JP3000589B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP3000589B2 JP3000589B2 JP1138043A JP13804389A JP3000589B2 JP 3000589 B2 JP3000589 B2 JP 3000589B2 JP 1138043 A JP1138043 A JP 1138043A JP 13804389 A JP13804389 A JP 13804389A JP 3000589 B2 JP3000589 B2 JP 3000589B2
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- polyester resin
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に電気部品や電子部品のケースとして有
用なポリエステル樹脂組成物に関する。
用なポリエステル樹脂組成物に関する。
（従来の技術） 通常、芳香族ポリエステルは力学特性や電気の絶縁特
性に優れているため、電気部品や電子部品のケース用材
料として適当であるが、これらの部品は、電気回路やIC
保護のためエポキシ樹脂で封止したり、ポッティングし
て使用されることが多いため、これらの接着強度は低
く、使用時剥離をおこす等の問題が生じた。
性に優れているため、電気部品や電子部品のケース用材
料として適当であるが、これらの部品は、電気回路やIC
保護のためエポキシ樹脂で封止したり、ポッティングし
て使用されることが多いため、これらの接着強度は低
く、使用時剥離をおこす等の問題が生じた。
また芳香族ポリエステル成形材料、特にポリエチレン
テレフタレート系成形材料には、離型性を高め生産性を
上げる目的で離型剤が配合されており、このマイナス効
果も加わって、封止剤との接着性は更に低くなり、この
用途には適用できなかった。
テレフタレート系成形材料には、離型性を高め生産性を
上げる目的で離型剤が配合されており、このマイナス効
果も加わって、封止剤との接着性は更に低くなり、この
用途には適用できなかった。
そこで離型性と接着性を両立したポリブチレンテレフ
タレート系成形材料が変成したエポキシ樹脂と組み合わ
せ妥協的に使用されていたが、この接着性も実用上不満
足であり、改良が必要であった。
タレート系成形材料が変成したエポキシ樹脂と組み合わ
せ妥協的に使用されていたが、この接着性も実用上不満
足であり、改良が必要であった。
（発明が解決しようとする課題） 本願発明は、芳香族ポリエステルの優れた力学的性
質、耐熱性、電気的性質や耐薬品性を保持して、成形性
とエポキシ樹脂との接着性の良い芳香族ポリエステル組
成物を得ることを課題としている。
質、耐熱性、電気的性質や耐薬品性を保持して、成形性
とエポキシ樹脂との接着性の良い芳香族ポリエステル組
成物を得ることを課題としている。
（課題を解決するための手段） そこで本発明者らはエポキシ樹脂との接着性の成形性
の良いポリエステル樹脂組成物を得るべく、鋭意検討し
た結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち、本発明
は、 A.芳香族ポリエステル樹脂100重量部、 B.下記一般式（Ｉ）で示される化合物を共重合成分とし
たポリエステル樹脂１〜50重量部、 C.下記一般式（II）で示されるスルホンアミド０〜30重
量部および、 D.繊維状強化材および／または無機充填材10〜150重量
部、 を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物で
ある。
の良いポリエステル樹脂組成物を得るべく、鋭意検討し
た結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち、本発明
は、 A.芳香族ポリエステル樹脂100重量部、 B.下記一般式（Ｉ）で示される化合物を共重合成分とし
たポリエステル樹脂１〜50重量部、 C.下記一般式（II）で示されるスルホンアミド０〜30重
量部および、 D.繊維状強化材および／または無機充填材10〜150重量
部、 を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物で
ある。
本発明において用いられる芳香族ポリエステルは、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン1,4−または2,5
−ジカルボン酸から選ばれる１種以上を酸成分としたポ
リエステル樹脂であり、この他にアジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族酸を共重合成分として用いることもでき
る。好ましくは、テレフタル酸を85モル％以上、さらに
好ましくは、95モル％以上を酸成分とした芳香族ポリエ
ステルである。グリコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、2,
2−ビス（４−ヒドロキシフェニール）プロパン等が例
示される。さらに、成形性を損なわない程度の少量の３
官能性成分を共重合しても良い。芳香族ポリエステル樹
脂は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（6/4
重量比）溶液により30゜で測定して求めた極限粘度数が
0.4以上であることが好ましい。
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン1,4−または2,5
−ジカルボン酸から選ばれる１種以上を酸成分としたポ
リエステル樹脂であり、この他にアジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族酸を共重合成分として用いることもでき
る。好ましくは、テレフタル酸を85モル％以上、さらに
好ましくは、95モル％以上を酸成分とした芳香族ポリエ
ステルである。グリコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、2,
2−ビス（４−ヒドロキシフェニール）プロパン等が例
示される。さらに、成形性を損なわない程度の少量の３
官能性成分を共重合しても良い。芳香族ポリエステル樹
脂は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（6/4
重量比）溶液により30゜で測定して求めた極限粘度数が
0.4以上であることが好ましい。
次に本発明において、一般式（Ｉ）で示される成分を
共重合成分としたポリエステル樹脂がＢ成分として配合
されるが、（Ｉ）式において、R1およびR3は−CH2CH2−
を示し、R2は、 を示す。
共重合成分としたポリエステル樹脂がＢ成分として配合
されるが、（Ｉ）式において、R1およびR3は−CH2CH2−
を示し、R2は、 を示す。
またｌおよびｍはそれぞれ２、４、10の整数である。
なお、この他のグリコール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール
等が例示される。また酸成分としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン1,4−または2,5−ジカルボン
酸，アジピン酸，セバシン酸から選ばれた１種以上から
なる。テレフタル酸を酸成分として含むことが好まし
く、特にテレフタル酸とイソフタル酸を酸成分として含
むことが好ましい。このＢ成分である共重合ポリエステ
ルは、Ａ成分の芳香族ポリエステル100重量部に対し
て、１から50重量部配合される。これ以下では接着力向
上効果は低く、またこれ以上では芳香族ポリエステルの
耐熱性が低下し実用上好ましくない。この共重合ポリエ
ステルの作用は、まだ明確でないが芳香族ポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂の両方に親和力を有し、界面接着力
を向上させるための考察される。
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール
等が例示される。また酸成分としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン1,4−または2,5−ジカルボン
酸，アジピン酸，セバシン酸から選ばれた１種以上から
なる。テレフタル酸を酸成分として含むことが好まし
く、特にテレフタル酸とイソフタル酸を酸成分として含
むことが好ましい。このＢ成分である共重合ポリエステ
ルは、Ａ成分の芳香族ポリエステル100重量部に対し
て、１から50重量部配合される。これ以下では接着力向
上効果は低く、またこれ以上では芳香族ポリエステルの
耐熱性が低下し実用上好ましくない。この共重合ポリエ
ステルの作用は、まだ明確でないが芳香族ポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂の両方に親和力を有し、界面接着力
を向上させるための考察される。
また、本発明において用いられるＣ成分としてのスル
ホンアミドは、一般式（II）で示されるＮ置換ベンゼン
スルホンアミド誘導体またはＮ置換トルエンスルホンア
ミド誘導対の１種以上からなる。
ホンアミドは、一般式（II）で示されるＮ置換ベンゼン
スルホンアミド誘導体またはＮ置換トルエンスルホンア
ミド誘導対の１種以上からなる。
一般式（II）において、R4は水素原子、メチル基、エ
チル基などの炭素数１〜５のアルキル基であり、R5およ
びR6H水素原子または炭素数２〜30、好ましくは４〜20
の直鎖状、分岐状または脂環状のアルキル基であり、同
時に水素原子ではなく、ｎは０〜５の整数である。
チル基などの炭素数１〜５のアルキル基であり、R5およ
びR6H水素原子または炭素数２〜30、好ましくは４〜20
の直鎖状、分岐状または脂環状のアルキル基であり、同
時に水素原子ではなく、ｎは０〜５の整数である。
具体的にはベンゼンスルホンブチルアミド、ｏ−,p−
トルエンスルホンブチルアミド、Ｎ−シクロヘキシル−
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−Ｏ−,p−ト
ルエンスルホンアミド、タローｐ−トルエンスルホンア
ミド等があげられる。
トルエンスルホンブチルアミド、Ｎ−シクロヘキシル−
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−Ｏ−,p−ト
ルエンスルホンアミド、タローｐ−トルエンスルホンア
ミド等があげられる。
スルホンアミドが配合された本発明のポリエステル組
成物は、エポキシ樹脂との高い接着性を保持して、高い
耐熱性を有し、離型性が向上する。これは、芳香族ポリ
エステルの低温における結晶性が増進されていることを
示す。従来、結晶性を高めると接着性はかなり低下する
ことが一般的であることから鑑みて、本発明による効果
は驚くべきことである。なおこのスルホンアミドを、芳
香族ポリエステル100重量部に対して30重量部を越えて
配合すると、成形品の表面にブリードして、外観が損な
われるので好ましくない。
成物は、エポキシ樹脂との高い接着性を保持して、高い
耐熱性を有し、離型性が向上する。これは、芳香族ポリ
エステルの低温における結晶性が増進されていることを
示す。従来、結晶性を高めると接着性はかなり低下する
ことが一般的であることから鑑みて、本発明による効果
は驚くべきことである。なおこのスルホンアミドを、芳
香族ポリエステル100重量部に対して30重量部を越えて
配合すると、成形品の表面にブリードして、外観が損な
われるので好ましくない。
また、本発明に用いられる繊維状強化材や無機充填材
としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リ、ボロン繊維、石膏繊維、針状の鉱物繊維、タルク、
マイカ、ガラスフレーク、ワラストナイト、クレイ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、酸化チタン等から選ばれ
た１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。これ
らの強化材や無機充填材が、ポリエステル100重量部に
対して10から150重量部配合された本発明の組成物は、
ヒートサイクルや熱衝撃試験後の接着力が著しく改善さ
れ、一層有効なものになる。これは、この組成物は高温
における剛性が高く、寸法変化が小さいためと考えられ
る。なお芳香族ポリエステル100重量部に対して、繊維
状強化材と無機充填材の合計が150重量部を越えると成
形性が低下し、電気部品や電子部品用の精密成形に好ま
しくない。
としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リ、ボロン繊維、石膏繊維、針状の鉱物繊維、タルク、
マイカ、ガラスフレーク、ワラストナイト、クレイ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、酸化チタン等から選ばれ
た１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。これ
らの強化材や無機充填材が、ポリエステル100重量部に
対して10から150重量部配合された本発明の組成物は、
ヒートサイクルや熱衝撃試験後の接着力が著しく改善さ
れ、一層有効なものになる。これは、この組成物は高温
における剛性が高く、寸法変化が小さいためと考えられ
る。なお芳香族ポリエステル100重量部に対して、繊維
状強化材と無機充填材の合計が150重量部を越えると成
形性が低下し、電気部品や電子部品用の精密成形に好ま
しくない。
本発明組成物は、目的・用途に応じて安定剤例えば酸
化防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電
防止剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することが好
ましい。
化防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電
防止剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することが好
ましい。
また本発明のポリエステル組成物の製造方法として
は、特に制限されるものではなく任意の方法で行なわれ
る。例えば、全成分を予備混合した後押出機やニーダ中
で混練する方法や、予め任意の数成分を押出機やニーダ
中で混練配合して得たペレットに、更に他成分を溶融混
合する方法等が挙げられる。
は、特に制限されるものではなく任意の方法で行なわれ
る。例えば、全成分を予備混合した後押出機やニーダ中
で混練する方法や、予め任意の数成分を押出機やニーダ
中で混練配合して得たペレットに、更に他成分を溶融混
合する方法等が挙げられる。
本発明の組成物は、特殊な成形法や成形条件は必要で
なく通常の結晶性熱可塑性樹脂の成形条件によって成形
することがぜき、耐熱寸法精度、力学的性質の優れた成
形品を与える。従って、各種成形品の他管状物・容器や
板状で利用される。
なく通常の結晶性熱可塑性樹脂の成形条件によって成形
することがぜき、耐熱寸法精度、力学的性質の優れた成
形品を与える。従って、各種成形品の他管状物・容器や
板状で利用される。
（作 用） 本発明は芳香族ポリエステル樹脂に、芳香族ポリエス
テルとエポキシ樹脂の両方に親和性を有す特定の共重合
ポリエステルを特定量と、目的により、特定のスルホン
アミドや、繊維状強化材や無機充填材を特定量配合する
ことにより、エポキシ樹脂との接着性が著しく向上し、
この成形品に、環境からの保護を目的として、エポキシ
樹脂による封止やポッテングされた電気部品や電子部品
の耐久性が改善される。
テルとエポキシ樹脂の両方に親和性を有す特定の共重合
ポリエステルを特定量と、目的により、特定のスルホン
アミドや、繊維状強化材や無機充填材を特定量配合する
ことにより、エポキシ樹脂との接着性が著しく向上し、
この成形品に、環境からの保護を目的として、エポキシ
樹脂による封止やポッテングされた電気部品や電子部品
の耐久性が改善される。
（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例
中の部および％は重量基準である。また、実施例中にお
ける試験片の特性評価は下記の試験法によった。
中の部および％は重量基準である。また、実施例中にお
ける試験片の特性評価は下記の試験法によった。
（１） 接着強度 100×30×3mmのテストピースを130℃にて３時間アニ
ールする。このテストピース上に、その中央10×10mmが
切り抜かれた30×20×0.6mmの厚紙をスペーサとして置
く。この切り抜いた部分に硬化剤として無水酸を含む付
加型２成分系エポキシ樹脂の２液を100対２に混合後、
室温にて減圧脱泡し注入する。注入後、スペーサ上に同
一形状のテストピースを重ね、ライオンクリップNo.111
2個セットする。
ールする。このテストピース上に、その中央10×10mmが
切り抜かれた30×20×0.6mmの厚紙をスペーサとして置
く。この切り抜いた部分に硬化剤として無水酸を含む付
加型２成分系エポキシ樹脂の２液を100対２に混合後、
室温にて減圧脱泡し注入する。注入後、スペーサ上に同
一形状のテストピースを重ね、ライオンクリップNo.111
2個セットする。
これを、100℃２時間、更に150℃２時間キュアする。
23℃50％RHにて24時間放置後、クリップを外し、万能
引張試験機テンシロンUTMI型にて、5mm/minの変形速度
で接着面の引張剪断強度を測定した。
引張試験機テンシロンUTMI型にて、5mm/minの変形速度
で接着面の引張剪断強度を測定した。
（２） 熱変形温度 ASTM D648に準じ、高荷重（18.6kg/cm2）の応力下で
測定した。
測定した。
（３） 引張強さ ASTM D638に準じ、type Iのテストピースにて試験し
た。
た。
実施例１〜21、比較例１〜17 ポリエチレンテレフタレート（極限粘度数0.62）、タ
ルク（平均粒径四μ）、ガラス繊維（10μ径、3mm
長）、表１に示す各種共重合ポリエステルと各種結晶化
促進剤を、それぞれ表２に示す割合で予備混合した後、
２軸押出機PCM30のホッパーに投入し、シリンダー温度2
70℃にて溶融混練してコンパウンドチップを得た。この
コンパウンドチップを130℃で４時間乾燥した後、シリ
ンダー温度260−265−275℃、金型温度90℃に調節した
射出成形機（日精樹脂工業FS75）によりテストピースを
成形した。得られた成形品の物性を評価し、その結果を
表２に示す。
ルク（平均粒径四μ）、ガラス繊維（10μ径、3mm
長）、表１に示す各種共重合ポリエステルと各種結晶化
促進剤を、それぞれ表２に示す割合で予備混合した後、
２軸押出機PCM30のホッパーに投入し、シリンダー温度2
70℃にて溶融混練してコンパウンドチップを得た。この
コンパウンドチップを130℃で４時間乾燥した後、シリ
ンダー温度260−265−275℃、金型温度90℃に調節した
射出成形機（日精樹脂工業FS75）によりテストピースを
成形した。得られた成形品の物性を評価し、その結果を
表２に示す。
（発明の効果） 表２から明らかなように本発明の組成物は接着強度が
120kg/cm2以上と高く、熱変形温度も高荷重で200℃以
上、また引張強さ11kg/mm2以上あり、電気部品や電子部
品の要求を満足するものであることが判る。
120kg/cm2以上と高く、熱変形温度も高荷重で200℃以
上、また引張強さ11kg/mm2以上あり、電気部品や電子部
品の要求を満足するものであることが判る。
また本発明の組成物はエポキシ樹脂との接着性に優
れ、耐熱性や力学的性質が高いため、環境から回路を保
護する目的とした電気部品や電子部品のケースとして有
用であるばかりでなく、その他従来品に比較してその耐
久性が著しく改善された組成物として産業界に寄与する
こと大である。
れ、耐熱性や力学的性質が高いため、環境から回路を保
護する目的とした電気部品や電子部品のケースとして有
用であるばかりでなく、その他従来品に比較してその耐
久性が著しく改善された組成物として産業界に寄与する
こと大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−121032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−98733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−152828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−150442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−56554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−108054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−31860（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−20551（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−187451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−196253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−51741（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−118360（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−100157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−170681（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/08
Claims (1)
- 【請求項１】A.芳香族ポリエステル樹脂100重量部、 B.下記一般式（Ｉ）で示される化合物を共重合成分とし
たポリエステル樹脂１〜50重量部、 C.下記一般式（II）で示されるスルホンアミド０〜30重
量部および、 D.繊維状強化材および／または無機充填材10〜150重量
部、 を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1138043A JP3000589B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1138043A JP3000589B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032262A JPH032262A (ja) | 1991-01-08 |
| JP3000589B2 true JP3000589B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=15212678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1138043A Expired - Fee Related JP3000589B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3000589B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101691203B1 (ko) * | 2015-02-05 | 2016-12-30 | 정영호 | 개폐 안내가 원활한 미닫이문 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4034690B2 (ja) | 2003-04-28 | 2008-01-16 | ミネベア株式会社 | ２重化バリアブルリラクタンスレゾルバおよびそれを用いた複速度レゾルバシステム |
| JP5354858B2 (ja) | 2006-05-09 | 2013-11-27 | 株式会社Ａｄｅｋａ | スルホンアミド化合物の金属塩を含有するポリエステル樹脂組成物 |
| JP5587533B2 (ja) * | 2007-10-12 | 2014-09-10 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリエステル樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP1138043A patent/JP3000589B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101691203B1 (ko) * | 2015-02-05 | 2016-12-30 | 정영호 | 개폐 안내가 원활한 미닫이문 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032262A (ja) | 1991-01-08 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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