｋクロリド、Ｎａナイトレートが好ましい。無機塩は、
水に対して０．１−５重量％、より好ましくは０．３−
３重量％の量で使用するのが好ましい。必要なら、高分
子量カチオン性化合物の水溶液を用いて固定処理を行う
ことができる。低級多価アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール又はグリコール、グリセロール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、そのエステル、例えばグリ
コールモノメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、グリコールジメチルエーテル、低級ヒドロキサミ
ン、例えばプロパノールアミン、又はアミド、例えばＤ
ＭＦ、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、ε−カプロ
ラクタムを流延溶液に加えると、系の二色性が非常に強
くなる。添加剤は、個別に又は混合物として使用するこ
とができ、混合物の方が非常に有利であり、低級一価ア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパ
ノールなどを含むことができる。
キシドと高級アルコール又はフェノールの付加物、例え
ばノニルフェノールである。界面活性剤は、水に対して
０．００５−０．５重量％、より好ましくは０．０２−
０．２重量％の量で使用するのが好ましい。無機塩は、
Ｎａサルフェート及びＫサルフェート、Ｎａクロリド、
Ｋクロリド、Ｎａナイトレートが好ましい。無機塩は、
水に対して０．１−５重量％、より好ましくは０．３−
３重量％の量で使用するのが好ましい。必要なら、高分
子量カチオン性化合物の水溶液を用いて固定処理を行う
ことができる。低級多価アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール又はグリコール、グリセロール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、そのエステル、例えばグリ
コールモノメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、グリコールジメチルエーテル、低級ヒドロキサミ
ン、例えばプロパノールアミン、又はアミド、例えばＤ
ＭＦ、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、ε−カプロ
ラクタムを流延溶液に加えると、系の二色性が非常に強
くなる。添加剤は、個別に又は混合物として使用するこ
とができ、混合物の方が非常に有利であり、低級一価ア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパ
ノールなどを含むことができる。
【００４１】添加剤は、１００重量％の流延溶液に対し
て０．５−５０重量％の量で流延溶液に加えるのが好ま
しい。
て０．５−５０重量％の量で流延溶液に加えるのが好ま
しい。
【００４２】さらに界面活性剤を使用して表面張力を制
御することができる。適した界面活性剤は、例えばアル
カンスルホン酸などのスルホン酸、特にスルホコハク酸
オクチルエステル、ペルフルオロアルカンスルホン酸、
特にペルフルオロオクタンスルホン酸及びそのテトラア
ルキルアンモニウム塩、例えばテトラエチルアンモニウ
ム塩、サルフェート、特に硫酸化アルキルフェノールポ
リグリコールエーテル又はアルキルスルホネート、両性
界面活性剤、特にアルカンアミドプロピルベタイン、例
えばラウラミドプロピルベタイン、又はＣＡにおいて以
下の登録番号で称せられている化合物：７３７７２−４
５−９，９６５６５−３７−６，４２９２−１０−８，
５９２７２−８４−３，２５７２９−０５−９，６１７
９−４４−８，２１２４４−９９−５，５８７９３−７
９−６，３２９５４−４３−１，９２３８６−７６−
５、又は非イオン性界面活性剤、例えば４−オクチルフ
ェノールポリグリコールエーテルである。
御することができる。適した界面活性剤は、例えばアル
カンスルホン酸などのスルホン酸、特にスルホコハク酸
オクチルエステル、ペルフルオロアルカンスルホン酸、
特にペルフルオロオクタンスルホン酸及びそのテトラア
ルキルアンモニウム塩、例えばテトラエチルアンモニウ
ム塩、サルフェート、特に硫酸化アルキルフェノールポ
リグリコールエーテル又はアルキルスルホネート、両性
界面活性剤、特にアルカンアミドプロピルベタイン、例
えばラウラミドプロピルベタイン、又はＣＡにおいて以
下の登録番号で称せられている化合物：７３７７２−４
５−９，９６５６５−３７−６，４２９２−１０−８，
５９２７２−８４−３，２５７２９−０５−９，６１７
９−４４−８，２１２４４−９９−５，５８７９３−７
９−６，３２９５４−４３−１，９２３８６−７６−
５、又は非イオン性界面活性剤、例えば４−オクチルフ
ェノールポリグリコールエーテルである。
【００４３】偏光フィルムは、他の複屈折のない材料と
共に基本的に周知の方法で配合又は積層することができ
る。適した保護皮膜は、例えばテトラフルオロエチレン
／ヘキサフルエロエチレンコポリマー又は他のフルオロ
カーボン樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン又はポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート又はセルロースエステ
ル、好ましくはセルロース（トリ）アセテート、プロピ
オネートあるいはブチレートのフィルムである。
共に基本的に周知の方法で配合又は積層することができ
る。適した保護皮膜は、例えばテトラフルオロエチレン
／ヘキサフルエロエチレンコポリマー又は他のフルオロ
カーボン樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン又はポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート又はセルロースエステ
ル、好ましくはセルロース（トリ）アセテート、プロピ
オネートあるいはブチレートのフィルムである。
【００４４】本発明の染料は、偏光フィルターにおいて
二色性染料として個別に、又は混合物として使用し、そ
れから得られるフィルムは、例えばポリマーの分析及び
生物材料において見ることができる規則構造を作るため
の偏光フィルターとして使用する。
二色性染料として個別に、又は混合物として使用し、そ
れから得られるフィルムは、例えばポリマーの分析及び
生物材料において見ることができる規則構造を作るため
の偏光フィルターとして使用する。
【００４５】ここに挙げた形態は、対応する遊離酸の形
態である。染料は一般にアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩の形態で単離される。
態である。染料は一般にアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩の形態で単離される。
【００４６】実施例で挙げる重量は遊離酸に基づく。
【００４７】
実施例 １ ４−ニトロ−ｏ−スルファニリン酸をジアゾ化し、中性
でＩ酸にカップリングする。４３ミリモルのこの染料を
２００ｍｌの水に溶解し、間接的にジアゾ化する。１時
間撹拌した後、アミドスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸
を除去し、２００ｍｌの水中の４３ミリモルの４−ヒド
ロキシ−７−アミノナフタレン−２，８−ジスルホン酸
を加える。ｐＨ８−９にて一夜でカップリングを完了
し、染料を吸引濾過し、６０ｍｌの濃塩酸を含む水とＮ
−メチルピロリドンの１：１混合物中で１２時間煮沸す
ることによりスルホ基を分離する。この染料をジアゾ化
し、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレンスルホン酸
へのｐ−スルファニリン酸の酸性カップリングによって
得た染料７．２ミリモルを１００ｍｌの水に溶解した溶
液に滴下する。終夜撹拌後、アセトンを加えて染料を沈
澱させ、任意に溶解してもう一度結晶化し、アセトン水
溶液で洗浄する。０．１ｇの染料を９．９ｇのＭｏｗｉ
ｏｌR２８−９９（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧの製品）及び
１９０ｍｌの水に溶解し、この溶液から５００μの厚さ
の層を流延する。水の蒸発後、約５０μの厚さの暗青色
のフィルムが得られる。フィルムを１３０℃にて５００
％延伸する。二色性比（ＣＲ）は６５０ｎｍにて１５．
３である。
でＩ酸にカップリングする。４３ミリモルのこの染料を
２００ｍｌの水に溶解し、間接的にジアゾ化する。１時
間撹拌した後、アミドスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸
を除去し、２００ｍｌの水中の４３ミリモルの４−ヒド
ロキシ−７−アミノナフタレン−２，８−ジスルホン酸
を加える。ｐＨ８−９にて一夜でカップリングを完了
し、染料を吸引濾過し、６０ｍｌの濃塩酸を含む水とＮ
−メチルピロリドンの１：１混合物中で１２時間煮沸す
ることによりスルホ基を分離する。この染料をジアゾ化
し、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレンスルホン酸
へのｐ−スルファニリン酸の酸性カップリングによって
得た染料７．２ミリモルを１００ｍｌの水に溶解した溶
液に滴下する。終夜撹拌後、アセトンを加えて染料を沈
澱させ、任意に溶解してもう一度結晶化し、アセトン水
溶液で洗浄する。０．１ｇの染料を９．９ｇのＭｏｗｉ
ｏｌR２８−９９（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧの製品）及び
１９０ｍｌの水に溶解し、この溶液から５００μの厚さ
の層を流延する。水の蒸発後、約５０μの厚さの暗青色
のフィルムが得られる。フィルムを１３０℃にて５００
％延伸する。二色性比（ＣＲ）は６５０ｎｍにて１５．
３である。
【００４８】実施例 ２ ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸をジアゾ化
し、Ｉ酸に中性でカップリングする。４３ミリモルのこ
の染料を２００ｍｌの水に溶解し、間接的にジアゾ化す
る。１時間撹拌した後、アミドスルホン酸を用いて過剰
の亜硝酸を除去し、２００ｍｌの水中の４３ミリモルの
４−ヒドロキシ−７−アミノナフタレン−２，８−ジス
ルホン酸を加える。ｐＨ８−９にて一夜でカップリング
を完了し、染料を吸引濾過し、６０ｍｌの濃塩酸を含む
水とＮ−メチルピロリドンの１：１混合物中で１２時間
煮沸することによりスルホ基を分離する。この染料をジ
アゾ化し、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，３−ジスルホン酸へのｐ−スルファニリン酸の酸性
カップリングによって得た染料７．２ミリモルを１００
ｍｌの水に溶解した溶液に滴下する。終夜撹拌後、アセ
トンを加えて染料を沈澱させ、任意に溶解してもう一度
結晶化し、アセトン水溶液で洗浄する。０．１ｇの染料
を９．９ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）（Ｍｏ
ｗｉｏｌR２８−９９、Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧの製品）
及び１９０ｍｌの水に溶解し、この溶液から５００μの
厚さの層を流延する。水の蒸発後、約５０μの厚さの暗
青色のフィルムが得られる。フィルムを１３０℃にて５
００％延伸する。二色性比（ＣＲ）は６５０ｎｍにて１
５．３である。４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−１，３−ジスルホン酸の代わりに以下の酸を使用する
と、以下の結果が得られる：
し、Ｉ酸に中性でカップリングする。４３ミリモルのこ
の染料を２００ｍｌの水に溶解し、間接的にジアゾ化す
る。１時間撹拌した後、アミドスルホン酸を用いて過剰
の亜硝酸を除去し、２００ｍｌの水中の４３ミリモルの
４−ヒドロキシ−７−アミノナフタレン−２，８−ジス
ルホン酸を加える。ｐＨ８−９にて一夜でカップリング
を完了し、染料を吸引濾過し、６０ｍｌの濃塩酸を含む
水とＮ−メチルピロリドンの１：１混合物中で１２時間
煮沸することによりスルホ基を分離する。この染料をジ
アゾ化し、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，３−ジスルホン酸へのｐ−スルファニリン酸の酸性
カップリングによって得た染料７．２ミリモルを１００
ｍｌの水に溶解した溶液に滴下する。終夜撹拌後、アセ
トンを加えて染料を沈澱させ、任意に溶解してもう一度
結晶化し、アセトン水溶液で洗浄する。０．１ｇの染料
を９．９ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）（Ｍｏ
ｗｉｏｌR２８−９９、Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧの製品）
及び１９０ｍｌの水に溶解し、この溶液から５００μの
厚さの層を流延する。水の蒸発後、約５０μの厚さの暗
青色のフィルムが得られる。フィルムを１３０℃にて５
００％延伸する。二色性比（ＣＲ）は６５０ｎｍにて１
５．３である。４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−１，３−ジスルホン酸の代わりに以下の酸を使用する
と、以下の結果が得られる：
【００４９】
【表１】 ＣＲ λ ４−ヒドロキシ−５−アミノナフタレン−２，８− ２６．８ ６００ ジスルホン酸 ４−ヒドロキシ−５−アミノナフタレン−２，７− ２４．９ ５９０ ジスルホン酸 ４−ヒドロキシ−７−アミノナフタレン−１，５− ２４．８ ５７０ ジスルホン酸 ４−ヒドロキシ−５−エトキシナフタレン−２，７− ２２１． ５７０ ジスルホン酸 ４−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−２− １９．０ ６３０ スルホン酸 ＣＲ 二色性比 λ 波長、ｎｍ 実施例 ３ ｐ−スルフニリン酸をジアゾ化し、Ｉ酸と中性でカップ
リングさせる。その後の方法は、最終段階で染料を４−
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸とカップリングさせる以外は実施例１と同様であ
り、以下の式に対応する青色染料を形成した：
リングさせる。その後の方法は、最終段階で染料を４−
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸とカップリングさせる以外は実施例１と同様であ
り、以下の式に対応する青色染料を形成した：
【００５０】
【化１５】
【００５１】実施例１の記載と同様にしてこの染料から
フィルムを製造し、二色性比は６００ｎｍで３５．６で
ある。４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３
−ジスルホン酸の代わりに４−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−２，８−ジスルホン酸を使用すると、二色
性比が６００ｎｍで３６．１の青色染料が得られる。ス
ルファニリン酸の代わりに４−アミノアゾベンゼン−
４′−スルホン酸を使用すると、実施例１の記載と同様
にＰＶＡＬに挿入した後、二色性比が６２０ｎｍで３
９．２の染料が得られる。
フィルムを製造し、二色性比は６００ｎｍで３５．６で
ある。４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３
−ジスルホン酸の代わりに４−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−２，８−ジスルホン酸を使用すると、二色
性比が６００ｎｍで３６．１の青色染料が得られる。ス
ルファニリン酸の代わりに４−アミノアゾベンゼン−
４′−スルホン酸を使用すると、実施例１の記載と同様
にＰＶＡＬに挿入した後、二色性比が６２０ｎｍで３
９．２の染料が得られる。
【００５２】実施例 ４ ４，４′−ジアミノスチルベン−２−スルホン酸をジア
ゾ化し、実施例１の記載と同様にして４−ヒドロキシ−
７−アセチルアミノナフタレン−２−スルホン酸にカッ
プリングさせ、形成した染料をけん化する。その後それ
をテトラアゾ化し、ｐＨ６．５で４−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸にカップリン
グさせる。形成する染料は次式に対応し、
ゾ化し、実施例１の記載と同様にして４−ヒドロキシ−
７−アセチルアミノナフタレン−２−スルホン酸にカッ
プリングさせ、形成した染料をけん化する。その後それ
をテトラアゾ化し、ｐＨ６．５で４−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸にカップリン
グさせる。形成する染料は次式に対応し、
【００５３】
【化１６】
【００５４】二色性比は６４０ｎｍで４８．１である。
４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−スル
ホン酸の代わりに４−ヒドロキシ−７−ベンゾイルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸を使用すると青色染料が
得られ、実施例１に記載の条件下でＰＶＡＬに挿入した
後、二色性比は６２０ｎｍで３９．７である。４−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−スルホン酸の
代わりに４−ヒドロキシ−５−アミノナフタレン−２，
８−ジスルホン酸を使用すると、青色染料が得られ、実
施例１に記載の条件下でＰＶＡＬに挿入した後二色性比
は６４０ｎｍで４５．３である。
４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−スル
ホン酸の代わりに４−ヒドロキシ−７−ベンゾイルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸を使用すると青色染料が
得られ、実施例１に記載の条件下でＰＶＡＬに挿入した
後、二色性比は６２０ｎｍで３９．７である。４−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−スルホン酸の
代わりに４−ヒドロキシ−５−アミノナフタレン−２，
８−ジスルホン酸を使用すると、青色染料が得られ、実
施例１に記載の条件下でＰＶＡＬに挿入した後二色性比
は６４０ｎｍで４５．３である。
【００５５】実施例 ５ ４−ニトロ−４′−アミノスチルベン−２−スルホン酸
をジアゾ化し、実施例１の記載と同様にして４−ヒドロ
キシ−７−アセチルアミノナフタレン−２−スルホン酸
にカップリングさせ、形成した染料をけん化する。その
後それを再ジアゾ化し、４−アミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸にカップリングさせ
る。青色の染料が単離され、実施例１の記載と同様にし
てＰＶＡＬに挿入した後、ＣＲ値が６２０ｎｍで３３．
２である。
をジアゾ化し、実施例１の記載と同様にして４−ヒドロ
キシ−７−アセチルアミノナフタレン−２−スルホン酸
にカップリングさせ、形成した染料をけん化する。その
後それを再ジアゾ化し、４−アミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸にカップリングさせ
る。青色の染料が単離され、実施例１の記載と同様にし
てＰＶＡＬに挿入した後、ＣＲ値が６２０ｎｍで３３．
２である。
【００５６】実施例 ６ ４３ミリモルの２−アミノベンズチアゾール−７−スル
ホン酸を１２０ｍｌの８５％リン酸／氷酢酸（２：１）
に溶解する。１５ｇのニトロシル硫酸を滴下し、１時間
撹拌する。過剰のジアゾ化剤を、ウレアを用いて除去す
る。５０ｍｌの氷酢酸と５．９５ｇの２−メトキシ−６
−メチルアニリンの溶液を滴下し、１時間後、混合物を
２００ｍｌの水中に注ぎ出す。ＮａＣｌ溶液を用いて染
料を沈澱させ、ペーストを吸引濾過し、乾燥する。この
染料の１４．５ミリモルを前記と同様にしてジアゾ化す
る。その後ジアゾニウム塩溶液を１００ｍｌの水、１
４．５ミリモルの２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸及び１５％のソーダの溶液に
加え、ソーダ溶液をさらに加えることによりｐＨ値を８
−８．５に保つ。吸引濾過の後、ペーストを６０ｍｌの
濃塩酸を含む３００ｍｌの水中で２．５時間煮沸する。
冷却後、溶解性の低い染料を吸引濾過する。この染料の
７．２ミリモルを前記の通りにリン酸／氷酢酸中でジア
ゾ化する。ジアゾ化溶液を、７．２ミリモルの４−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸
の溶液に滴下し、ｐＨ値を８−８．５に保つ。吸引濾
過、及び洗浄後、青色染料を乾燥し、実施例１の記載と
同様にしてＰＶＡＬに挿入する。薄層クロマトグラフィ
ーにおいて紫がかった成分を認めることができる。染料
のＣＲ値は６５０ｎｍで１４．４である。
ホン酸を１２０ｍｌの８５％リン酸／氷酢酸（２：１）
に溶解する。１５ｇのニトロシル硫酸を滴下し、１時間
撹拌する。過剰のジアゾ化剤を、ウレアを用いて除去す
る。５０ｍｌの氷酢酸と５．９５ｇの２−メトキシ−６
−メチルアニリンの溶液を滴下し、１時間後、混合物を
２００ｍｌの水中に注ぎ出す。ＮａＣｌ溶液を用いて染
料を沈澱させ、ペーストを吸引濾過し、乾燥する。この
染料の１４．５ミリモルを前記と同様にしてジアゾ化す
る。その後ジアゾニウム塩溶液を１００ｍｌの水、１
４．５ミリモルの２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸及び１５％のソーダの溶液に
加え、ソーダ溶液をさらに加えることによりｐＨ値を８
−８．５に保つ。吸引濾過の後、ペーストを６０ｍｌの
濃塩酸を含む３００ｍｌの水中で２．５時間煮沸する。
冷却後、溶解性の低い染料を吸引濾過する。この染料の
７．２ミリモルを前記の通りにリン酸／氷酢酸中でジア
ゾ化する。ジアゾ化溶液を、７．２ミリモルの４−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸
の溶液に滴下し、ｐＨ値を８−８．５に保つ。吸引濾
過、及び洗浄後、青色染料を乾燥し、実施例１の記載と
同様にしてＰＶＡＬに挿入する。薄層クロマトグラフィ
ーにおいて紫がかった成分を認めることができる。染料
のＣＲ値は６５０ｎｍで１４．４である。
【００５７】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５８】１．遊離の酸の形態で一般式Ｉ
【００５９】
【化１７】
【００６０】［式中、ｎは、１又は２の数であり、Ａ
は、任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
1及びＲ3は、互いに独立して水素又はＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、水素、ＮＨ2、ＮＨ−アシル、Ｎ（Ｈ）−アルキ
ル、ＮＨ−アリールであり、Ｒ4は、水素、ＯＨ、Ｏ
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であり、ここ
で、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基であり、Ａ′は、
任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
5は、ＯＨ、ＮＨ2であり、Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ、又は
Ｈである］に対応する二色性染料。
は、任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
1及びＲ3は、互いに独立して水素又はＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、水素、ＮＨ2、ＮＨ−アシル、Ｎ（Ｈ）−アルキ
ル、ＮＨ−アリールであり、Ｒ4は、水素、ＯＨ、Ｏ
Ｒ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であり、ここ
で、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基であり、Ａ′は、
任意に置換されたアリール又は複素環基であり、Ｒ
5は、ＯＨ、ＮＨ2であり、Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ、又は
Ｈである］に対応する二色性染料。
【００６１】２．第１項に記載の二色性染料において、
置換基Ａが
置換基Ａが
【００６２】
【化１８】
【００６３】［式中、Ｒ6は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＦ3又は
式Ｉの置換基Ｒ4又はＲ2と同義であり、Ｒ7は、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、
Ｒ、ＳＯ3Ｈ又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒ8は、Ｈ、
Ｒ、ＯＲであり、Ｒ9は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ、基−
Ｎ＝Ｎ−Ａ′又は式ＩのＲ2と同義であり、Ａ′は、式
ＩのＡ′と同義であり、Ｒは、Ｃ1-4アルキルであり、
ｍは、１又は２の数である］であり、置換基Ａ′が、
式Ｉの置換基Ｒ4又はＲ2と同義であり、Ｒ7は、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＯＨ、ＯＲ、
Ｒ、ＳＯ3Ｈ又は式ＩのＲ2と同義であり、Ｒ8は、Ｈ、
Ｒ、ＯＲであり、Ｒ9は、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ、基−
Ｎ＝Ｎ−Ａ′又は式ＩのＲ2と同義であり、Ａ′は、式
ＩのＡ′と同義であり、Ｒは、Ｃ1-4アルキルであり、
ｍは、１又は２の数である］であり、置換基Ａ′が、
【００６４】
【化１９】
【００６５】［式中、Ｒ11は、Ｈ，ＮＯ2、ＣＮ、ＳＯ3
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲン又は置換基Ｒ2あるいはＲと同義で
あり、Ｒ10は、Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ハロゲ
ン、ＯＨ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ又は置換基Ｒ2あるいはＲと同
義であり、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基である］で
あることを特徴とする染料。
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲン又は置換基Ｒ2あるいはＲと同義で
あり、Ｒ10は、Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ハロゲ
ン、ＯＨ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ又は置換基Ｒ2あるいはＲと同
義であり、Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基である］で
あることを特徴とする染料。
【００６６】３．一般式ＩＩＩ
【００６７】
【化２０】
【００６８】［式中、Ａ2は、基
【００６９】
【化２１】
【００７０】であり、Ｒ14は、基
【００７１】
【化２２】
【００７２】ここで、Ｒ12は、Ｒ1が水素の場合水素、
ＳＯ3Ｈ、又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈの場
合水素又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ａ1は、基
ＳＯ3Ｈ、又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈの場
合水素又は−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ａ1は、基
【００７３】
【化２３】
【００７４】であり、ここでＲ13は、Ｈ、ＮＯ2、Ｃ
Ｎ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は基−Ｎ＝Ｎ−Ａ′である
か又は式Ｉの置換基Ｒ2と同義であり、Ａ′、Ｒ7、Ｒ8
及びＲは、第２項の式Ｉの場合と同義であり、ｎ又はｍ
は、１又は２の数である］に対応する二色性染料。
Ｎ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は基−Ｎ＝Ｎ−Ａ′である
か又は式Ｉの置換基Ｒ2と同義であり、Ａ′、Ｒ7、Ｒ8
及びＲは、第２項の式Ｉの場合と同義であり、ｎ又はｍ
は、１又は２の数である］に対応する二色性染料。
【００７５】４．第１項に記載の染料の、偏光フィルム
製造への利用。
製造への利用。
【００７６】５．偏光フィルムにおいて、有機水溶性ポ
リマー及び１種類かそれ以上の式Ｉ
リマー及び１種類かそれ以上の式Ｉ
【００７７】
【化２４】
【００７８】［式中、ｎは、１又は２の数であり、置換
基Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ及びＡ′は、第１
項の式Ｉの置換基と同義である］の化合物をそれだけで
又は他の任意に二色性である染料と混合して含むことを
特徴とする偏光フィルム。
基Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ及びＡ′は、第１
項の式Ｉの置換基と同義である］の化合物をそれだけで
又は他の任意に二色性である染料と混合して含むことを
特徴とする偏光フィルム。
【００７９】６．第５項に記載のフィルムにおいて、有
機ポリマーとしてポリアミド、セルロースアセテート、
ビニルアルコールホモポリマー及びコポリマー又はビニ
ルアセテートホモポリマー及びコポリマーを含むことを
特徴とするフィルム。
機ポリマーとしてポリアミド、セルロースアセテート、
ビニルアルコールホモポリマー及びコポリマー又はビニ
ルアセテートホモポリマー及びコポリマーを含むことを
特徴とするフィルム。
【００８０】７．第５項に記載のフィルムにおいて、ポ
リビニルアセテートの完全、又は部分的けん化によって
得たポリビニルアルコールを有機ポリマーとして含むこ
とを特徴とするフィルム。
リビニルアセテートの完全、又は部分的けん化によって
得たポリビニルアルコールを有機ポリマーとして含むこ
とを特徴とするフィルム。
【００８１】８．第７項に記載のフィルムにおいて、け
ん化度が＞８０モル％であり、粘度が２０℃にて４ｍＰ
ａｓ以上であるポリビニルアルコールを含むことを特徴
とするフィルム。
ん化度が＞８０モル％であり、粘度が２０℃にて４ｍＰ
ａｓ以上であるポリビニルアルコールを含むことを特徴
とするフィルム。
【００８２】９．第５項に記載のフィルムにおいて、第
１項に記載の染料を、１００重量％のフィルム重量に対
して０．００１−１０重量％の量で含むことを特徴とす
るフィルム。
１項に記載の染料を、１００重量％のフィルム重量に対
して０．００１−１０重量％の量で含むことを特徴とす
るフィルム。
【００８３】１０．第５項に記載のフィルムにおいて、
６０−１８０℃で３００−１，０００％延伸することを
特徴とするフィルム。
６０−１８０℃で３００−１，０００％延伸することを
特徴とするフィルム。
【００８４】１１．第５−１０項に記載のフィルムの、
偏光フィルターとしての利用。
偏光フィルターとしての利用。
Claims (3)
- 【請求項１】 遊離の酸の形態で一般式Ｉ 【化１】 ［式中、 ｎは、１又は２の数であり、 Ａは、任意に置換されたアリール又は複素環基であり、 Ｒ1及びＲ3は、互いに独立して水素又はＳＯ3Ｈであ
り、 Ｒ2は、水素、ＮＨ2、ＮＨ−アシル、Ｎ（Ｈ）−アルキ
ル、ＮＨ−アリールであり、 Ｒ4は、水素、ＯＨ、ＯＲ、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌ又は−Ｎ＝Ｎ
−Ａ′であり、 ここで、 Ｒは、炭素数が最高４の脂肪族基であり、 Ａ′は、任意に置換されたアリール又は複素環基であ
り、 Ｒ5は、ＯＨ、ＮＨ2であり、 Ｘは、Ｃｌ、ＳＯ3Ｈ、又はＨである］に対応する二色
性染料。 - 【請求項２】 一般式ＩＩＩ 【化２】 ［式中、Ａ2は、基 【化３】 であり、Ｒ14は、基 【化４】 ここで、Ｒ12は、Ｒ1が水素の場合水素、ＳＯ3Ｈ、又は
−Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ｒ1がＳＯ3Ｈの場合水素又は−
Ｎ＝Ｎ−Ａ1であり、Ａ1は、基 【化５】 であり、ここでＲ13は、Ｈ、ＮＯ2、ＣＮ、ＯＲ、ＳＯ3
Ｈ、Ｃｌ又は基−Ｎ＝Ｎ−Ａ′であるか又は式Ｉの置換
基Ｒ2と同義であり、 Ａ′は、式ＩのＡ′と同義であり、 Ｒ7は、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、
ＯＨ、ＯＲ、Ｒ、ＳＯ3Ｈ又は式ＩのＲ2と同義であり、 Ｒ8は、Ｈ、Ｒ、ＯＲであり、 Ｒは、Ｃ1-4アルキルであり、 ｎ又はｍは、１又は２の数である］に対応する二色性染
料。 - 【請求項３】 偏光フィルムにおいて、有機水溶性ポリ
マー及び１種類かそれ以上の式Ｉ 【化６】 ［式中、ｎは、１又は２の数であり、 置換基Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ及びＡ′は、
請求項１の式Ｉの置換基と同義である］の化合物をそれ
だけで、又は他の任意に二色性である染料と混合して含
むことを特徴とする偏光フィルム。
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|---|---|---|---|
| DE4103346A DE4103346A1 (de) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | Neue polfolienfarbstoffe und daraus hergestellte polfolien |
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|---|---|
| JPH0598171A true JPH0598171A (ja) | 1993-04-20 |
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JPH0598171A (ja) |
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