JPH0593023A - ポリ（アリーレンスルフイド）組成物の製造法 - Google Patents
ポリ（アリーレンスルフイド）組成物の製造法Info
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- JPH0593023A JPH0593023A JP3205129A JP20512991A JPH0593023A JP H0593023 A JPH0593023 A JP H0593023A JP 3205129 A JP3205129 A JP 3205129A JP 20512991 A JP20512991 A JP 20512991A JP H0593023 A JPH0593023 A JP H0593023A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 改良した衝撃強さを持つポリ（アリーレンス
ルフィド）組成物の製造法を提供すること。 【構成】 （ａ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、
（ｂ）ポリアミド樹脂、（ｃ）ポリオレフィンエラスト
マー、（ｄ）少なくとも一種の不飽和カルボン酸無水物
を過酸化物の不存在下で溶融混合することからなり、ポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂対ポリアミド樹脂の重
量比が５０：５０〜約９９．９：０．１の範囲であり、
（ａ）成分及び（ｂ）成分の合わせた重量を基準に、前
記（ｃ）成分が約３〜約７０重量％の範囲で存在し、
（ｄ）成分が約０．００１〜約１０重量％の範囲で存在
する、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の製造法。
ルフィド）組成物の製造法を提供すること。 【構成】 （ａ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、
（ｂ）ポリアミド樹脂、（ｃ）ポリオレフィンエラスト
マー、（ｄ）少なくとも一種の不飽和カルボン酸無水物
を過酸化物の不存在下で溶融混合することからなり、ポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂対ポリアミド樹脂の重
量比が５０：５０〜約９９．９：０．１の範囲であり、
（ａ）成分及び（ｂ）成分の合わせた重量を基準に、前
記（ｃ）成分が約３〜約７０重量％の範囲で存在し、
（ｄ）成分が約０．００１〜約１０重量％の範囲で存在
する、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の製造法。
Description
【０００１】本発明は改良された衝撃強さを持つポリ
（アリーレンスルフィド）組成物、該組成物の製造法及
び該組成物から形成される成形品に関する。
（アリーレンスルフィド）組成物、該組成物の製造法及
び該組成物から形成される成形品に関する。
【０００２】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物
は、優れた耐薬品性、耐熱性及び電気絶縁性抵抗性並び
にその他の熱可塑性材料に比較して優れた硬質性を有す
る熱可塑性材料として広く受け入れられてきた。しか
し、幾つかの応用では、ポリ（アリーレンスルフィド）
組成物により達成しうる従来のものよりも高い耐衝撃性
が必要である。例えば、その他の良好な機械特性と合わ
さった高い耐衝撃性が一定の自動車用途、例えば、吸入
マニホールド及びその他のボンネット下の機械部品等に
必要である。
は、優れた耐薬品性、耐熱性及び電気絶縁性抵抗性並び
にその他の熱可塑性材料に比較して優れた硬質性を有す
る熱可塑性材料として広く受け入れられてきた。しか
し、幾つかの応用では、ポリ（アリーレンスルフィド）
組成物により達成しうる従来のものよりも高い耐衝撃性
が必要である。例えば、その他の良好な機械特性と合わ
さった高い耐衝撃性が一定の自動車用途、例えば、吸入
マニホールド及びその他のボンネット下の機械部品等に
必要である。
【０００３】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物
の機械特性を改良するために多くの添加物が様々な程度
の成功を収めながら提唱されてきた。例えば、衝撃強さ
及びその他の特性を改良するために樹脂組成物にガラス
繊維のような強化材とカップリング剤とを組み合わせ
た。更に、ポリ（アリーレンスルフィド）及びポリアミ
ドの幾種類のブレンドが、個々のポリマーの利点のある
特性のブレンドを得るために試みがなされてきた。しか
し、広い範囲の用途に対して望ましい特性を有する製品
を得るのに充分に相容性のあるＰＡＳのブレンドを得る
のが難しいことが見いだされた。困難なことが見いださ
れている一例にＰＡＳとポリアミドのブレンドの形成が
ある。
の機械特性を改良するために多くの添加物が様々な程度
の成功を収めながら提唱されてきた。例えば、衝撃強さ
及びその他の特性を改良するために樹脂組成物にガラス
繊維のような強化材とカップリング剤とを組み合わせ
た。更に、ポリ（アリーレンスルフィド）及びポリアミ
ドの幾種類のブレンドが、個々のポリマーの利点のある
特性のブレンドを得るために試みがなされてきた。しか
し、広い範囲の用途に対して望ましい特性を有する製品
を得るのに充分に相容性のあるＰＡＳのブレンドを得る
のが難しいことが見いだされた。困難なことが見いださ
れている一例にＰＡＳとポリアミドのブレンドの形成が
ある。
【０００４】本発明では、（１）本質的にポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂及びポリアミド樹脂のブレンドか
らなり、（２）衝撃強さを改良する量の、ポリオレフィ
ンエラストマー及び少なくとも一種のカルボン酸無水物
の組み合わせからもたらされる衝撃強さ改良剤、からポ
リ（アリーレンスルフィド）組成物が提供される。
レンスルフィド）樹脂及びポリアミド樹脂のブレンドか
らなり、（２）衝撃強さを改良する量の、ポリオレフィ
ンエラストマー及び少なくとも一種のカルボン酸無水物
の組み合わせからもたらされる衝撃強さ改良剤、からポ
リ（アリーレンスルフィド）組成物が提供される。
【０００５】これらの組成物は、各々、基本的に、ポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
オレフィンエラストマー及びカルボン酸無水物から構成
される。好適なポリ（アリーレンスルフィド）樹脂はポ
リ（フェニレンスルフィド）樹脂及びポリ（フェニレン
スルフィド／スルホン）樹脂である。好適なポリアミド
樹脂はポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン
酸）及びポリカプロラクタムである。好適なポリオレフ
ィンエラストマーはエチレン−プロピレンゴム及びエチ
レン−プロピレンターポリマーであり、そして、好適な
カルボン酸無水物は無水マレイン酸、ナド酸無水物及び
これらの誘導体である。
（アリーレンスルフィド）樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
オレフィンエラストマー及びカルボン酸無水物から構成
される。好適なポリ（アリーレンスルフィド）樹脂はポ
リ（フェニレンスルフィド）樹脂及びポリ（フェニレン
スルフィド／スルホン）樹脂である。好適なポリアミド
樹脂はポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン
酸）及びポリカプロラクタムである。好適なポリオレフ
ィンエラストマーはエチレン−プロピレンゴム及びエチ
レン−プロピレンターポリマーであり、そして、好適な
カルボン酸無水物は無水マレイン酸、ナド酸無水物及び
これらの誘導体である。
【０００６】本発明の組成物は、ポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィンエラス
トマー及びカルボン酸無水物を合わせてそれらの混合物
を形成することにより製造する。次いで、この混合物を
溶融混合する。これは、樹脂マトリックスのうちの最も
高く溶融する樹脂の融点を超える温度で、上記混合物を
押出機に通過させることにより達成できる。本明細書中
で「樹脂マトリックス」という用語はポリ（アリーレン
スルフィド）樹脂とポリアミド樹脂との併用を定義する
のに使用する。本発明の組成物から形成される成形品は
改良された衝撃強さを有する。
フィド）樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィンエラス
トマー及びカルボン酸無水物を合わせてそれらの混合物
を形成することにより製造する。次いで、この混合物を
溶融混合する。これは、樹脂マトリックスのうちの最も
高く溶融する樹脂の融点を超える温度で、上記混合物を
押出機に通過させることにより達成できる。本明細書中
で「樹脂マトリックス」という用語はポリ（アリーレン
スルフィド）樹脂とポリアミド樹脂との併用を定義する
のに使用する。本発明の組成物から形成される成形品は
改良された衝撃強さを有する。
【０００７】好適な実施態様では、ポリ（アリーレンス
ルフィド）樹脂は、多価の金属カチオンを含有するポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂である。
ルフィド）樹脂は、多価の金属カチオンを含有するポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂である。
【０００８】改良された衝撃強さを持つ本発明のポリ
（アリーレンスルフィド）組成物は、各々、少なくとも
一種のポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、少なくとも
一種のポリアミド樹脂、少なくとも一種のポリオレフィ
ンエラストマー及び少なくとも一種のカルボン酸無水物
から構成される。これらの組成物は、場合により、強化
材、並びに可塑剤、顔料、離型剤、酸化防止剤のような
その他の添加剤を含有できる。
（アリーレンスルフィド）組成物は、各々、少なくとも
一種のポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、少なくとも
一種のポリアミド樹脂、少なくとも一種のポリオレフィ
ンエラストマー及び少なくとも一種のカルボン酸無水物
から構成される。これらの組成物は、場合により、強化
材、並びに可塑剤、顔料、離型剤、酸化防止剤のような
その他の添加剤を含有できる。
【０００９】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂 本明細書中で「ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂」と
いう用語は、ＰＡＳを含めて、ホモポリマー、コポリマ
ー、ターポリマー等、又はこのようなポリマーのブレン
ドであるかどうかにかかわらず、広くアリーレンスルフ
ィドポリマーを指す。本発明で使用するのに適している
ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂は、米国特許第３，
３５４，１２９号（１９６７年１１月２１日公告）、第
４，４１５，７２９号（１９８３年１１月１５日公
告）、第４，５８８，７８９号（１９８６年５月１３日
公告）、第３，９１９，１７７号（１９７５年１１月１
１日公告）、第４，０３８，２６１号（１９７７年７月
２６日公告）及び第４，６５６，２３１号（１９８７年
４月７日公告）各明細書に記載されているようなもので
ある。使用できる種々のポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂のうち、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂及びポ
リ（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂が最も好ま
しい。商業的に入手できる好適なポリ（フェニレンスル
フィド）樹脂は、オクラハマ州、バートルズヴィルのフ
ィリップス・ペトロリウム社により製造され、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、手順Ｂ、条件３１５／５．０により測定
して約０．１〜約５００ｇ／１０分の流量を持ちＲＹＴ
ＯＮ（登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂と
して市販されているようなものである。
いう用語は、ＰＡＳを含めて、ホモポリマー、コポリマ
ー、ターポリマー等、又はこのようなポリマーのブレン
ドであるかどうかにかかわらず、広くアリーレンスルフ
ィドポリマーを指す。本発明で使用するのに適している
ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂は、米国特許第３，
３５４，１２９号（１９６７年１１月２１日公告）、第
４，４１５，７２９号（１９８３年１１月１５日公
告）、第４，５８８，７８９号（１９８６年５月１３日
公告）、第３，９１９，１７７号（１９７５年１１月１
１日公告）、第４，０３８，２６１号（１９７７年７月
２６日公告）及び第４，６５６，２３１号（１９８７年
４月７日公告）各明細書に記載されているようなもので
ある。使用できる種々のポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂のうち、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂及びポ
リ（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂が最も好ま
しい。商業的に入手できる好適なポリ（フェニレンスル
フィド）樹脂は、オクラハマ州、バートルズヴィルのフ
ィリップス・ペトロリウム社により製造され、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、手順Ｂ、条件３１５／５．０により測定
して約０．１〜約５００ｇ／１０分の流量を持ちＲＹＴ
ＯＮ（登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂と
して市販されているようなものである。
【００１０】ポリ（フェニレンスルフィド／スルホン）
樹脂は米国特許第４，０１６，１４５号（１９７７年４
月５日公告）及び第４，１２７，７１３号（１９７８年
１１月２８日公告）各明細書に具体的に記載されてい
る。商業的に入手できる好適なポリ（フェニレンスルフ
ィド／スルホン）樹脂は、フィリップス・ペトロリウム
社により製造され、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、手順Ｂ、条
件３４３／５．０により測定して約０．１〜約５００ｇ
／１０分の流量を持ちＲＹＴＯＮ（登録商標）Ｓポリ
（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂として市販さ
れているようなものである。
樹脂は米国特許第４，０１６，１４５号（１９７７年４
月５日公告）及び第４，１２７，７１３号（１９７８年
１１月２８日公告）各明細書に具体的に記載されてい
る。商業的に入手できる好適なポリ（フェニレンスルフ
ィド／スルホン）樹脂は、フィリップス・ペトロリウム
社により製造され、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、手順Ｂ、条
件３４３／５．０により測定して約０．１〜約５００ｇ
／１０分の流量を持ちＲＹＴＯＮ（登録商標）Ｓポリ
（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂として市販さ
れているようなものである。
【００１１】ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂が、ア
ルカリ金属又は多価金属イオンの溶液で洗浄した結果と
して、アルカリ金属又は多価金属カチオンを含有するも
のであるとき、特に有利な効果が見られている。
ルカリ金属又は多価金属イオンの溶液で洗浄した結果と
して、アルカリ金属又は多価金属カチオンを含有するも
のであるとき、特に有利な効果が見られている。
【００１２】通例、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂
は、重合段階及び回収段階、並びに場合により回収段階
に続く洗浄段階からもたらされるものである。重合段階
では、ポリハロ置換芳香族化合物を硫黄含有化合物と極
性有機溶媒中で反応させて樹脂を得る。代表的な例によ
れば、ポリマーは、ほぼ５０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液をほぼ６０重量％のＮａＳＨ水溶液と反応させ、
硫化ナトリウム水溶液を生成することにより調製する。
一定量のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を硫化
ナトリウム水溶液に加え、得られる溶液を公知の方法に
より脱水し、次の溶液： （Ｎａ2Ｓ・ＮＭＰ・Ｈ2Ｏ）＋２ＮＭＰ を生成する。
は、重合段階及び回収段階、並びに場合により回収段階
に続く洗浄段階からもたらされるものである。重合段階
では、ポリハロ置換芳香族化合物を硫黄含有化合物と極
性有機溶媒中で反応させて樹脂を得る。代表的な例によ
れば、ポリマーは、ほぼ５０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液をほぼ６０重量％のＮａＳＨ水溶液と反応させ、
硫化ナトリウム水溶液を生成することにより調製する。
一定量のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を硫化
ナトリウム水溶液に加え、得られる溶液を公知の方法に
より脱水し、次の溶液： （Ｎａ2Ｓ・ＮＭＰ・Ｈ2Ｏ）＋２ＮＭＰ を生成する。
【００１３】この溶液に、適当な改質剤又は相転移剤を
添加できる。特に好適な実施態様では、１モルのＮａ2
Ｓ当たり約０．３モルの酢酸ナトリウムを添加し、反応
混合物を生成し、それに適当量のジクロロベンゼン（好
ましくはパラージクロロベンゼン）を加える。得られる
反応混合物を好ましくは２段階の加熱サイクルにより重
合し、ポリ（パラーフェニレンスルフィド）樹脂（ＰＰ
Ｓ樹脂）を含有する反応混合物を生成する。
添加できる。特に好適な実施態様では、１モルのＮａ2
Ｓ当たり約０．３モルの酢酸ナトリウムを添加し、反応
混合物を生成し、それに適当量のジクロロベンゼン（好
ましくはパラージクロロベンゼン）を加える。得られる
反応混合物を好ましくは２段階の加熱サイクルにより重
合し、ポリ（パラーフェニレンスルフィド）樹脂（ＰＰ
Ｓ樹脂）を含有する反応混合物を生成する。
【００１４】現在のところ、２段階の加熱サイクルの使
用は、前述した重合から生成したＰＰＳの線状の分子量
の明らかな増加をもたらすと思われる。
用は、前述した重合から生成したＰＰＳの線状の分子量
の明らかな増加をもたらすと思われる。
【００１５】好適な実施態様では２加熱サイクルの第一
番目は第一の温度であり、第二番目のサイクルはそれよ
り高温である。第二番目の、より高温の加熱サイクル
は、より低いサイクルの完了後直ちに行う。より低い温
度の加熱サイクルの間、反応混合物を約４００°Ｆ〜約
４６０°Ｆの範囲内の温度に、約１時間〜約６時間の間
にわたって加熱する。より好ましくは、この加熱は約４
００°Ｆ〜約４４０°Ｆの範囲内の温度で約３時間〜約
４時間の間にわたって行い、更に好ましくは約４４０°
Ｆで約４時間にわたって加熱する。好適な実施態様で
は、より高い温度の加熱サイクルでは、反応混合物を約
５００°Ｆ〜約５２０°Ｆの範囲内の温度に約１時間〜
約４時間にわたって加熱するように実施する。更に好適
には、より高い温度の加熱サイクルの間にわたって加熱
を約５１０°Ｆの温度で約３時間にわたって行う。これ
らの２種類の加熱サイクルの実施後、反応混合物は、Ｎ
ＭＰ中に分散した液状の高分子量、線状ＰＰＳを含有す
る。
番目は第一の温度であり、第二番目のサイクルはそれよ
り高温である。第二番目の、より高温の加熱サイクル
は、より低いサイクルの完了後直ちに行う。より低い温
度の加熱サイクルの間、反応混合物を約４００°Ｆ〜約
４６０°Ｆの範囲内の温度に、約１時間〜約６時間の間
にわたって加熱する。より好ましくは、この加熱は約４
００°Ｆ〜約４４０°Ｆの範囲内の温度で約３時間〜約
４時間の間にわたって行い、更に好ましくは約４４０°
Ｆで約４時間にわたって加熱する。好適な実施態様で
は、より高い温度の加熱サイクルでは、反応混合物を約
５００°Ｆ〜約５２０°Ｆの範囲内の温度に約１時間〜
約４時間にわたって加熱するように実施する。更に好適
には、より高い温度の加熱サイクルの間にわたって加熱
を約５１０°Ｆの温度で約３時間にわたって行う。これ
らの２種類の加熱サイクルの実施後、反応混合物は、Ｎ
ＭＰ中に分散した液状の高分子量、線状ＰＰＳを含有す
る。
【００１６】重合後、いずれの副産物を除去するのにも
容易な凝固体の高分子量線状ポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂を回収するのが望ましい。又、本発明のブレン
ドの場合のように、それは製造物品を製造するのに典型
的に使用されるＰＡＳの凝固体である。重合混合物から
のＰＡＳの回収は、ポリマーを劣化させないいずれの適
当な方法によっても行うことができる。現在のところ、
３種類の方法が好適である。
容易な凝固体の高分子量線状ポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂を回収するのが望ましい。又、本発明のブレン
ドの場合のように、それは製造物品を製造するのに典型
的に使用されるＰＡＳの凝固体である。重合混合物から
のＰＡＳの回収は、ポリマーを劣化させないいずれの適
当な方法によっても行うことができる。現在のところ、
３種類の方法が好適である。
【００１７】一つの好適な方法には、高分子量線状ＰＡ
Ｓのフラッシュ回収が含まれる。好適なフラッシュ回収
は非ガス抜きフラッシュ回収である。重合が行われた場
合、それは反応容器の圧力をガス抜きしないで重合後開
始される。温度を重合温度以上に上げ、非ガス抜きフラ
ッシュ回収を開始し、次いで反応混合物をより低い温度
及び圧力で容器にフラッシュ処理を行う（４６０°Ｆに
おいて且つ窒素でパージされる０．０２ｐｓｉｇにおい
てリボンブレンダーで）。この非ガス抜きフラッシュ回
収の結果として、ポリマーを凝固体で回収する。
Ｓのフラッシュ回収が含まれる。好適なフラッシュ回収
は非ガス抜きフラッシュ回収である。重合が行われた場
合、それは反応容器の圧力をガス抜きしないで重合後開
始される。温度を重合温度以上に上げ、非ガス抜きフラ
ッシュ回収を開始し、次いで反応混合物をより低い温度
及び圧力で容器にフラッシュ処理を行う（４６０°Ｆに
おいて且つ窒素でパージされる０．０２ｐｓｉｇにおい
てリボンブレンダーで）。この非ガス抜きフラッシュ回
収の結果として、ポリマーを凝固体で回収する。
【００１８】別の回収方法は、本明細書中ではＮＭＰ急
冷回収と呼ぶ。この方法は大まかには、（ａ）制御した
冷却による、高分子量ＰＡＳと低分子量ＰＡＳとを含む
反応混合物から高分子量線状ＰＡＳ次いで低分子量線状
ＰＡＳを順次凝固させ、（ｂ）低分子量線状ＰＡＳを再
溶解させ、そして（ｃ）反応混合物から凝固した高分子
量線状ＰＡＳを濾過する工程を含む。液状の分子量線状
ＰＰＳを製造した前述の特殊な重合例についてのＮＭＰ
急冷回収では、約５１０°Ｆの温度での重合後の重合か
らの反応混合物を約４７０°Ｆまで約３°Ｆ／分に冷却
し、次いで、約４００°Ｆまで約１°Ｆ／分で冷却でき
る。ほぼ４２５°Ｆで高分子量線状ＰＰＳは顆粒状に凝
固する。更に冷却を継続すると、前述のプロセスがなさ
れた容器内の圧力が減少する。約２５０°ＦでＰＰＳの
低分子量種（しばしばオリゴマーと呼ぶ）は凝固し、残
りの液体は非常に粘稠になる傾向にある。濾過を容易に
するため粘度を下げるために、ＮＭＰのような適当な極
性有機化合物を大量、例えば、存在する硫黄の１モル当
たり約３〜約５モルの量加える。このＮＭＰの大量の使
用は、回収される固体ＰＰＳが実質的に少ない低分子量
のオリゴマーを含有するように凝固したオリゴマーを再
溶解することが見いだされた。液体から固体の分離は、
篩分け、遠心分離、又は濾過のような適当な公知の方法
を使用して実施できる。
冷回収と呼ぶ。この方法は大まかには、（ａ）制御した
冷却による、高分子量ＰＡＳと低分子量ＰＡＳとを含む
反応混合物から高分子量線状ＰＡＳ次いで低分子量線状
ＰＡＳを順次凝固させ、（ｂ）低分子量線状ＰＡＳを再
溶解させ、そして（ｃ）反応混合物から凝固した高分子
量線状ＰＡＳを濾過する工程を含む。液状の分子量線状
ＰＰＳを製造した前述の特殊な重合例についてのＮＭＰ
急冷回収では、約５１０°Ｆの温度での重合後の重合か
らの反応混合物を約４７０°Ｆまで約３°Ｆ／分に冷却
し、次いで、約４００°Ｆまで約１°Ｆ／分で冷却でき
る。ほぼ４２５°Ｆで高分子量線状ＰＰＳは顆粒状に凝
固する。更に冷却を継続すると、前述のプロセスがなさ
れた容器内の圧力が減少する。約２５０°ＦでＰＰＳの
低分子量種（しばしばオリゴマーと呼ぶ）は凝固し、残
りの液体は非常に粘稠になる傾向にある。濾過を容易に
するため粘度を下げるために、ＮＭＰのような適当な極
性有機化合物を大量、例えば、存在する硫黄の１モル当
たり約３〜約５モルの量加える。このＮＭＰの大量の使
用は、回収される固体ＰＰＳが実質的に少ない低分子量
のオリゴマーを含有するように凝固したオリゴマーを再
溶解することが見いだされた。液体から固体の分離は、
篩分け、遠心分離、又は濾過のような適当な公知の方法
を使用して実施できる。
【００１９】第三番目の回収方法は、ＮＭＰではなくて
水を反応混合物を希釈するのに使用する以外はＮＭＰ急
冷法と類似している。
水を反応混合物を希釈するのに使用する以外はＮＭＰ急
冷法と類似している。
【００２０】反応混合物から分離後でさえ粒状のＰＡＳ
は幾らかの濾液を保持する傾向にある。これを除去しな
ければならない場合、固体は、次いで、洗浄工程による
処理をする必要がある。洗浄工程はどんな適当な方法に
よっても実施できる。しかし、一定種類の洗浄工程が回
収したＰＡＳ樹脂の特性を改良させることが見いだされ
た。洗浄がＰＡＳ樹脂の特性を改良する処理方法の幾つ
かの例が、米国特許第４，５８８，７８９号、第４，８
０１，６６４号及び第４，８７７，８５０号各明細書に
開示されている。洗浄の一方法には、米国特許第４，８
０１，６６４号明細書に開示されているような酸性水性
処理溶液の使用がある。別の方法には単なる水による洗
浄がある。更に別の方法には、米国特許第４，５８８，
７８９号明細書に開示されているような、周期律表の第
Ｉ族及びＩＩＡ族の金属塩、酸化物、又はヒドロキシド
の水溶液との洗浄がある。これらの幾つかの方法の順の
使用による洗浄、例えば、水洗、次いで酸性水溶液によ
る洗浄、次いでアルカリ金属イオン含有水溶液による洗
浄、そして、最後にカルシウム、マグネシウム、及び亜
鉛からなる群から選択される多価金属カチオンの水溶液
による洗浄の使用を実施することも本発明の範囲内であ
る。事実、本発明のマレイン酸化オレフィン及びエラス
トマーの使用により観察されている衝撃強さの最大改良
が、最終洗浄をカルシウム、マグネシウム、及び亜鉛か
らなる群から選択される多価カチオンを含有する水溶液
を使用したポリ（アリーレンスルフィド）樹脂を使用し
て得られることが見いだされた。
は幾らかの濾液を保持する傾向にある。これを除去しな
ければならない場合、固体は、次いで、洗浄工程による
処理をする必要がある。洗浄工程はどんな適当な方法に
よっても実施できる。しかし、一定種類の洗浄工程が回
収したＰＡＳ樹脂の特性を改良させることが見いだされ
た。洗浄がＰＡＳ樹脂の特性を改良する処理方法の幾つ
かの例が、米国特許第４，５８８，７８９号、第４，８
０１，６６４号及び第４，８７７，８５０号各明細書に
開示されている。洗浄の一方法には、米国特許第４，８
０１，６６４号明細書に開示されているような酸性水性
処理溶液の使用がある。別の方法には単なる水による洗
浄がある。更に別の方法には、米国特許第４，５８８，
７８９号明細書に開示されているような、周期律表の第
Ｉ族及びＩＩＡ族の金属塩、酸化物、又はヒドロキシド
の水溶液との洗浄がある。これらの幾つかの方法の順の
使用による洗浄、例えば、水洗、次いで酸性水溶液によ
る洗浄、次いでアルカリ金属イオン含有水溶液による洗
浄、そして、最後にカルシウム、マグネシウム、及び亜
鉛からなる群から選択される多価金属カチオンの水溶液
による洗浄の使用を実施することも本発明の範囲内であ
る。事実、本発明のマレイン酸化オレフィン及びエラス
トマーの使用により観察されている衝撃強さの最大改良
が、最終洗浄をカルシウム、マグネシウム、及び亜鉛か
らなる群から選択される多価カチオンを含有する水溶液
を使用したポリ（アリーレンスルフィド）樹脂を使用し
て得られることが見いだされた。
【００２１】ポリアミド類 ポリアミドという用語は、ポリマー主鎖の不可欠の部分
としてアミド反復基を含有するポリマーを意味する。こ
れらの例には、式
としてアミド反復基を含有するポリマーを意味する。こ
れらの例には、式
【００２２】
【００２３】（式中、各Ｒは独立して１〜約３０個の炭
素原子を有するアルキレン基、又は約３〜約３０個の炭
素原子を有するシクロアルキレン基若しくはアリーレン
基である。）の繰り返し単位を持つポリマーがある。ポ
リアミドの幾つかの具体的な例には、ポリ（ヘキサメチ
レンジアミン−共−アジピン酸）（しばしばナイロン−
６，６と呼ぶ）、ポリカプロラクタム（しばしばナイロ
ン−６とも呼ぶ）、ポリ（テトラメチレンジアミン共−
アジピン酸）（又しばしばナイロン−４，６と呼ぶ）、
ポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−ドデカン二酸（ナ
イロン−６，１２としても知られている）、ポリピロリ
ドン（ナイロン−４としても知られている）、ポリ（ｗ
−エナントラクタム）（ナイロン−７としても知られて
いる）、ポリ（カプリラクタム）（ナイロン−８として
も知られている）、ポリ（ｗ−アミノウンデカン酸）
（ナイロン−１１としても知られている）、ポリ（ｗ−
ドデカノラクタム）（ナイロン−１２としても知られて
いる）、ポリ（テトラメチレンジアミン−共−蓚酸）
（ナイロン−４，２としても知られている）、ポリ（ヘ
キサメチレンジアミン−共−テレフタル酸）（ナイロン
−６，Ｔとしても知られている）ポリ（テトラメチレン
ジアミン−共−イソフタル酸）（ナイロン−４，Ｉとし
ても知られている）、ポリ（５−メチルノナメチレンジ
アミン−共−テレフタル酸）、ポリ（ｐ−フェニレンジ
アミン−共−テレフタル酸）、及びポリ（５−メチルノ
ナメチレンジアミン／２，４−ジメチルオクタメチレン
ジアミン／２，４，６−トリメチルヘプタメチレンジア
ミン−共−テレフタル酸）、ポリ［２，２−ビス（４−
アミノシクロヘキシルプロパン／アゼラミド−共−アジ
パミド）（米国特許第４，２９２，４１６号明細書等に
開示されているようなナイロンＰＡＣＰ ９，６として
も知られている）等がある。本明細書中で、例えば、ポ
リ（Ａ−共−Ｂ）は、Ａ化合物とＢ化合物とを縮合させ
て得られるポリマーを意味する。
素原子を有するアルキレン基、又は約３〜約３０個の炭
素原子を有するシクロアルキレン基若しくはアリーレン
基である。）の繰り返し単位を持つポリマーがある。ポ
リアミドの幾つかの具体的な例には、ポリ（ヘキサメチ
レンジアミン−共−アジピン酸）（しばしばナイロン−
６，６と呼ぶ）、ポリカプロラクタム（しばしばナイロ
ン−６とも呼ぶ）、ポリ（テトラメチレンジアミン共−
アジピン酸）（又しばしばナイロン−４，６と呼ぶ）、
ポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−ドデカン二酸（ナ
イロン−６，１２としても知られている）、ポリピロリ
ドン（ナイロン−４としても知られている）、ポリ（ｗ
−エナントラクタム）（ナイロン−７としても知られて
いる）、ポリ（カプリラクタム）（ナイロン−８として
も知られている）、ポリ（ｗ−アミノウンデカン酸）
（ナイロン−１１としても知られている）、ポリ（ｗ−
ドデカノラクタム）（ナイロン−１２としても知られて
いる）、ポリ（テトラメチレンジアミン−共−蓚酸）
（ナイロン−４，２としても知られている）、ポリ（ヘ
キサメチレンジアミン−共−テレフタル酸）（ナイロン
−６，Ｔとしても知られている）ポリ（テトラメチレン
ジアミン−共−イソフタル酸）（ナイロン−４，Ｉとし
ても知られている）、ポリ（５−メチルノナメチレンジ
アミン−共−テレフタル酸）、ポリ（ｐ−フェニレンジ
アミン−共−テレフタル酸）、及びポリ（５−メチルノ
ナメチレンジアミン／２，４−ジメチルオクタメチレン
ジアミン／２，４，６−トリメチルヘプタメチレンジア
ミン−共−テレフタル酸）、ポリ［２，２−ビス（４−
アミノシクロヘキシルプロパン／アゼラミド−共−アジ
パミド）（米国特許第４，２９２，４１６号明細書等に
開示されているようなナイロンＰＡＣＰ ９，６として
も知られている）等がある。本明細書中で、例えば、ポ
リ（Ａ−共−Ｂ）は、Ａ化合物とＢ化合物とを縮合させ
て得られるポリマーを意味する。
【００２４】本発明の使用に好ましいポリアミドには、
その鎖に沿ってアミド結合体と炭化水素結合体を特徴と
する分子鎖構造の不可欠の部分としてアミド反復基をも
つ、慣用のもので且つ周知のナイロン及びポリアミド樹
脂がある。典型的なこれらのポリアミドは、カプロラク
タムの重合により得られるナイロン−６として市場で知
られているものである。別の典型的なポリアミドは二塩
基酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル
酸）とジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、
１，１２−ドデカンジアミン）との縮合により得られる
ものである。規則構造のため良好な鎖配列と高程度の水
素結合にできるナイロン−６，６、−６，１０及び−６
を用いて高結晶性（４０〜６０％）を得ることができ
る。
その鎖に沿ってアミド結合体と炭化水素結合体を特徴と
する分子鎖構造の不可欠の部分としてアミド反復基をも
つ、慣用のもので且つ周知のナイロン及びポリアミド樹
脂がある。典型的なこれらのポリアミドは、カプロラク
タムの重合により得られるナイロン−６として市場で知
られているものである。別の典型的なポリアミドは二塩
基酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル
酸）とジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、
１，１２−ドデカンジアミン）との縮合により得られる
ものである。規則構造のため良好な鎖配列と高程度の水
素結合にできるナイロン−６，６、−６，１０及び−６
を用いて高結晶性（４０〜６０％）を得ることができ
る。
【００２５】本発明で特に適当なポリアミドは、アジピ
ン酸とヘキサメチレンジアミンとから得られるものであ
る。これにより、ナイロン−６，６として市場で知られ
ているポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン
酸）が生成する。典型的には、ナイロン−６，６ポリマ
ーは数平均分子量が１２，０００〜２０，０００であ
る。線状ナイロン溶融体の粘度は分子量の関数であり、
ニユートン・シアー速度範囲内（約３０ＫＰａ未満の剪
断応力）であり、溶融粘度は４０〜１０００Ｐａ（４０
０〜１０，０００Ｐ）の範囲内にある。
ン酸とヘキサメチレンジアミンとから得られるものであ
る。これにより、ナイロン−６，６として市場で知られ
ているポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン
酸）が生成する。典型的には、ナイロン−６，６ポリマ
ーは数平均分子量が１２，０００〜２０，０００であ
る。線状ナイロン溶融体の粘度は分子量の関数であり、
ニユートン・シアー速度範囲内（約３０ＫＰａ未満の剪
断応力）であり、溶融粘度は４０〜１０００Ｐａ（４０
０〜１０，０００Ｐ）の範囲内にある。
【００２６】ポリオレフィンエラストマー エチレン−プロピレンゴム及びエチレンープロピレンタ
ーポリマー（各々略してＥＰＲ及びＥＰＤＭと呼ぶこと
がある）に加えて種々のポリオレフィンエラストマーを
本発明では使用できる。通常、このようなエラストマー
は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペン
テン、メチルペンテン、ヘキセン等のようなアルファ−
オレフィンから誘導されるホモポリマー又はコポリマー
である。エチレン−プロピレンゴム及びエチレン−プロ
ピレンターポリマーが本発明では使用に好適であり、エ
チレン−プロピレンターポリマーが最も好ましい。
ーポリマー（各々略してＥＰＲ及びＥＰＤＭと呼ぶこと
がある）に加えて種々のポリオレフィンエラストマーを
本発明では使用できる。通常、このようなエラストマー
は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペン
テン、メチルペンテン、ヘキセン等のようなアルファ−
オレフィンから誘導されるホモポリマー又はコポリマー
である。エチレン−プロピレンゴム及びエチレン−プロ
ピレンターポリマーが本発明では使用に好適であり、エ
チレン−プロピレンターポリマーが最も好ましい。
【００２７】エチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰ
ＤＭ）という用語はエチレン、プロピレン及び少なくと
も一種の非共役ジエンである。ＥＰＤＭを製するのに使
用される好適な非共役ジエンは、一末端結合及び中間に
二重結合をもつ少なくとも６個の炭素原子の線状の脂肪
族ジエン並びに炭素−炭素二重結合の一方又は双方がカ
ルボキシル環の一部である環状ジエンである。エチレ
ン、プロピレン、及び１，４−ヘキサジエンからなるエ
ラストマー（即ち、ゴム様ターポリマー）は特に好まし
い。このようなＥＰＤＭエラストマーの製造についての
詳細は、米国特許第２，９３３，４８０号、第２，９６
２，４５１号、第３，０００，８６６号、第３，０９
３，６２０号及び第３，２６０，７０８号各明細書に開
示されている。
ＤＭ）という用語はエチレン、プロピレン及び少なくと
も一種の非共役ジエンである。ＥＰＤＭを製するのに使
用される好適な非共役ジエンは、一末端結合及び中間に
二重結合をもつ少なくとも６個の炭素原子の線状の脂肪
族ジエン並びに炭素−炭素二重結合の一方又は双方がカ
ルボキシル環の一部である環状ジエンである。エチレ
ン、プロピレン、及び１，４−ヘキサジエンからなるエ
ラストマー（即ち、ゴム様ターポリマー）は特に好まし
い。このようなＥＰＤＭエラストマーの製造についての
詳細は、米国特許第２，９３３，４８０号、第２，９６
２，４５１号、第３，０００，８６６号、第３，０９
３，６２０号及び第３，２６０，７０８号各明細書に開
示されている。
【００２８】不飽和酸無水物 使用できるカルボン酸無水物は、二重結合及び無水物基
の双方を有するものである。かかる化合物には、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水クロロマレイン酸、無
水シトラコン酸、無水ブテニル−琥珀酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸及び無水ナド酸等の化合物がある。上述の
化合物の誘導体も適しており、例えば無水ナド酸のメチ
ル無水ナド酸誘導体である。ナド酸は商標であると思わ
れる。無水ナド酸はエンド−シス−ビシクロ（２．２
１）−５−ヘプテン２，３−ジカルボン酸無水物を意味
する。
の双方を有するものである。かかる化合物には、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水クロロマレイン酸、無
水シトラコン酸、無水ブテニル−琥珀酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸及び無水ナド酸等の化合物がある。上述の
化合物の誘導体も適しており、例えば無水ナド酸のメチ
ル無水ナド酸誘導体である。ナド酸は商標であると思わ
れる。無水ナド酸はエンド−シス−ビシクロ（２．２
１）−５−ヘプテン２，３−ジカルボン酸無水物を意味
する。
【００２９】本発明の組成物は、場合により、例えば、
ガラス、炭素又はアラミド繊維のような強化材を含有で
きる。ガラス強化材が好ましく、ガラス繊維強化材が最
も好ましい。上述の組成物中に通常約７０重量％まで、
より典型的には０重量％〜約６０重量％の量で強化材を
含有させることができる。ここで使用する「重量％」と
いう用語は組成物中の全成分の総重量を基準に、組成物
中の一成分の重量％を意味する。
ガラス、炭素又はアラミド繊維のような強化材を含有で
きる。ガラス強化材が好ましく、ガラス繊維強化材が最
も好ましい。上述の組成物中に通常約７０重量％まで、
より典型的には０重量％〜約６０重量％の量で強化材を
含有させることができる。ここで使用する「重量％」と
いう用語は組成物中の全成分の総重量を基準に、組成物
中の一成分の重量％を意味する。
【００３０】樹脂マトリックス中のポリアリーレンスル
フィド樹脂対ポリアミドの重量比は広い範囲にわたって
変動できる。ポリアリーレンスルフィド樹脂の量が減少
するにつれて衝撃強さ改良剤の効果が減少することが見
いだされている。従って、通常、本発明では、ポリアリ
ーレンスルフィドが樹脂マトリックスの少なくとも約５
０重量％を占める場合に最も有利である。ＰＡＳ対ポリ
アミドの代表的な重量比は約５０：５０〜約９９．９：
０．１であろう。より一般的には、本発明はポリアリー
レンスルフィド対ポリアミドの重量比が約５０：５０〜
約９０：１０の範囲内の樹脂マトリックスについて有用
であろう。ＰＡＳ対ポリアミドの重量比が５０：５０を
超える（即ち、７０：３０又はそれ以上）とき、特に顕
著な効果が得られる。
フィド樹脂対ポリアミドの重量比は広い範囲にわたって
変動できる。ポリアリーレンスルフィド樹脂の量が減少
するにつれて衝撃強さ改良剤の効果が減少することが見
いだされている。従って、通常、本発明では、ポリアリ
ーレンスルフィドが樹脂マトリックスの少なくとも約５
０重量％を占める場合に最も有利である。ＰＡＳ対ポリ
アミドの代表的な重量比は約５０：５０〜約９９．９：
０．１であろう。より一般的には、本発明はポリアリー
レンスルフィド対ポリアミドの重量比が約５０：５０〜
約９０：１０の範囲内の樹脂マトリックスについて有用
であろう。ＰＡＳ対ポリアミドの重量比が５０：５０を
超える（即ち、７０：３０又はそれ以上）とき、特に顕
著な効果が得られる。
【００３１】本発明で使用するポリオレフィンエラスト
マーの量は広い範囲にわたって変動できる。酸無水物と
組み合わさって改良した衝撃強さを与えるいずれの量で
も適している。原則としてポリオレフィンは、樹脂マト
リックスの重量を基準に、約３〜約７０に等しい量、更
に典型的には約１０〜約５０重量％で使用される。
マーの量は広い範囲にわたって変動できる。酸無水物と
組み合わさって改良した衝撃強さを与えるいずれの量で
も適している。原則としてポリオレフィンは、樹脂マト
リックスの重量を基準に、約３〜約７０に等しい量、更
に典型的には約１０〜約５０重量％で使用される。
【００３２】本発明で使用される不飽和カルボン酸無水
物の量も広い範囲にわたって変動できる。典型的には、
酸無水物は、酸無水物なしでポリオレフィンエラストマ
ーが使用された場合に与えられる改良を超えて衝撃強さ
を改良するのに足る量で使用される。例えば、酸無水物
は、樹脂マトリックスの重量を基準に約０．００１〜約
１０重量％の範囲内の量で使用すべきである。典型的に
は、樹脂マトリックスの重量を基準に、約０．１〜約１
０重量％、更に好ましくは約０．１〜約５重量％の範囲
内の酸無水物の量で使用される。
物の量も広い範囲にわたって変動できる。典型的には、
酸無水物は、酸無水物なしでポリオレフィンエラストマ
ーが使用された場合に与えられる改良を超えて衝撃強さ
を改良するのに足る量で使用される。例えば、酸無水物
は、樹脂マトリックスの重量を基準に約０．００１〜約
１０重量％の範囲内の量で使用すべきである。典型的に
は、樹脂マトリックスの重量を基準に、約０．１〜約１
０重量％、更に好ましくは約０．１〜約５重量％の範囲
内の酸無水物の量で使用される。
【００３３】本発明の特に好適な組成物は、ポリ（フェ
ニレンスルフィド）からなる群から選択されるポリ（ア
リーレンスルフィド）樹脂とポリ（ヘキサメチレンジア
ミン−共−アジピン酸）及びポリカプロラクタムからな
る群から選択されるポリアミド樹脂を、５０／５０を超
える重量比（即ち、約６０：４０〜約９９：１）で存在
して含有する樹脂マトリックスから構成される。本発明
の組成物は、樹脂マトリックスの重量を基準にして、約
１０〜約３０重量％の範囲内の量で存在するエチレン−
プロピレンゴム及びエチレン−プロピレンターポリマー
からなる群から選択されるポリオレフィンエラストマ
ー、並びに約０．０５〜約２重量％の範囲内の量で存在
する無水マレイン酸、無水ナド酸及びこれらの誘導体か
らなる群から選択されるカルボン酸無水物を更に含有す
る。組成物に強化材を使用する場合、約５０重量％まで
の量で組成物中に存在するガラス繊維が好ましい。
ニレンスルフィド）からなる群から選択されるポリ（ア
リーレンスルフィド）樹脂とポリ（ヘキサメチレンジア
ミン−共−アジピン酸）及びポリカプロラクタムからな
る群から選択されるポリアミド樹脂を、５０／５０を超
える重量比（即ち、約６０：４０〜約９９：１）で存在
して含有する樹脂マトリックスから構成される。本発明
の組成物は、樹脂マトリックスの重量を基準にして、約
１０〜約３０重量％の範囲内の量で存在するエチレン−
プロピレンゴム及びエチレン−プロピレンターポリマー
からなる群から選択されるポリオレフィンエラストマ
ー、並びに約０．０５〜約２重量％の範囲内の量で存在
する無水マレイン酸、無水ナド酸及びこれらの誘導体か
らなる群から選択されるカルボン酸無水物を更に含有す
る。組成物に強化材を使用する場合、約５０重量％まで
の量で組成物中に存在するガラス繊維が好ましい。
【００３４】成形したときに改良された衝撃強さをもつ
本発明の最も好適なポリ（アリーレンスルフィド）組成
物は、約７０：３０〜約９０：１０の比で存在するポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂及びポリ（ヘキサメチレ
ンジアミン−共−アジピン酸）を含有する樹脂マトリッ
クスから構成される。この組成物は、約１０〜約３０部
で存在するエチレン−プロピレンターポリマー及び約
０．１〜１．０部の無水マレイン酸を更に含有し、ここ
で、樹脂マトリックスが組成物中に約１００部の量で存
在する。
本発明の最も好適なポリ（アリーレンスルフィド）組成
物は、約７０：３０〜約９０：１０の比で存在するポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂及びポリ（ヘキサメチレ
ンジアミン−共−アジピン酸）を含有する樹脂マトリッ
クスから構成される。この組成物は、約１０〜約３０部
で存在するエチレン−プロピレンターポリマー及び約
０．１〜１．０部の無水マレイン酸を更に含有し、ここ
で、樹脂マトリックスが組成物中に約１００部の量で存
在する。
【００３５】上述したように、これらの組成物はその他
の添加剤、例えば、カーボンブラックのような顔料、ヒ
ドロタルサイトのような金型腐食防止剤及び高密度ポリ
エチレンのような加工助剤（これらに限定されないが）
を含有できる。
の添加剤、例えば、カーボンブラックのような顔料、ヒ
ドロタルサイトのような金型腐食防止剤及び高密度ポリ
エチレンのような加工助剤（これらに限定されないが）
を含有できる。
【００３６】成形時改良された衝撃強さをもつ本発明の
組成物は、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂と、ポリ
アミド樹脂、ポリオレフィンエラストマー及びカルボン
酸無水物とを合わせ、これらの混合物を形成することに
より製造される。好ましくは、ポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂は使用前に約１００℃〜約１４０℃の範囲の
温度で約８時間にわたって強制通風オーブン中で乾燥さ
せる。
組成物は、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂と、ポリ
アミド樹脂、ポリオレフィンエラストマー及びカルボン
酸無水物とを合わせ、これらの混合物を形成することに
より製造される。好ましくは、ポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂は使用前に約１００℃〜約１４０℃の範囲の
温度で約８時間にわたって強制通風オーブン中で乾燥さ
せる。
【００３７】各成分を合わせる多くの適切な方法は当業
者に周知である。例えば、各成分を室温で回転ドラムブ
レンダー中で、又はヘンシェルミキサーのような強力ミ
キサー中で混合し、成分の均質な混合物を形成する。次
いでこの均質な混合物を樹脂マトリックス中の樹脂の最
も高い融点を好ましくは超える温度に加熱することによ
り溶融混合し、混合物を更に混合する。混合物を溶融混
合するための特に好ましい方法は、混合物を約３００℃
〜約３３０℃の範囲の温度の押出機中を通過させること
である。押出物をペレット化又はストランド状、シート
状若しくはテープ状に形成でき、それにより、それから
成形品（例えば、射出成形、圧縮成形等）の形成の使用
に最適にすることができる。
者に周知である。例えば、各成分を室温で回転ドラムブ
レンダー中で、又はヘンシェルミキサーのような強力ミ
キサー中で混合し、成分の均質な混合物を形成する。次
いでこの均質な混合物を樹脂マトリックス中の樹脂の最
も高い融点を好ましくは超える温度に加熱することによ
り溶融混合し、混合物を更に混合する。混合物を溶融混
合するための特に好ましい方法は、混合物を約３００℃
〜約３３０℃の範囲の温度の押出機中を通過させること
である。押出物をペレット化又はストランド状、シート
状若しくはテープ状に形成でき、それにより、それから
成形品（例えば、射出成形、圧縮成形等）の形成の使用
に最適にすることができる。
【００３８】
【実施例】次の実施例は本発明の組成物と方法を更に例
証するために示す。実施例中で使用する具体的な例と条
件は本発明の例証を目的としており、それらに限定する
べきでない。
証するために示す。実施例中で使用する具体的な例と条
件は本発明の例証を目的としており、それらに限定する
べきでない。
【００３９】実施例 本発明の種々の組成物を、各々流量５５ｇ／１０分及び
６６ｇ／１０分のＲＹＴＯＮ（登録商標）ポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂（フィリップス・ペトロリウム社
製）を使用して調製した。組成物に使用したその他の成
分は、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン酸
（デュポン社製のＺｙｔｅｌ １０１）、エチレン−プ
ロピレンターポリマー（コネチカット州、ノルウォルク
のＲ．Ｔ．バンデルビルト社製のＮｏｒｄｅｌ ５５０
１）、及び無水マレイン酸であった。
６６ｇ／１０分のＲＹＴＯＮ（登録商標）ポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂（フィリップス・ペトロリウム社
製）を使用して調製した。組成物に使用したその他の成
分は、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−共−アジピン酸
（デュポン社製のＺｙｔｅｌ １０１）、エチレン−プ
ロピレンターポリマー（コネチカット州、ノルウォルク
のＲ．Ｔ．バンデルビルト社製のＮｏｒｄｅｌ ５５０
１）、及び無水マレイン酸であった。
【００４０】混合前にポリ（フェニレンスルフィド）樹
脂を約１２０℃の強制通風オーブン中で４時間乾燥し
た。この乾燥成分をプラスチック製袋中でタンブルブレ
ンドし、次いで、開いたガス抜きとペレット製造装置を
備えた３０ｍｍ共回転Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ二軸スクリュー押出機中で約３１０℃〜約３２０℃
で溶融混合をした。生成したペレットを約３１６℃のバ
レル温度及び３８℃の成形温度を使用してＡｒｂｕｒｇ
３０５ ＥＣＯ又はＥＮＧＥＬ射出成形機中で成形し
た。組成物の形成した試験標本を、ＡＳＴＭ Ｄ−２５
６によりノッチ付き及びノッチなしの両標本について、
アイゾット衝撃強さを試験した。これらの試験の結果を
下の表Ｉに示す。
脂を約１２０℃の強制通風オーブン中で４時間乾燥し
た。この乾燥成分をプラスチック製袋中でタンブルブレ
ンドし、次いで、開いたガス抜きとペレット製造装置を
備えた３０ｍｍ共回転Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ二軸スクリュー押出機中で約３１０℃〜約３２０℃
で溶融混合をした。生成したペレットを約３１６℃のバ
レル温度及び３８℃の成形温度を使用してＡｒｂｕｒｇ
３０５ ＥＣＯ又はＥＮＧＥＬ射出成形機中で成形し
た。組成物の形成した試験標本を、ＡＳＴＭ Ｄ−２５
６によりノッチ付き及びノッチなしの両標本について、
アイゾット衝撃強さを試験した。これらの試験の結果を
下の表Ｉに示す。
【００４１】
【００４２】注）ＰＰＳはカルシウム洗浄しＮＭＰ急冷
したポリ（フェニレンスルフィド）樹脂である。組成物
Ａ及びＢは約５５の流量のＰＰＳを使用した。残りの組
成物は約６６の流量のＰＰＳを使用した。
したポリ（フェニレンスルフィド）樹脂である。組成物
Ａ及びＢは約５５の流量のＰＰＳを使用した。残りの組
成物は約６６の流量のＰＰＳを使用した。
【００４３】表Ｉから、エチレン−プロピレンターポリ
マーエラストマー及び無水マレイン酸を含有する本発明
の組成物がＰＰＳ／ナイロン樹脂マトリックス中の増加
させた洗浄処理済みＰＰＳの量に応じて顕著に改良した
衝撃強さを示したことがわかる。改良のレベルは、特に
実験Ｆ及びＨで顕著である。ＰＰＳ対ポリアミドの重量
比が５０／５０のときでさえ、ＥＰＤＭ無水マレイン酸
組み合わせにより衝撃強さにおいていくらかの改良をも
たらした。
マーエラストマー及び無水マレイン酸を含有する本発明
の組成物がＰＰＳ／ナイロン樹脂マトリックス中の増加
させた洗浄処理済みＰＰＳの量に応じて顕著に改良した
衝撃強さを示したことがわかる。改良のレベルは、特に
実験Ｆ及びＨで顕著である。ＰＰＳ対ポリアミドの重量
比が５０／５０のときでさえ、ＥＰＤＭ無水マレイン酸
組み合わせにより衝撃強さにおいていくらかの改良をも
たらした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 81/02 ＬＲＧ 7167−4Ｊ (72)発明者 ウイリアム・ハーバート・ビーヴアー アメリカ合衆国オクラホマ州バートルズヴ イル，ルーラル・ルート ナンバー２，ボ ツクス 2670
Claims (9)
- 【請求項１】 （ａ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹
脂、 （ｂ）ポリアミド樹脂、 （ｃ）エチレンプロピレンコポリマー又はエチレンプロ
ピレンジエンターポリマーであるポリオレフィンエラス
トマー（場合により高密ポリエチレンを含有する）、 （ｄ）少なくとも一種の不飽和カルボン酸無水物 を過酸化物の不存在下で溶融混合することからなるポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂組成物の製造法であっ
て、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂対ポリアミド樹
脂の重量比が５０：５０〜約９９．９：０．１の範囲で
あり、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計重量を基準に、
前記（ｃ）成分が約３〜約７０重量％の範囲で存在し、
（ｄ）成分が約０．００１〜約１０重量％の範囲で存在
する、前記方法。 - 【請求項２】 ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂対ポ
リアミド樹脂の重量比が約７０：３０〜約９９．９：
０．１の範囲にある請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂対ポ
リアミド樹脂の重量比が約７０：３０〜約９０：１０の
範囲にある請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記樹脂マトリックスを基準に、前記ポ
リオレフィンエラストマーを約１０〜約３０重量％の範
囲の量で使用し、酸無水物を約０．１〜約５重量％の範
囲の量で存在させる、請求項１〜３のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項５】 前記ポリ（アリーレンスルフィド）がポ
リ（フェニレンスルフィド）であり、ポリアミドが（ヘ
キサメチレンジアミン−共−アジピン酸）又はポリ（カ
プロラクタム）である、請求項１〜４のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項６】 マレイン酸無水物又はエンド−シス−ビ
シクロ（２．２１）−５ヘプタン２，３ ジカルボン酸
無水物である請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 前記ポリ（アリーレンスルフィド）をプ
ロトン酸で洗浄し、続いて、マグネシウム、カルシウ
ム、又は亜鉛カチオンを含有する溶液で洗浄する、請求
項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 前記ポリ（アリーレンスルフィド）を酢
酸カルシウムの溶液で洗浄する、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 得られる組成物を成形製品に形成する、
請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57018290A | 1990-08-20 | 1990-08-20 | |
| US570182 | 1990-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593023A true JPH0593023A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=24278595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3205129A Pending JPH0593023A (ja) | 1990-08-20 | 1991-08-15 | ポリ（アリーレンスルフイド）組成物の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0473038A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0593023A (ja) |
| KR (1) | KR920004511A (ja) |
| CA (1) | CA2043523A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100455667B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-01-15 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
| WO2021200856A1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1211433C (zh) | 1999-10-12 | 2005-07-20 | 东丽株式会社 | 树脂结构体及其用途 |
| KR20020078792A (ko) * | 2001-04-10 | 2002-10-19 | 주식회사 이온라이트 | 음이온 조절센서가 부착된 공기청정 기능을 갖는조명장치 |
| EP3354682B1 (en) | 2017-01-31 | 2022-06-15 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Filled composition containing polyphenylene sulphide (pps) and polyamide 6 (pa6) |
| EP3354679B1 (en) | 2017-01-31 | 2022-05-25 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Use of polyamide 6 (pa6) as a heat-aging stabilizer in polymer compositions comprising polyphenylene sulfide (pps) |
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|---|---|---|---|---|
| JPH01306467A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-11 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
| CA2011176A1 (en) * | 1989-03-23 | 1990-09-23 | Roy F. Wright | Thermoplastic resin compositions and methods |
| JP2707714B2 (ja) * | 1989-04-25 | 1998-02-04 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-05-30 CA CA002043523A patent/CA2043523A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-14 KR KR1019910014076A patent/KR920004511A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-08-15 JP JP3205129A patent/JPH0593023A/ja active Pending
- 1991-08-19 EP EP91113848A patent/EP0473038A1/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100455667B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-01-15 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
| WO2021200856A1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法 |
| CN115279800A (zh) * | 2020-03-30 | 2022-11-01 | 三菱化学株式会社 | 聚乙烯醇系树脂的制造方法 |
| CN115279800B (zh) * | 2020-03-30 | 2024-01-09 | 三菱化学株式会社 | 聚乙烯醇系树脂的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920004511A (ko) | 1992-03-27 |
| EP0473038A1 (en) | 1992-03-04 |
| CA2043523A1 (en) | 1992-02-21 |
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