JPH0551333A - ヒドロホルミル化反応用触媒 - Google Patents
ヒドロホルミル化反応用触媒Info
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- JPH0551333A JPH0551333A JP3235570A JP23557091A JPH0551333A JP H0551333 A JPH0551333 A JP H0551333A JP 3235570 A JP3235570 A JP 3235570A JP 23557091 A JP23557091 A JP 23557091A JP H0551333 A JPH0551333 A JP H0551333A
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- reaction
- hydroformylation reaction
- ethylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィンのヒドロホルミル化反応において
高い活性と選択性を示す不均一触媒を調製し、高収率で
アルデヒドあるいはアルコールを製造する。 【構成】 コバルト化合物およびイリジウム化合物を無
機酸化物上に担持し、水素などの適当な還元剤で還元処
理して調製した不均一触媒は、オレフィンのヒドロホル
ミル化反応に高い活性および選択性を示し、アルデヒド
あるいはアルコールを高収率で製造する。
高い活性と選択性を示す不均一触媒を調製し、高収率で
アルデヒドあるいはアルコールを製造する。 【構成】 コバルト化合物およびイリジウム化合物を無
機酸化物上に担持し、水素などの適当な還元剤で還元処
理して調製した不均一触媒は、オレフィンのヒドロホル
ミル化反応に高い活性および選択性を示し、アルデヒド
あるいはアルコールを高収率で製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な触媒を用いるオ
レフィンのヒドロホルミル化反応によるアルデヒドおよ
びアルコールを製造する方法に関する。より詳細には、
コバルト化合物およびイリジウム化合物を無機酸化物上
に担持して調製した不均一触媒を用いることを特徴とす
る、オレフィンのヒドロホルミル化反応によるアルデヒ
ドあるいはアルコール類を製造する方法に関する。
レフィンのヒドロホルミル化反応によるアルデヒドおよ
びアルコールを製造する方法に関する。より詳細には、
コバルト化合物およびイリジウム化合物を無機酸化物上
に担持して調製した不均一触媒を用いることを特徴とす
る、オレフィンのヒドロホルミル化反応によるアルデヒ
ドあるいはアルコール類を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々のオレフィン類に一酸化炭素と水素
を作用させるヒドロホルミル化反応はアルデヒドあるい
はアルコール類を合成する方法として現在の化学工業界
で実施されている重要な反応の一つである。しかしなが
らこの反応はすべてロジウム錯体あるいはコバルト錯体
を触媒とする液相均一反応によって行われており、触媒
と反応生成物あるいは溶媒との分離が困難であり、また
各種の溶媒を用いることによる生産コストの上昇、触媒
の回収、再生、寿命などの点において大きな問題を抱え
ている。
を作用させるヒドロホルミル化反応はアルデヒドあるい
はアルコール類を合成する方法として現在の化学工業界
で実施されている重要な反応の一つである。しかしなが
らこの反応はすべてロジウム錯体あるいはコバルト錯体
を触媒とする液相均一反応によって行われており、触媒
と反応生成物あるいは溶媒との分離が困難であり、また
各種の溶媒を用いることによる生産コストの上昇、触媒
の回収、再生、寿命などの点において大きな問題を抱え
ている。
【０００３】これらの問題点を解決する一つの有効な方
法として、不均一触媒を用いる反応系について種々検討
がなされてきた。例えばこれまでにロジウムを種々の無
機酸化物上に担持した触媒を用いてのエチレンやプロピ
レン等のヒドロホルミル化反応についての報告が幾つか
なされている。例えば、ゼオライト担持ロジウム触媒に
よるエチレン、プロピレンのヒドロホルミル化（Ｊ．Ｃ
ａｔａｌ、７５、１８８（１９８２））や酸化ジルコニ
ウム担持セレン修飾ロジウム触媒によるエチレンのヒド
ロホルミル化反応（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、１３２７（１９８８））が報告さ
れている。また金属クラスターを前駆体とするシリカ担
持ロジウム触媒によるエチレンのヒドロホルミル化反応
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．、１９１７（１９８８））も報
告されている。
法として、不均一触媒を用いる反応系について種々検討
がなされてきた。例えばこれまでにロジウムを種々の無
機酸化物上に担持した触媒を用いてのエチレンやプロピ
レン等のヒドロホルミル化反応についての報告が幾つか
なされている。例えば、ゼオライト担持ロジウム触媒に
よるエチレン、プロピレンのヒドロホルミル化（Ｊ．Ｃ
ａｔａｌ、７５、１８８（１９８２））や酸化ジルコニ
ウム担持セレン修飾ロジウム触媒によるエチレンのヒド
ロホルミル化反応（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、１３２７（１９８８））が報告さ
れている。また金属クラスターを前駆体とするシリカ担
持ロジウム触媒によるエチレンのヒドロホルミル化反応
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．、１９１７（１９８８））も報
告されている。
【０００４】これらは高価なロジウムを主成分とする触
媒であるが、そのヒドロホルミル化選択率は高々４０％
程度で活性も低い。また、ロジウム以外の豊富で廉価な
金属を主成分とする不均一触媒の開発も種々検討されて
きた。例えば各種酸化物に担持したニッケル触媒による
エチレンヒドロホルミル化反応（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ
ｓ ｏｆ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ ｏｎＣａｔａｌｙｓｉｓ ５１３（１９
８８））、ナトリウムで修飾したパラジウム、ルテニウ
ム、白金、ニッケルあるいはロジウム触媒によるプロピ
レンのヒドロホルミル化（触媒、３０、４８８（１９８
８）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．、１４０３（１９８９））が報告されている。ま
た、［ＮＥｔ4］［ＨＲｕ3（ＣＯ）11］、［ＮＥｔ4］
［Ｒｕ3Ｃｏ（ＣＯ）13］、［Ｈ3Ｒｕ3Ｃｏ（Ｃ
Ｏ）12］、ＨＲｕＣｏ3（ＣＯ）12などのルテニウムク
ラスターあるいはルテニウム−コバルト混合クラスター
化合物を活性炭に担持した触媒（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔ
ｔ．、９４１（１９８７））やトリルテニウムケテニリ
デンクラスター（［ＰＰｎ］2［Ｒｕ3（ＣＯ）9（ＣＣ
Ｏ）］）をマグネシア、シリカ、シリカアルミナに担持
した触媒系（Ｃａｔａｌ．Ｌｅｔｔ．、６、３６１（１
９９０））も試みられている。
媒であるが、そのヒドロホルミル化選択率は高々４０％
程度で活性も低い。また、ロジウム以外の豊富で廉価な
金属を主成分とする不均一触媒の開発も種々検討されて
きた。例えば各種酸化物に担持したニッケル触媒による
エチレンヒドロホルミル化反応（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ
ｓ ｏｆ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ ｏｎＣａｔａｌｙｓｉｓ ５１３（１９
８８））、ナトリウムで修飾したパラジウム、ルテニウ
ム、白金、ニッケルあるいはロジウム触媒によるプロピ
レンのヒドロホルミル化（触媒、３０、４８８（１９８
８）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．、１４０３（１９８９））が報告されている。ま
た、［ＮＥｔ4］［ＨＲｕ3（ＣＯ）11］、［ＮＥｔ4］
［Ｒｕ3Ｃｏ（ＣＯ）13］、［Ｈ3Ｒｕ3Ｃｏ（Ｃ
Ｏ）12］、ＨＲｕＣｏ3（ＣＯ）12などのルテニウムク
ラスターあるいはルテニウム−コバルト混合クラスター
化合物を活性炭に担持した触媒（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔ
ｔ．、９４１（１９８７））やトリルテニウムケテニリ
デンクラスター（［ＰＰｎ］2［Ｒｕ3（ＣＯ）9（ＣＣ
Ｏ）］）をマグネシア、シリカ、シリカアルミナに担持
した触媒系（Ｃａｔａｌ．Ｌｅｔｔ．、６、３６１（１
９９０））も試みられている。
【０００５】しかしながら、ロジウム以外の金属を主成
分とするこれらの触媒ではオレフィンの水素化能がヒド
ロホルミル化能よりも著しく高く、アルデヒドやアルコ
ールの収率はきわめて低いものであった。
分とするこれらの触媒ではオレフィンの水素化能がヒド
ロホルミル化能よりも著しく高く、アルデヒドやアルコ
ールの収率はきわめて低いものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題
は、オレフィンのヒドロホルミル化反応に高活性かつ高
選択的な安価で豊富に産する元素を主成分とする不均一
触媒を調製することである。
は、オレフィンのヒドロホルミル化反応に高活性かつ高
選択的な安価で豊富に産する元素を主成分とする不均一
触媒を調製することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、コバルト化合
物およびイリジウム化合物をシリカなどの無機酸化物に
複合担持させ、さらに水素などで還元処理して調製した
不均一触媒を用いることを特徴とする、オレフィンのヒ
ドロホルミル化反応において高い選択性および活性でア
ルデヒドあるいはアルコールを製造する新規な方法であ
る。
物およびイリジウム化合物をシリカなどの無機酸化物に
複合担持させ、さらに水素などで還元処理して調製した
不均一触媒を用いることを特徴とする、オレフィンのヒ
ドロホルミル化反応において高い選択性および活性でア
ルデヒドあるいはアルコールを製造する新規な方法であ
る。
【０００８】本発明において用いられる触媒はコバルト
化合物およびイリジウム化合物を無機酸化物担体に担持
・乾燥し、次いで水素などの適当な還元剤で処理して調
製した触媒である。
化合物およびイリジウム化合物を無機酸化物担体に担持
・乾燥し、次いで水素などの適当な還元剤で処理して調
製した触媒である。
【０００９】コバルトおよびイリジウム化合物として
は、これらの元素の酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物（塩
化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、カルボニル化合
物、酸化物などが用いられる。これらの化合物を水ある
いは各種有機溶媒に溶解し、上記担体用無機酸化物と混
合し、溶媒を蒸発させて担体上に担持する。昇華性があ
る化合物（例えばイリジウムカルボニルなど）の場合、
減圧下で担体と混合攪拌して担持することもできる。コ
バルトおよびイリジウムは同時に担持してもよく、また
順次担持してもよい。コバルトおよびイリジウムの担持
量は、好ましくは担体重量に対して０．１〜３０重量
％、より好ましくは０．３〜１０重量％である。担体と
しては触媒成分を触媒成分を効率よく分散させるに足る
比表面積および細孔容積を持つ種々の無機酸化物が用い
られる。例えば通常担体として用いられるシリカやアル
ミナの他に、不定形シリカ−アルミナ、ゼオライト、シ
リカライト、ジルコニア、チタニア、マグネシア、カル
シア、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ニオ
ブ、酸化ネオジウム等を用いることができる。
は、これらの元素の酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物（塩
化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、カルボニル化合
物、酸化物などが用いられる。これらの化合物を水ある
いは各種有機溶媒に溶解し、上記担体用無機酸化物と混
合し、溶媒を蒸発させて担体上に担持する。昇華性があ
る化合物（例えばイリジウムカルボニルなど）の場合、
減圧下で担体と混合攪拌して担持することもできる。コ
バルトおよびイリジウムは同時に担持してもよく、また
順次担持してもよい。コバルトおよびイリジウムの担持
量は、好ましくは担体重量に対して０．１〜３０重量
％、より好ましくは０．３〜１０重量％である。担体と
しては触媒成分を触媒成分を効率よく分散させるに足る
比表面積および細孔容積を持つ種々の無機酸化物が用い
られる。例えば通常担体として用いられるシリカやアル
ミナの他に、不定形シリカ−アルミナ、ゼオライト、シ
リカライト、ジルコニア、チタニア、マグネシア、カル
シア、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ニオ
ブ、酸化ネオジウム等を用いることができる。
【００１０】反応原料のオレフィンとしては、炭素数２
〜２０のオレフィン類、すなわちエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ブタジエン、ペンテン、ヘキセン等の脂肪
族オレフィン類、シクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン
等の脂環式オレフィン類、スチレン、インデン、スチル
ベン、メチルスチレン等の芳香族オレフィン類等が上げ
られるが、これらに限るものではない。
〜２０のオレフィン類、すなわちエチレン、プロピレ
ン、ブテン、ブタジエン、ペンテン、ヘキセン等の脂肪
族オレフィン類、シクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン
等の脂環式オレフィン類、スチレン、インデン、スチル
ベン、メチルスチレン等の芳香族オレフィン類等が上げ
られるが、これらに限るものではない。
【００１１】反応方法としては、固定床あるいは流動床
式の気相流通反応装置を用い、オレフィン、一酸化炭
素、水素の混合ガスを触媒に接触させるか、またはバッ
チ式あるいは液相流通反応装置を用いる方法があり、反
応基質および生成物によって最適な方法が用いられる。
なお、液相反応装置を用いる場合には、適当な溶媒を用
いることにより反応を制御することもできる。
式の気相流通反応装置を用い、オレフィン、一酸化炭
素、水素の混合ガスを触媒に接触させるか、またはバッ
チ式あるいは液相流通反応装置を用いる方法があり、反
応基質および生成物によって最適な方法が用いられる。
なお、液相反応装置を用いる場合には、適当な溶媒を用
いることにより反応を制御することもできる。
【００１２】反応温度は、好ましくは１００〜２５０
℃、より好ましくは１２０〜２１０℃の範囲が適当であ
り、反応方法、反応基質等により適宜選択される。反応
圧力は、好ましくは５〜１００ｋｇ／ｃｍ2、より好ま
しくは８〜５０ｋｇ／ｃｍ2であり、反応基質、反応様
式によって触媒活性、選択率等を勘案して選択される。
℃、より好ましくは１２０〜２１０℃の範囲が適当であ
り、反応方法、反応基質等により適宜選択される。反応
圧力は、好ましくは５〜１００ｋｇ／ｃｍ2、より好ま
しくは８〜５０ｋｇ／ｃｍ2であり、反応基質、反応様
式によって触媒活性、選択率等を勘案して選択される。
【００１３】以上に述べた反応条件等は、必ずしもこれ
に限られるものではなく、反応基質、反応様式の他に、
経済性、技術的容易さ等を考慮の上、適宜選択されるも
のである。
に限られるものではなく、反応基質、反応様式の他に、
経済性、技術的容易さ等を考慮の上、適宜選択されるも
のである。
【００１４】
【実施例】次に実施例によって、本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１ 粒状シリカゲル（富士ダビソン社製 No.５７）１ｇをフ
ラスコ中、２００℃で２時間真空加熱した。冷却後、こ
れに酢酸コバルト（和光純薬製、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2
・４Ｈ2Ｏ）２１１．３ｍｇを含む水溶液１．２ｍｌを
減圧下で加え、約一昼夜静置した。その後、減圧下、１
２０℃で２時間乾燥し、次いで水素気流中、３００℃で
３時間加熱処理をした。（これをＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2
触媒と略す。）このＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2触媒と所定量
のテトライリジウムドデカカルボニル（アルドリッチ社
製、Ｉｒ4（ＣＯ）12）を混合し、減圧下、１５０℃で
攪拌してイリジウムを担持し、次いで水素気流中、４５
０℃で３時間処理した。（これをＣｏ（Ａ）−Ｉｒ（Ｃ
Ｏ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）
説明する。 実施例１ 粒状シリカゲル（富士ダビソン社製 No.５７）１ｇをフ
ラスコ中、２００℃で２時間真空加熱した。冷却後、こ
れに酢酸コバルト（和光純薬製、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2
・４Ｈ2Ｏ）２１１．３ｍｇを含む水溶液１．２ｍｌを
減圧下で加え、約一昼夜静置した。その後、減圧下、１
２０℃で２時間乾燥し、次いで水素気流中、３００℃で
３時間加熱処理をした。（これをＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2
触媒と略す。）このＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2触媒と所定量
のテトライリジウムドデカカルボニル（アルドリッチ社
製、Ｉｒ4（ＣＯ）12）を混合し、減圧下、１５０℃で
攪拌してイリジウムを担持し、次いで水素気流中、４５
０℃で３時間処理した。（これをＣｏ（Ａ）−Ｉｒ（Ｃ
Ｏ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）
【００１５】この触媒をＳＵＳ−３１６ステンレス製固
定床流通型反応管に移し、もう一度４５０℃で３時間水
素処理を行い、その後アルゴン（内部標準ガス）：一酸
化炭素：水素：エチレンの混合ガスを所定の圧力、流量
で導入し、反応温度１５０〜２１０℃で触媒と接触させ
た。反応管出口からの混合ガスを直接ガスクロマトグラ
フに導入し、エチレンの転化率および生成物選択率を求
めた。結果を表１の実施例１に示す。
定床流通型反応管に移し、もう一度４５０℃で３時間水
素処理を行い、その後アルゴン（内部標準ガス）：一酸
化炭素：水素：エチレンの混合ガスを所定の圧力、流量
で導入し、反応温度１５０〜２１０℃で触媒と接触させ
た。反応管出口からの混合ガスを直接ガスクロマトグラ
フに導入し、エチレンの転化率および生成物選択率を求
めた。結果を表１の実施例１に示す。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様にＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2触媒を調製し、
これに塩化イリジウム（アルドリッチ社製、ＩｒＣ
ｌ3）８０．２ｍｇを含む１．２ｍｌの水溶液を減圧下
で加え、乾燥した後、水素処理を行った。（この触媒を
Ｃｏ（Ａ）−Ｉｒ（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）こ
の触媒を用いて実施例１と同様にエチレンのヒドロホル
ミル化反応を行った。結果を表１の実施例２に示す。
これに塩化イリジウム（アルドリッチ社製、ＩｒＣ
ｌ3）８０．２ｍｇを含む１．２ｍｌの水溶液を減圧下
で加え、乾燥した後、水素処理を行った。（この触媒を
Ｃｏ（Ａ）−Ｉｒ（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）こ
の触媒を用いて実施例１と同様にエチレンのヒドロホル
ミル化反応を行った。結果を表１の実施例２に示す。
【００１７】実施例３ 実施例１と同様に、粒状シリカゲル１ｇに、硝酸コバル
ト（半井化学製、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）２４６．
９ｍｇを含む水溶液１．２ｍｌを減圧下で加え、静置、
乾燥、水素処理をした。（これをＣｏ（Ｎ）／ＳｉＯ2
触媒と略す。）さらにこれに実施例１と同様にテトライ
リジウムドデカカルボニル２９．６ｍｇを減圧下で担持
し、次いで水素処理を行った。（この触媒をＣｏ（Ｎ）
−Ｉｒ（ＣＯ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用
いて実施例１と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応
を行った。結果を表１の実施例３に示す。
ト（半井化学製、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）２４６．
９ｍｇを含む水溶液１．２ｍｌを減圧下で加え、静置、
乾燥、水素処理をした。（これをＣｏ（Ｎ）／ＳｉＯ2
触媒と略す。）さらにこれに実施例１と同様にテトライ
リジウムドデカカルボニル２９．６ｍｇを減圧下で担持
し、次いで水素処理を行った。（この触媒をＣｏ（Ｎ）
−Ｉｒ（ＣＯ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用
いて実施例１と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応
を行った。結果を表１の実施例３に示す。
【００１８】実施例４ 実施例１と同様に、粒状シリカゲル１ｇに、塩化コバル
ト（半井化学製、ＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏ）２０１．９ｍｇ
を含む水溶液１．２ｍｌを減圧下で加え、静置、乾燥、
水素処理をした。（これをＣｏ（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒
と略す。）さらにこれに実施例１と同様にテトライリジ
ウムドデカカルボニル２９．６ｍｇを担持し、次いで水
素処理を行った。（これをＣｏ（Ｃｌ）−Ｉｒ（ＣＯ）
／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用いて実施例１と
同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表１の実施例４に示す。
ト（半井化学製、ＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏ）２０１．９ｍｇ
を含む水溶液１．２ｍｌを減圧下で加え、静置、乾燥、
水素処理をした。（これをＣｏ（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒
と略す。）さらにこれに実施例１と同様にテトライリジ
ウムドデカカルボニル２９．６ｍｇを担持し、次いで水
素処理を行った。（これをＣｏ（Ｃｌ）−Ｉｒ（ＣＯ）
／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用いて実施例１と
同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表１の実施例４に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例１ 実施例１と同様に調製したＣｏ（Ａ）／ＳｉＯ2触媒を
用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表２の比較例１に示す。
用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表２の比較例１に示す。
【００２１】比較例２ 実施例３と同様に調製したＣｏ（Ｎ）／ＳｉＯ2触媒を
用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表２の比較例２に示す。
用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結果
を表２の比較例２に示す。
【００２２】比較例３ 実施例４と同様に調製したＣｏ（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒
を用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結
果を表２の比較例３に示す。
を用いてエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結
果を表２の比較例３に示す。
【００２３】比較例４ 実施例１と同様に粒状シリカゲル１ｇをフラスコ中、２
００℃で２時間真空加熱した。冷却後、これにテトライ
リジウムドデカカルボニル７４．２ｍｇを混合し、減圧
下、１５０℃で攪拌してイリジウムを担持し、次いで水
素気流中、４５０℃で３時間処理した。（これをＩｒ
（ＣＯ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を実施例１
と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結
果を表２の比較例４に示す。
００℃で２時間真空加熱した。冷却後、これにテトライ
リジウムドデカカルボニル７４．２ｍｇを混合し、減圧
下、１５０℃で攪拌してイリジウムを担持し、次いで水
素気流中、４５０℃で３時間処理した。（これをＩｒ
（ＣＯ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を実施例１
と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行った。結
果を表２の比較例４に示す。
【００２４】比較例５ 実施例１と同様に粒状シリカゲル１ｇをフラスコ中、２
００℃で２時間真空加熱した。冷却後、これに塩化イリ
ジウム８０．２ｍｇを含む１．２ｍｌの水溶液を減圧下
で加え、乾燥した後、水素処理を行った。（これをＩｒ
（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用いて実
施例１と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行っ
た。結果を表２の比較例５に示す。
００℃で２時間真空加熱した。冷却後、これに塩化イリ
ジウム８０．２ｍｇを含む１．２ｍｌの水溶液を減圧下
で加え、乾燥した後、水素処理を行った。（これをＩｒ
（Ｃｌ）／ＳｉＯ2触媒と略す。）この触媒を用いて実
施例１と同様にエチレンのヒドロホルミル化反応を行っ
た。結果を表２の比較例５に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように本発明のコバルト化
合物およびイリジウム化合物を無機酸化物上に担持して
調製した不均一触媒はオレフィンのヒドロホルミル化反
応に高い活性および選択性を示し、アルデヒドあるいは
アルコールを高収率で製造することができる。
合物およびイリジウム化合物を無機酸化物上に担持して
調製した不均一触媒はオレフィンのヒドロホルミル化反
応に高い活性および選択性を示し、アルデヒドあるいは
アルコールを高収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 杉 義弘 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 朝賀 裕之 千葉県野田市山崎2641番地 東京理科大学 理工学部内 (72)発明者 阿部 芳首 千葉県野田市山崎2641番地 東京理科大学 理工学部内 (72)発明者 御園生 尭久 千葉県野田市山崎2641番地 東京理科大学 理工学部内
Claims (3)
- 【請求項１】 コバルト化合物を無機酸化物に担持して
調製した不均一コバルト触媒にさらにイリジウムを添加
した触媒を用いることを特徴とする、（１）式で表され
るオレフィンのヒドロホルミル化反応によるアルデヒド
及びアルコール類を合成する方法。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１で表される方法において、反応
原料オレフィンとしてエチレン（Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝
Ｈ）を用い、ヒドロホルミル化反応によりプロピオンア
ルデヒドあるいはプロパノールを合成する方法。 - 【請求項３】 請求項１で表される方法において、触媒
の担体用無機酸化物としてシリカゲルを用いる方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235570A JPH0774174B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | ヒドロホルミル化反応用触媒 |
| US07/931,965 US5409877A (en) | 1991-08-22 | 1992-08-19 | Catalyst for producing aldehyde and alcohol from olefin, carbon monoxide and hydrogen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235570A JPH0774174B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | ヒドロホルミル化反応用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551333A true JPH0551333A (ja) | 1993-03-02 |
| JPH0774174B2 JPH0774174B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=16987952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3235570A Expired - Lifetime JPH0774174B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | ヒドロホルミル化反応用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774174B2 (ja) |
-
1991
- 1991-08-22 JP JP3235570A patent/JPH0774174B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0774174B2 (ja) | 1995-08-09 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |