JPH0562900B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は成形用のポリエステル樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、100℃以下の金型温度で
成形しても結晶化が成形品の表層まで進み、かつ
寸法安定性が良く、耐衝撃性、熱変形温度、引張
強度、引張伸度などの機械適性質に優れた成形品
を与え得るポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。 (従来の技術) ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
この様に繊維、フイルムとして使用される場合に
は、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用する場合には成形状、物性状種々の問題点が
発生することが知られている。特公昭44−457号
広報にはガラス繊維を配合することにより、熱変
形温度が向上することが示されている。また特開
昭55−60553号公報にはエポキシ基を有するポリ
オキシアルキレン化合物と10℃以下のガラス転移
点をもつポリエステル弾性体を配合すると80℃〜
90℃の低温金型における成形でも結晶化が充分に
進むことが示されている。また特公昭45−26225
号公報においては、熱可塑性ポリエステルにα−
オレフインとα、β−不飽和カルボン酸とからな
る共重合体の金属塩を配合すると結晶化速度が大
きくなることが示されている。 (発明が解決しようとする問題点) ところが前述の特公昭44−457号公報記載の技
術では、金型温度を120℃〜140℃もの高温にしな
ければ、成形品は表面まで結晶化せず、低温の金
型における成形には大きな問題点が残る。また特
開昭55−60553号公報記載の技術では、80℃〜90
℃の低温の金型でも成形品が表面まで結晶化し、
かなり低温成形性が改善されているが、当業者は
通常、金型の温度調節には温水を使用しており、
80℃近辺の温度が上限であり、まだ低温成形性は
充分とはいえない。 また特公昭45−26225号公報記載の技術におい
ては、低温金型における成形性は改善されてはい
るが、引張強度、引張破断伸度、耐衝撃性などの
機械的性質が低下する傾向にあり、問題点として
あげられる。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは80℃以下の低温金型で成形しても
離型性が良く熱変形温度が高く、さらには耐衝撃
性、引張強度、引張破断伸度などの機械的性質に
優れたポリエステル樹脂組成物を開発するべく鋭
意研究努力した結果、遂に本発明を完成するに到
つた。すなわち本発明は(A)ポリエチレンテレフタ
レートもしくは少くとも80モル%以上のエチレン
テレフタレート繰返し単位を有する共重合ポリエ
ステル、(B)α−オレフインとα、β−不飽和カル
ボン酸とからなる共重合体の金属塩(以下アイオ
ノマー塩という)(C)下記一般式()で示される
多価オキサゾリン化合物および(D)ポリエステルエ
ラストマーをし、前記各成分の配合量が、(A)成分
と(D)成分との合計100重量部に対して(B)成分が0.1
〜20重量部、(C)成分0.01〜10重量部であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物である。 式中Rは炭素数1〜24のアルキレン基または、
アリーレン基である。nは0または1の整数を示
し、nが1のときX,Yは水素原子炭素数1〜6
の低級アルキル基または炭素数6〜19のアリール
基または2−オキサゾリン基であり、nが0のと
きX,Yは存在しない。なお全オキサゾリンの水
素原子は炭素数1〜6の低級アルキル基または炭
素数6〜19のアリール基で置換されていてもよ
い。 本発明において用いられる(A)ポリエステルとは
テレフタル酸またはその低級アルキルエステルと
エチレングリコールより得られるポリエチレンテ
レフタレートもしくは少くとも80モル%、好まし
くは90モル%以上のエチレンテレフタレート繰返
し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である。共
重合成分としては種々の酸成分および/またはグ
リコール成分が広く使用できる。たとえば、酸成
分としてはイソフタル酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,5−ジカルボン、ジフエニルエーテル
4,4′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸
等が例示され、グリコール成分としてはプロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−2,8,
5,6−テトラブロモフエニル)プロパン等が例
示される。またp−オキシ安息香酸、P−ヒドロ
キシエトキシ安息香酸等のオキシ酸を共重合成分
として用いることもできる。更に成形性を損わな
い程度の少量の3官能性成分を共重合してもよ
い。ポリエステル樹脂はフエノール/テトラクロ
ロエタン混合溶媒(6/4重量比)溶液により30
℃で測定して求めた極限粘度が0.5以上であるこ
とが好ましく、更には0.55以上であることが特に
望ましい。 次に本発明の(B)成分として用いられるアイオノ
マー塩としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−1等のオレフイン鎖と(メタ)アクリル酸の共
重合体、オレフイン鎖と無水マレイン酸の共重合
体、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体、
スチレンと無水マレイン酸の共重合体等の金属塩
を具体例として挙げることができ、通常はオレフ
インと(メタ)アクリル酸ないしスチレンと(メ
タ)アクリル酸の共重合体の金属塩が使用され
る。そしてカルボキシル基と塩を形成する金属と
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Al、
B等の周期律表第族の金属等が使用されるが、
結晶化速度を遠くする効果はアルカリ金属が優
れ、なかでもナトリウム、カリウムが有用であ
る。 本発明の(C)成分として用いられる多価オキサゾ
リン化合物としては前記一般式()で示され、
具体的には2,2′−メチレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2′−エチレンビス(2−オキサゾリ
ン)、2,2′−エチレンビス(4−メチル−2−
オキサゾリン)、2,2′−プロピレンビス(2−
オキサゾリン)、2,2′テトラメチレンビス(2
−オキサゾリン)、2,2′−ヘキサメチレンビス
(2−オキサゾリン)、2,2′−オクタメチレンビ
ス(2−オキサゾリン)、2,2′−p−フエニレ
ンビス(2−オキサゾリン)、2,2′−p−フエ
ニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、
2,2′−p−フエニレンビス(4−メチル−2−
オキサゾリン)、2,2′−p−フエニレンビス
(4,4′−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−p−フエニレンビス(4−フエニル−2−オ
キサゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス(2
−オキサゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス
(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−m−
フエニレンビス(4,4′−ジメチル−2−オキサ
ゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス(4−フ
エニル−2−オキサゾリン)、2,2′−o−フエ
ニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2′−o−
フエニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−フエニル−2−オキサゾリン)、
トリ(2−オキサゾリン)メタン、1,1,2−
トリ(2−オキサゾリン)エタン、1,1,3−
トリ(2−オキサゾリン)プロパン、1,2,3
−トリ(2−オキサゾリン)プロパン、1,1,
4−トリ(2−オキサゾリン)ブタン、1,2,
4−トリ(2−オキサゾリン)ブタン、1,1,
5−トリ(2−オキサゾリン)ペンタン、1,
2,5−トリ(2−オキサゾリン)ペンタン、
1,1,6−トリ(2−オキサゾリン)ヘキサ
ン、1,2,6−トリ(2−オキサゾリン)ヘキ
サン、1,3,5−トリ(2−オキサゾリン)ベ
ンゼン等を挙げることができる。 また本発明の(D)成分として用いられるポリエス
テルエラストマーとしては好ましくは芳香族ポリ
エステルをハードセグメントとし、ポリ(アルキ
レンオキシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリ
エステルをソフトセグメントとするポリエーテル
エステルブロツク共重合体、ポリエステル・エス
テルブロツク共重合体、ポリエーテルエステル・
エステルブロツク共重合体が挙げられる。ここで
ハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、通常60モル%がテレフタル酸成分であるジ
カルボン酸成分とジオール成分を縮重合して得ら
れる重合体である。テレフタル酸以外の酸成分お
よびグリコール成分は前記ポリエステル(A)におい
て挙げられたものを使用することができる。 芳香族ポリエステル成分の具体例としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフ
タレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)などが好ましく
挙げられる。 また、ここでソフトセグメントを構成するポリ
(アルキレンオキシド)グリコールおよび脂肪族
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレング
リコール、ポリ(1,2−および1,3−プロピ
レンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレ
ンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシド
とテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチレン
アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε
−カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセバケートなどが好ましく挙げられ
る。 ポリエステルエラストマー(D)のポリエステルハ
ードセグメント対ソフトセグメントの占める割合
は、重量比で95/5〜10/90、特に90/10〜30/
70であることが好ましい。ポリエステルエラスト
マー(D)の具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート・ポリエチレングリコールブロツク共重合
体、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テトラ
メチレンオキシド)グリコールブロツク共重合
体、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレー
ト・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
ブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト・ポリ(テトラメチレンオクシド)グリコール
ブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト/イソテフタレート・ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールブロツク共重合体ポリブチレ
ンテレフタレート/デカンジカルボキシレート・
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールブロ
ツク共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グ
リコールブロツク共重合体ポリブチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキ
シド/エチレンオキシド)グリコールブロツク共
重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカンジ
カルボキシレート・ポリ(プロピレンオキシド/
エチレンオキシド)グリコールブロツク共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(エチレ
ンオキシド)グリコールブロツク共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペー
トブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト・ポリブチレンアジペートブロツク共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンセバ
ケートブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ポリ−ε−カプロラクトンブロツク共重
合体などが挙げられる。 これらのポリエステルエラストマー(D)の中で特
にポリエチレンテレフタレート/ポリエチレング
リコール・ブロツク共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート/ポリ−ε−カプロラクトン・ブロツ
ク共重合体、ポリブチレンテレフタレート/ポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコール・ブロツ
ク共重合体、ポリエチレンテレフタレート/ポリ
−ε−カプロラクトン・ブロツク共重合体が好ま
しく用いられる。またこれらのポリエステルエラ
ストマー(D)の極限粘度は、前記、ポリエステル(A)
と同様の方法で測定して0.8〜3.0が好ましく、特
に、1.0〜2.0の範囲にあるものが望ましい。また
これらのポリエステルエラストマー(D)は2種以上
混合して用いることもできる。 なお本発明において、(A)成分と(D)成分との合計
100重量部に対して(B)成分が0.1〜20重量部、特に
3〜10重量部が好ましく、前記範囲外の場合、熱
変形温度が下がるので好ましくない。また(C)成分
は、(A)成分と(D)成分の合計100重量部に対して
0.01〜10重量部であり、好ましくは0.1〜5.0重量
部である。なお(C)成分が0.01重量部未満の場合、
熱変形温度、機械的強度ともに低下し、一方10重
量部を越えた場合、熱変形温度は変わらないが、
均一に配合されず品質が一定しないので好ましく
ない。なお(A)成分と(D)成分との配合割合は(A):(D)
=0.1〜99.9:99.9〜0.1と広い範囲で配合され、
(D)成分におけるハードセグメントとソフトセグメ
ントとの割合によつて、適当に変えることができ
る。 本発明組成物は、目的、用途に応じて繊維状強
化材、安定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤
等の他、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着
色剤、離型剤、金属粉等の各種添加剤を配合する
ことができ、前記難燃剤としてポリジブロモフエ
ニレンオキシド、ポリペンタブロムベンジル(メ
タ)アクリレート、ポリテトラブロムキシリレン
ビス(メタ)アクリレート、ポリ(2,4,6ト
リブロモ)スチレン、ポリ(2,4,5トリブロ
モ)スチレンなどの高分子の側鎖に臭素化された
芳香環を持つ高分子型臭素系難燃剤を全組成物中
2〜20重量%、好ましくは7〜18重量%、特に9
〜15重量%の範囲で配合し、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモンなどの難燃助剤を該難燃剤の
0.1〜0.6倍、好ましくは0.2〜0.5倍配合するのが
好ましい。 本発明ポリエステル組成物の製造方法として
は、特に制限されるものではなく任意の方法で行
われる。例えば全成分を予備混合した後押出機や
ニーダ中で溶融混練する方法や、予め任意の数成
分を押出機やニーダ中で混練配合して得たペレツ
トに更に他成分を溶融混練する方法等があげられ
る。 本発明の組成物は特殊な成形法や成形条件は必
要でなく通常の結晶化熱可塑性樹脂の成形条件に
よつて成形することができ耐熱性、寸法精度、機
械的性質の優れた成形品を与える。したがつて、
各種成形部品やフイルム、板のようなシート状
物、繊維状物、管状物、容器等の成形の他、被覆
剤、塗膜剤、接着剤として利用することができ
る。 (作用) 本発明は、ポリエステルとアイオノマー塩との
間にカツプリング剤としてビスオキサゾリン化合
物を配合することにより、本来非相溶であるポリ
エステルとアイオノマー塩の相溶性が良くなるた
め、強度を低下させることなく、低温成形性も満
足されるものと思われる。 (実施例) 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中の部および%は重量基準であ
る。また実施例中における試験片の特性評価は下
記の試験法によつた。 (1) 熱変形温度 ASTM D−648に準じ、金型温度70℃にて成
形した厚さ1/16インチの試験片について、荷重
18.5Kg/cm2下で測定した。 (2) 曲げ強さ ASTM D−790に準じて測定した。 (3) 引張強度および引張伸度 ASTM D−638に準じて測定した。 (4) 衝撃強度 ASTM D−256に準じノツチ付で測定した。 実施例7〜16、比較例3〜15 (A)成分であるポリエチレンテレフタレートに、
(B)成分アイオノマー塩、(C)成分ビスオキサゾリン
化合物、(D)成分ポリエステルエラストマーおよび
ガラス繊維をそれぞれ表−2に示す量配合して予
備混合した後、二軸押出機PCM30のホツパーに
投入し、シリンダー温度270℃〜280℃で溶融混練
して得たコンパウンドチツプを140℃で4時間乾
燥した後、シリンダー温度260℃〜265℃〜275℃
金型温度70℃に調節された射出成形機(日精樹脂
工業社FS−75)によりテストピースを成形した。
得られた成形品の物性を評価し、その結果を表−
2に示す。
する。さらに詳しくは、100℃以下の金型温度で
成形しても結晶化が成形品の表層まで進み、かつ
寸法安定性が良く、耐衝撃性、熱変形温度、引張
強度、引張伸度などの機械適性質に優れた成形品
を与え得るポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。 (従来の技術) ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
この様に繊維、フイルムとして使用される場合に
は、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用する場合には成形状、物性状種々の問題点が
発生することが知られている。特公昭44−457号
広報にはガラス繊維を配合することにより、熱変
形温度が向上することが示されている。また特開
昭55−60553号公報にはエポキシ基を有するポリ
オキシアルキレン化合物と10℃以下のガラス転移
点をもつポリエステル弾性体を配合すると80℃〜
90℃の低温金型における成形でも結晶化が充分に
進むことが示されている。また特公昭45−26225
号公報においては、熱可塑性ポリエステルにα−
オレフインとα、β−不飽和カルボン酸とからな
る共重合体の金属塩を配合すると結晶化速度が大
きくなることが示されている。 (発明が解決しようとする問題点) ところが前述の特公昭44−457号公報記載の技
術では、金型温度を120℃〜140℃もの高温にしな
ければ、成形品は表面まで結晶化せず、低温の金
型における成形には大きな問題点が残る。また特
開昭55−60553号公報記載の技術では、80℃〜90
℃の低温の金型でも成形品が表面まで結晶化し、
かなり低温成形性が改善されているが、当業者は
通常、金型の温度調節には温水を使用しており、
80℃近辺の温度が上限であり、まだ低温成形性は
充分とはいえない。 また特公昭45−26225号公報記載の技術におい
ては、低温金型における成形性は改善されてはい
るが、引張強度、引張破断伸度、耐衝撃性などの
機械的性質が低下する傾向にあり、問題点として
あげられる。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは80℃以下の低温金型で成形しても
離型性が良く熱変形温度が高く、さらには耐衝撃
性、引張強度、引張破断伸度などの機械的性質に
優れたポリエステル樹脂組成物を開発するべく鋭
意研究努力した結果、遂に本発明を完成するに到
つた。すなわち本発明は(A)ポリエチレンテレフタ
レートもしくは少くとも80モル%以上のエチレン
テレフタレート繰返し単位を有する共重合ポリエ
ステル、(B)α−オレフインとα、β−不飽和カル
ボン酸とからなる共重合体の金属塩(以下アイオ
ノマー塩という)(C)下記一般式()で示される
多価オキサゾリン化合物および(D)ポリエステルエ
ラストマーをし、前記各成分の配合量が、(A)成分
と(D)成分との合計100重量部に対して(B)成分が0.1
〜20重量部、(C)成分0.01〜10重量部であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物である。 式中Rは炭素数1〜24のアルキレン基または、
アリーレン基である。nは0または1の整数を示
し、nが1のときX,Yは水素原子炭素数1〜6
の低級アルキル基または炭素数6〜19のアリール
基または2−オキサゾリン基であり、nが0のと
きX,Yは存在しない。なお全オキサゾリンの水
素原子は炭素数1〜6の低級アルキル基または炭
素数6〜19のアリール基で置換されていてもよ
い。 本発明において用いられる(A)ポリエステルとは
テレフタル酸またはその低級アルキルエステルと
エチレングリコールより得られるポリエチレンテ
レフタレートもしくは少くとも80モル%、好まし
くは90モル%以上のエチレンテレフタレート繰返
し単位を含む共重合ポリエステル樹脂である。共
重合成分としては種々の酸成分および/またはグ
リコール成分が広く使用できる。たとえば、酸成
分としてはイソフタル酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,5−ジカルボン、ジフエニルエーテル
4,4′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸
等が例示され、グリコール成分としてはプロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−2,8,
5,6−テトラブロモフエニル)プロパン等が例
示される。またp−オキシ安息香酸、P−ヒドロ
キシエトキシ安息香酸等のオキシ酸を共重合成分
として用いることもできる。更に成形性を損わな
い程度の少量の3官能性成分を共重合してもよ
い。ポリエステル樹脂はフエノール/テトラクロ
ロエタン混合溶媒(6/4重量比)溶液により30
℃で測定して求めた極限粘度が0.5以上であるこ
とが好ましく、更には0.55以上であることが特に
望ましい。 次に本発明の(B)成分として用いられるアイオノ
マー塩としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−1等のオレフイン鎖と(メタ)アクリル酸の共
重合体、オレフイン鎖と無水マレイン酸の共重合
体、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体、
スチレンと無水マレイン酸の共重合体等の金属塩
を具体例として挙げることができ、通常はオレフ
インと(メタ)アクリル酸ないしスチレンと(メ
タ)アクリル酸の共重合体の金属塩が使用され
る。そしてカルボキシル基と塩を形成する金属と
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Al、
B等の周期律表第族の金属等が使用されるが、
結晶化速度を遠くする効果はアルカリ金属が優
れ、なかでもナトリウム、カリウムが有用であ
る。 本発明の(C)成分として用いられる多価オキサゾ
リン化合物としては前記一般式()で示され、
具体的には2,2′−メチレンビス(2−オキサゾ
リン)、2,2′−エチレンビス(2−オキサゾリ
ン)、2,2′−エチレンビス(4−メチル−2−
オキサゾリン)、2,2′−プロピレンビス(2−
オキサゾリン)、2,2′テトラメチレンビス(2
−オキサゾリン)、2,2′−ヘキサメチレンビス
(2−オキサゾリン)、2,2′−オクタメチレンビ
ス(2−オキサゾリン)、2,2′−p−フエニレ
ンビス(2−オキサゾリン)、2,2′−p−フエ
ニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、
2,2′−p−フエニレンビス(4−メチル−2−
オキサゾリン)、2,2′−p−フエニレンビス
(4,4′−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−p−フエニレンビス(4−フエニル−2−オ
キサゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス(2
−オキサゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス
(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−m−
フエニレンビス(4,4′−ジメチル−2−オキサ
ゾリン)、2,2′−m−フエニレンビス(4−フ
エニル−2−オキサゾリン)、2,2′−o−フエ
ニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2′−o−
フエニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(4−フエニル−2−オキサゾリン)、
トリ(2−オキサゾリン)メタン、1,1,2−
トリ(2−オキサゾリン)エタン、1,1,3−
トリ(2−オキサゾリン)プロパン、1,2,3
−トリ(2−オキサゾリン)プロパン、1,1,
4−トリ(2−オキサゾリン)ブタン、1,2,
4−トリ(2−オキサゾリン)ブタン、1,1,
5−トリ(2−オキサゾリン)ペンタン、1,
2,5−トリ(2−オキサゾリン)ペンタン、
1,1,6−トリ(2−オキサゾリン)ヘキサ
ン、1,2,6−トリ(2−オキサゾリン)ヘキ
サン、1,3,5−トリ(2−オキサゾリン)ベ
ンゼン等を挙げることができる。 また本発明の(D)成分として用いられるポリエス
テルエラストマーとしては好ましくは芳香族ポリ
エステルをハードセグメントとし、ポリ(アルキ
レンオキシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリ
エステルをソフトセグメントとするポリエーテル
エステルブロツク共重合体、ポリエステル・エス
テルブロツク共重合体、ポリエーテルエステル・
エステルブロツク共重合体が挙げられる。ここで
ハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、通常60モル%がテレフタル酸成分であるジ
カルボン酸成分とジオール成分を縮重合して得ら
れる重合体である。テレフタル酸以外の酸成分お
よびグリコール成分は前記ポリエステル(A)におい
て挙げられたものを使用することができる。 芳香族ポリエステル成分の具体例としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフ
タレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)などが好ましく
挙げられる。 また、ここでソフトセグメントを構成するポリ
(アルキレンオキシド)グリコールおよび脂肪族
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレング
リコール、ポリ(1,2−および1,3−プロピ
レンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレ
ンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシド
とテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチレン
アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε
−カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセバケートなどが好ましく挙げられ
る。 ポリエステルエラストマー(D)のポリエステルハ
ードセグメント対ソフトセグメントの占める割合
は、重量比で95/5〜10/90、特に90/10〜30/
70であることが好ましい。ポリエステルエラスト
マー(D)の具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート・ポリエチレングリコールブロツク共重合
体、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テトラ
メチレンオキシド)グリコールブロツク共重合
体、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレー
ト・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
ブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト・ポリ(テトラメチレンオクシド)グリコール
ブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト/イソテフタレート・ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールブロツク共重合体ポリブチレ
ンテレフタレート/デカンジカルボキシレート・
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールブロ
ツク共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グ
リコールブロツク共重合体ポリブチレンテレフタ
レート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキ
シド/エチレンオキシド)グリコールブロツク共
重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカンジ
カルボキシレート・ポリ(プロピレンオキシド/
エチレンオキシド)グリコールブロツク共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(エチレ
ンオキシド)グリコールブロツク共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペー
トブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレー
ト・ポリブチレンアジペートブロツク共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンセバ
ケートブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ポリ−ε−カプロラクトンブロツク共重
合体などが挙げられる。 これらのポリエステルエラストマー(D)の中で特
にポリエチレンテレフタレート/ポリエチレング
リコール・ブロツク共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート/ポリ−ε−カプロラクトン・ブロツ
ク共重合体、ポリブチレンテレフタレート/ポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコール・ブロツ
ク共重合体、ポリエチレンテレフタレート/ポリ
−ε−カプロラクトン・ブロツク共重合体が好ま
しく用いられる。またこれらのポリエステルエラ
ストマー(D)の極限粘度は、前記、ポリエステル(A)
と同様の方法で測定して0.8〜3.0が好ましく、特
に、1.0〜2.0の範囲にあるものが望ましい。また
これらのポリエステルエラストマー(D)は2種以上
混合して用いることもできる。 なお本発明において、(A)成分と(D)成分との合計
100重量部に対して(B)成分が0.1〜20重量部、特に
3〜10重量部が好ましく、前記範囲外の場合、熱
変形温度が下がるので好ましくない。また(C)成分
は、(A)成分と(D)成分の合計100重量部に対して
0.01〜10重量部であり、好ましくは0.1〜5.0重量
部である。なお(C)成分が0.01重量部未満の場合、
熱変形温度、機械的強度ともに低下し、一方10重
量部を越えた場合、熱変形温度は変わらないが、
均一に配合されず品質が一定しないので好ましく
ない。なお(A)成分と(D)成分との配合割合は(A):(D)
=0.1〜99.9:99.9〜0.1と広い範囲で配合され、
(D)成分におけるハードセグメントとソフトセグメ
ントとの割合によつて、適当に変えることができ
る。 本発明組成物は、目的、用途に応じて繊維状強
化材、安定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤
等の他、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着
色剤、離型剤、金属粉等の各種添加剤を配合する
ことができ、前記難燃剤としてポリジブロモフエ
ニレンオキシド、ポリペンタブロムベンジル(メ
タ)アクリレート、ポリテトラブロムキシリレン
ビス(メタ)アクリレート、ポリ(2,4,6ト
リブロモ)スチレン、ポリ(2,4,5トリブロ
モ)スチレンなどの高分子の側鎖に臭素化された
芳香環を持つ高分子型臭素系難燃剤を全組成物中
2〜20重量%、好ましくは7〜18重量%、特に9
〜15重量%の範囲で配合し、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモンなどの難燃助剤を該難燃剤の
0.1〜0.6倍、好ましくは0.2〜0.5倍配合するのが
好ましい。 本発明ポリエステル組成物の製造方法として
は、特に制限されるものではなく任意の方法で行
われる。例えば全成分を予備混合した後押出機や
ニーダ中で溶融混練する方法や、予め任意の数成
分を押出機やニーダ中で混練配合して得たペレツ
トに更に他成分を溶融混練する方法等があげられ
る。 本発明の組成物は特殊な成形法や成形条件は必
要でなく通常の結晶化熱可塑性樹脂の成形条件に
よつて成形することができ耐熱性、寸法精度、機
械的性質の優れた成形品を与える。したがつて、
各種成形部品やフイルム、板のようなシート状
物、繊維状物、管状物、容器等の成形の他、被覆
剤、塗膜剤、接着剤として利用することができ
る。 (作用) 本発明は、ポリエステルとアイオノマー塩との
間にカツプリング剤としてビスオキサゾリン化合
物を配合することにより、本来非相溶であるポリ
エステルとアイオノマー塩の相溶性が良くなるた
め、強度を低下させることなく、低温成形性も満
足されるものと思われる。 (実施例) 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中の部および%は重量基準であ
る。また実施例中における試験片の特性評価は下
記の試験法によつた。 (1) 熱変形温度 ASTM D−648に準じ、金型温度70℃にて成
形した厚さ1/16インチの試験片について、荷重
18.5Kg/cm2下で測定した。 (2) 曲げ強さ ASTM D−790に準じて測定した。 (3) 引張強度および引張伸度 ASTM D−638に準じて測定した。 (4) 衝撃強度 ASTM D−256に準じノツチ付で測定した。 実施例7〜16、比較例3〜15 (A)成分であるポリエチレンテレフタレートに、
(B)成分アイオノマー塩、(C)成分ビスオキサゾリン
化合物、(D)成分ポリエステルエラストマーおよび
ガラス繊維をそれぞれ表−2に示す量配合して予
備混合した後、二軸押出機PCM30のホツパーに
投入し、シリンダー温度270℃〜280℃で溶融混練
して得たコンパウンドチツプを140℃で4時間乾
燥した後、シリンダー温度260℃〜265℃〜275℃
金型温度70℃に調節された射出成形機(日精樹脂
工業社FS−75)によりテストピースを成形した。
得られた成形品の物性を評価し、その結果を表−
2に示す。
【表】
【表】
表−1、2より明らかなように、本発明要件の
成分の1つでも欠けると、各々の物値が低下して
いることが判る。 実施例 17〜19 実施例9において、(A)〜(D)成分、ガラス繊維お
よび難燃剤、難燃助剤を表−3に示す量を配合し
た以外は実施例9と同様にして成形品を得た。そ
の物性を表−3に併記する。
成分の1つでも欠けると、各々の物値が低下して
いることが判る。 実施例 17〜19 実施例9において、(A)〜(D)成分、ガラス繊維お
よび難燃剤、難燃助剤を表−3に示す量を配合し
た以外は実施例9と同様にして成形品を得た。そ
の物性を表−3に併記する。
【表】
【表】
(発明の効果)
本発明組成物は、70℃という低温金型でも充分
結晶化を進行させることができ、成形性が良好で
あり、耐衝撃性熱変形温度、引張特性などの機械
性質に優れており、OA、電子分野のコネクタ
ー、コイルボビン、CRTソケツトなどに適した
成形品を与えることができる。
結晶化を進行させることができ、成形性が良好で
あり、耐衝撃性熱変形温度、引張特性などの機械
性質に優れており、OA、電子分野のコネクタ
ー、コイルボビン、CRTソケツトなどに適した
成形品を与えることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリエチレンテレフタレートもしくは少な
くとも80モル%以上のエチレンテレフタレート繰
返し単位を有する共重合ポリエステル、(B)α−オ
レフインとα、β−不飽和カルボン酸とからなる
共重合体の金属塩、(C)下記一般式()で示され
る多価オキサゾリン化合物および(D)ポリエステル
エラストマーを含有し、前記各成分の配合量が、
(A)成分及び(D)成分の合計100重量部に対し、(B)成
分0.1〜20重量部、(C)成分0.01〜10重量部である
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 式中Rは炭素数1〜24のアルキレン基またはア
リーレン基である。nは0または1の整数を示
し、nが1のときX、Yはそれぞれ水素原子、炭
素数1〜6の低級アルキル基、炭素数6〜19のア
リール基または2−オキサゾリン基であり、nが
0のときX、Yは存在しない。 なお全オキサゾリンの水素原子は炭素数1〜6
の低級アルキル基または炭素数6〜19のアリール
基で置換されていてもよい。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8928887A JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61-86662 | 1986-04-15 | ||
JP8666286 | 1986-04-15 | ||
JP61-315217 | 1986-12-27 | ||
JP8928887A JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63264661A JPS63264661A (ja) | 1988-11-01 |
JPH0562900B2 true JPH0562900B2 (ja) | 1993-09-09 |
Family
ID=26427769
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8928887A Granted JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63264661A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0721104B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1995-03-08 | ポリプラスチックス株式会社 | ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物 |
JP2928266B2 (ja) * | 1989-05-08 | 1999-08-03 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
JP4752184B2 (ja) * | 2004-03-10 | 2011-08-17 | 東洋紡績株式会社 | 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 |
US8557950B2 (en) | 2005-06-16 | 2013-10-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
JP5557195B2 (ja) * | 2011-05-16 | 2014-07-23 | ナガセケムテックス株式会社 | 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6274955A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Unitika Ltd | 封止用ポリエステル樹脂組成物 |
JPS62230844A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP8928887A patent/JPS63264661A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6274955A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Unitika Ltd | 封止用ポリエステル樹脂組成物 |
JPS62230844A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63264661A (ja) | 1988-11-01 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |