JPH0549394A - 鮮度保持材およびそれを用いる鮮度保持方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】樹脂１００重量部に対し、ヒノキチオールおよ
び／またはアリルイソチオシアネートを０．１〜１００
重量部含有する、粒径が１０ミクロン〜１ｃｍの鮮度保
持用樹脂からなる鮮度保持材、該鮮度保持用樹脂を用い
る鮮度保持方法。 【効果】本発明の鮮度保持材を用いれば、ヒノキチオー
ルおよび／またはアリルイソチオシアネートの防菌、防
カビ、エチレン制御特性等を損なうことなく、ヒノキチ
オールおよび／またはアリルイソチオシアネートの薬効
が長期に亘り安定して得られる。これにより長期に亘り
青果物の鮮度保持が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、青果物の鮮度保持材お
よび該鮮度保持材を用いる鮮度保持方法に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】野菜、花
卉、果実類（以下青果物と言う）の鮮度保持方法につい
ては、予措（ヨソ）、低温貯蔵、ＣＡ貯蔵、プラスチッ
クフィルムによる包装貯蔵、減圧貯蔵、放射線貯蔵など
既に各種の方法が提案されている。しかしながら、青果
物を収穫後、貯蔵前にその表面を乾燥させる予措とよば
れる処理方法は、微生物の繁殖を抑えたり、呼吸を抑制
する上で有効ではあるものの青果物の種類によってはか
えって鮮度を失なわせる結果となり、応用できないもの
もあるため、実用性に問題があることが指摘されてい
る。また、その他の方法の中でもプラスチックフィルム
による包装貯蔵以外の方法では、貯蔵設備の設置に比較
的多額の投資を必要とすること、また同様の理由により
青果物の輸送手段としては、付加価値の大きい限られた
青果物にしか実用上利用できない等の欠点がある。

【０００３】一方、プラスチックフィルムによる包装貯
蔵法としては、プラスチックフィルムの材料、厚みなど
を選定し、包装内部の気相組成を調整し利用する方法、
プラスチックフィルム中のガス吸着、ガス吸収を効率的
に行なえる大谷石、ゼオライトなどの天然物あるいは合
成粉末を複合させたものを用いて、青果物から発生する
エチレンの吸収を行なう方法、防菌作用と共に青果物か
ら発生するエチレン量を調整する機能を有するヒノキチ
オールまたはその金属塩をプラスチックフィルムに塗布
する方法などが知られている。

【０００４】ヒノキチオールの防菌、防カビ、防虫作
用、エチレン発生調整作用については、既にフレグラン
ス ジャーナル １９８９年２月号７４頁、月刊フード
ケミカル １９９０年５月号４０頁などの文献において
明らかにされており、またヒノキチオールを利用した青
果物の追熟、老化防止方法、青果物の鮮度保持方法など
については、特開平１−２１１４４６号公報、特開昭６
２−２３６４４０号公報を含め多数報告されている。

【０００５】ヒノキチオールを用いたこれら公報記載の
方法は、 Ａ：ヒノキチオールの水溶液又はアルコール溶液を紙に
含浸させ、乾燥使用する方法、 Ｂ：ヒノキチオールを不織布の袋に入れて使用する方
法、および Ｃ：ヒノキチオールをシートにグラビア印刷などの方法
で塗布して使用する方法、 などであるが、ヒノキチオールの揮散速度を調整するこ
とが可能なものは見当たらない。従って、ヒノキチオー
ルの薬効を長期に亘って安定に保持させるには充分でな
く、青果物を長期間鮮度保持する方法としては満足でき
る方法とは言い難い。

【０００６】また、ヒノキチオールおよび／またはヒノ
キチオールの包接化合物（例えばヒノキチオール−β−
サイクロデキストリン包接化合物）を紙や不織布などに
噴霧、浸漬、塗布などによって含浸、吸着させた包装材
料が報告されている（特公平３−１９４２号公報）。し
かし、この場合においても鮮度保持効果を長期間安定し
て得られるよう揮散速度を調整することは難しい。

【０００７】同様に、青果物に発生する微生物病害によ
る品質の劣化を防止する青果物の保存方法として、アリ
ルイソチオシアネート、ジアリルサルファイド、ジアリ
ルトリサルファイド、プロピルアリルジサルファイド、
Ｄ−リモネンまたはこれらを成分として含むマスター
ド、ガーリック、オニオン、セルリー等の精油の一種ま
たは二種以上吸着させたゼオライトを青果物と共に包装
する青果物の保存方法が報告されている（特開昭５８−
６３３４８号公報）。

【０００８】しかし、この場合もゼオライトに吸着され
たアリルイソチオシアネートなどは、揮散はするが徐放
性にはまだ問題があり、長期に亘って安定した効果を得
ることが難しいのが実情である。本発明の目的は、ヒノ
キチオールなどの防菌作用、エチレン制御特性などを損
なうことなく、かつ、ヒノキチオールなど薬効成分が長
期に亘って継続的に徐放される鮮度保持材を提供するこ
とにある。また、該鮮度保持材を用いる鮮度保持方法を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に至っ
た。即ち、本発明の要旨は、樹脂１００重量部に対し、
ヒノキチオールおよび／またはアリルイソチオシアネー
トを０．１〜１００重量部含有する、粒径が１０ミクロ
ン〜１ｃｍの鮮度保持用樹脂からなる鮮度保持材、およ
び該鮮度保持材を用いることによりヒノキチオールおよ
び／またはアリルイソチオシアネートの有する防菌、防
カビ、防虫、エチレン発生調整作用等を長期に亘り安定
して保持させることを特徴とする青果物の鮮度保持方法
に関する。

【００１０】本発明で使用するヒノキチオールは、前記
のように防菌作用、エチレン制御特性を有する公知の化
合物であって、台湾ヒノキ、青森ヒバを水蒸気蒸留して
得られる台湾ヒノキ油、ヒバ油から精製されるものであ
り、β−ツヤブリシン、４−イソプロピル−２−ヒドロ
キシ−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンな
どの化学名を持つ化合物である。また、アリルイソチオ
シアネート（ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＮＣＳ）は、わさ
びの辛み成分として知られており、防黴、制菌作用を有
することが知られているものである。これらの薬効成分
を青果物の鮮度保持に用いるには、食品衛生上前記の天
然物より抽出、精製されるものが好ましいが、別途化学
合成されたものも使用してもよい。本発明では前記した
ヒノキチオールおよび／またはアリルイソチオシアネー
トを樹脂中に混練し、該樹脂から徐々に昇華または蒸発
した薬効成分により鮮度保持効果が発揮される。また薬
効成分が樹脂内にあることから、直接青果物に触れるこ
ともないため、本発明の鮮度保持材を食品用として用い
た場合にもより安全である。

【００１１】本発明で使用される樹脂は、通常の熱可塑
性樹脂であれば特に限定されるものではない。具体的に
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ビニロンなどが
挙げられ、またこれらの共重合物も使用可能である。な
かでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体は比較的低温でヒノキチオールおよび
／またはアリルイソチオシアネートと混合できる点から
好適に用いられる。

【００１２】樹脂中に含ませるヒノキチオールおよび／
またはアリルイソチオシアネートの含有量は、用いる樹
脂の種類により、また、薬効の目標とする鮮度保持期間
により異なるが、基本的にはこれら薬効成分を溶融混合
した後、粉末化できる範囲であればよく、通常樹脂１０
０重量部に対し、０．１〜１００重量部、好ましくは
０．３〜３０重量部の範囲である。０．１重量部より少
ないと、本発明の鮮度保持材としての効果を実質的に発
揮することができない。１００重量部を越えると、樹脂
との混合およびその粉砕が難しくなるため好ましくな
い。また、ヒノキチオールとアリルイソチオシアネート
の両方を用いる場合の混合比には、特に制限されること
なく適宜調製される。

【００１３】このようにして得られたヒノキチオールお
よび／またはアリルイソチオシアネートを含有する樹脂
は徐々にヒノキチオールおよび／またはアリルイソチオ
シアネートを放出する。放出を続ける期間は、樹脂の種
類、薬効成分の配合量により一概にはいえないが、約６
ヶ月間の範囲で調整できる。樹脂とヒノキチオールおよ
び／またはアリルイソチオシアネートとの混合状態は通
常均一系である場合が多いが多層構造であってもよい。
すなわち、内層にヒノキチオールを含む樹脂層、その外
側に中間層としてアリルイソチオシアネートを含む樹脂
層さらにその外側に外層として薬効成分を含まない樹脂
層からなる多層構造とすることも可能である。この場
合、薬効成分の徐放性を持たせる為、薬効成分は少なく
とも最外殻に偏らないようにするのが好ましい。また、
ヒノキチオールを含む樹脂とアリルイソチオシアネート
を含む樹脂の混合物であってもよい。また、これらの場
合において、樹脂は同一のものであっても２種以上の樹
脂を用いたものであってもよい。例えば、前記の多層構
造の例では、内層、中間層、外層の樹脂は同一であって
も異なるものであってもよい。

【００１４】本発明における鮮度保持用樹脂の粒径は、
通常１０ミクロン〜１ｃｍであり、好ましくは３０ミク
ロン〜５ｍｍである。１０ミクロンより小さいとヒノキ
チオールなどの徐放期間が短くなり、１ｃｍより大きい
と鮮度保持用の基材として考えた場合、形状が大きすぎ
美感上および取扱い上好ましくない。本発明に用いる鮮
度保持用樹脂の形状は特に限定されず、例えば、ほぼ球
状のもの、楕円球状のもの等各種形状のものが使用され
る。

【００１５】本発明における鮮度保持用樹脂の製造方法
として、各種の方法が挙げられるが、一般的には薬効成
分と樹脂とをバンバリーミキサー、多軸ロール、押出機
などを用い、樹脂の軟化点よりわずかに高い温度で均一
に混合した後、ジェットミル、ハンマミルなどの粉砕機
を用いて粉砕し、必要であれば分級を行ない取得する。
この場合、粒径の調整は、粉砕条件を適当に設定するこ
とにより行なう。

【００１６】このようにして得られたヒノキチオールお
よび／またはアリルイソチオシアネートを含有する樹脂
の粒子からは、いわゆるブリード現象によりヒノキチオ
ールおよび／またはアリルイソチオシアネートが樹脂の
粒子内部より表面に向かって徐々に移動し、表面に達し
たとき薬剤が昇華または蒸発する。昇華または蒸発した
薬効成分により青果物の鮮度保持効果が発揮される。本
発明は、このようなブリード現象が徐々に起こることを
利用したものであり、その昇華（蒸発）量、昇華（蒸
発）速度は、樹脂中に含有される薬剤の種類および量、
樹脂の粒子の粒径、樹脂の種類などにより決定される。
また、昇華または蒸発が継続する期間も同じように薬剤
の種類および量、樹脂の粒子の粒径、樹脂の種類などに
より決定され、実質的には約６ヶ月間の範囲で調整する
ことが可能である。

【００１７】本発明の鮮度保持材は、このような鮮度保
持材からなるものであり、薬剤の種類および量、樹脂の
粒子の粒径、樹脂の種類等を任意に選択し、これら鮮度
保持用樹脂を単独でまたは混合することにより鮮度保持
効果を短期間から長期間まで任意の期間に亘って安定し
て保持させるよう調整することが可能である。ブリード
速度を調整する目的のために、本発明で用いる樹脂、ヒ
ノキチオール、アリルイソチオシアネートの他にワック
ス類、界面活性剤類、ゼオライトなどの無機粉末類を共
存させることも有効であることが多い。

【００１８】また、本発明における鮮度保持用樹脂を徐
放性の鮮度保持材として具体的に使用するには、得られ
た鮮度保持用樹脂をａ）不織布、紙などの袋に入れる、
ｂ）不織布、紙、パルプなどの材料の間に散布する、
ｃ）適当なバインダーとともに分散させ、包装材料に貼
着する、ｄ）不織布、紙、パルプなどの材料に粒径が損
なわれない程度に融着させる、などの方法が挙げられ、
いずれの方法であってもよい。このようにして得られた
本発明の鮮度保持材を前記の方法により使用した場合、
ヒノキチオール、アリルイソチオシアネートの防菌作
用、エチレン制御特性を損なうことなく長期間薬効成分
を徐放する特性があるため、青果物の鮮度保持材として
有効に利用できる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に何等限定されるも
のではない。 製造例１ ヒノキチオール２０重量部とポリエチレン１０００重量
部とを二軸押出ロールを用いて充分混合した後、ハンマ
ミルを用い粉砕を行ない、平均粒径２００ミクロンの樹
脂粉末を得た（試料−１）。

【００２０】製造例２〜３ 製造例１と同様な方法でポリプロピレンを用いて平均粒
径１５０ミクロンの樹脂粉末を得た（試料−２）。ま
た、製造例１と同様な方法でエチレン−酢酸ビニル共重
合体を用いて平均粒径３ｍｍの樹脂粉末を得た（試料−
３）。

【００２１】製造例４ ヒノキチオール１００重量部とポリエチレン１０００重
量部とをバンバリミキサーを用いて充分混合した後、ジ
ェットミルを用い粉砕を行ない、平均粒径２５ミクロン
の樹脂粉末を得た（試料−４）。

【００２２】製造例５ アリルイソチオシアネート５重量部とポリプロピレン１
０００重量部とをバンバリミキサーを用いて充分混合し
た後、ジェットミルを用い粉砕を行ない、平均粒径５０
ミクロンの樹脂粉末を得た（試料−５）。

【００２３】実施例１ 内径が２５ｃｍであり、上部に直径５ｃｍの開口部を有
するガラス製デシケータ５個にそれぞれ大きさと熟度の
概ね同一な沖縄産マンゴーを５個づつ入れた後、試料−
１、２、３を各々１５ｇずつ５ｃｍ×１０ｃｍ角の不織
布の袋に入れたもの、およびヒノキチオール粉末０．３
ｇを５ｃｍ×１０ｃｍ角の不織布の袋に入れたものをデ
シケータ内に入れ、それぞれを温度１５℃の雰囲気下に
置き、中のマンゴーの経日変化を観察した。なお比較の
ために何も入れない場合についても同様にして経日変化
を観察した。ここで、試料−１を入れたものをデシケー
タＡ、試料−２を入れたものをデシケータＢ、試料−３
を入れたものをデシケータＣ、ヒノキチオールを入れた
ものをデシケータＤ、何も入れなかったものをデシケー
タＥとする。その結果、デシケータＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄでは
次第に黄味を増したが３週間後も表面に軟化はなく、カ
ビの発生は認められなかった。ただし、デシケータＤで
はデシケータ内部に針状のヒノキチオール結晶が付着し
ており、昇華速度の速いことが観察された。デシケータ
Ｅでは次第に黄味が増し、２週間後表面が軟化するとと
もにマンゴー５個の一部にカビの発生が認められた。

【００２４】実施例２ 内径が２５ｃｍであり、上部に開口部のないガラス製デ
シケータを用い、デシケータ内ガス環境を酸素５％、窒
素９５％からなる標準ガスと炭酸ガスを流量比９５：５
で流通させて一定とした以外は実施例１と同様にしてマ
ンゴーの経日変化を観察した。ここで、試料−１を入れ
たものをデシケータＦ、試料−２を入れたものをデシケ
ータＧ、試料−３を入れたものをデシケータＨ、ヒノキ
チオールを入れたものをデシケータＩ、何も入れなかっ
たものをデシケータＪとする。その結果、デシケータ
Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉでは１ヶ月後も表面に軟化はなく、カビ
の発生は認められなかった。デシケータＪでは１ヶ月後
表面が黒変し、マンゴー５個の一部にカビの発生が認め
られた。マンゴーを全て取り出し新たに５個づつのマン
ゴーを入れ、同様の実験をしたところ、デシケータＦ、
Ｇ、ＨおよびＪは前回と同じ結果であったが、デシケー
タＩでは、マンゴーの一部にカビの発生が認められた。
デシケータＩの気相中のヒノキチオール濃度を測定した
ところ希薄になっていることが判った。

【００２５】実施例３ 実施例２においてデシケータ３個を用い、マンゴーの代
わりに３００ｇ入りのイチゴ（女蜂）パックを用い、試
料−４および５それぞれ３０ｇを５ｃｍ×１０ｃｍ角の
不織布の袋に入れたものを用いた以外は実施例２と同様
にしてイチゴの経日変化を観察した。ここで、試料−４
を入れたものをデシケータＫ、試料−５を入れたものを
デシケータＬ、何も入れなかったものをデシケータＭと
する。その結果、デシケータＫ、Ｌでは３日後も表面に
軟化はなく、カビの発生は認められなかった。しかし、
デシケータＭでは３日後大部分のイチゴ表面が軟化し、
一部のイチゴにカビの発生が認められた。

【００２６】実施例４ 試料１、２、３、４、５の樹脂粉末を３ｇずつ１つの５
ｃｍ×１０ｃｍ角の不織布の袋に入れたものを用い、実
施例１と同様にして沖縄産マンゴーの経日変化を観察し
た。その結果、デシケータ中のマンゴーは、３週間後も
表面に軟化はなく、カビの発生も認められなかった。マ
ンゴーを全て取りだし新たに５個のマンゴーを入れ、同
様の実験をしたところ、前回と同様、デシケータ中のマ
ンゴーは、３週間後も表面に軟化はなく、カビの発生も
認められなかった。

【００２７】

【発明の効果】本発明のヒノキチオールおよび／または
アリルイソチオシアネートを含有する鮮度保持用樹脂か
らなる鮮度保持材を用いれば、ヒノキチオールおよび／
またはアリルイソチオシアネートの防菌、防カビ、エチ
レン制御特性等を損なうことなくヒノキチオールおよび
／またはアリルイソチオシアネートの薬効が長期に亘り
安定して得られる。これにより長期に亘り青果物の鮮度
保持が可能となる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂１００重量部に対し、ヒノキチオー
   ルおよび／またはアリルイソチオシアネートを０．１〜
   １００重量部含有する、粒径が１０ミクロン〜１ｃｍの
   鮮度保持用樹脂からなる鮮度保持材。
2. 【請求項２】 樹脂がポリエチレンである請求項１記載
   の鮮度保持材。
3. 【請求項３】 樹脂がポリプロピレンである請求項１記
   載の鮮度保持材。
4. 【請求項４】 樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体で
   ある請求項１記載の鮮度保持材。
5. 【請求項５】 樹脂１００重量部に対し、ヒノキチオー
   ルおよび／またはアリルイソチオシアネートを０．１〜
   １００重量部含有する、粒径が１０ミクロン〜１ｃｍの
   鮮度保持用樹脂を用いる鮮度保持方法。
6. 【請求項６】 樹脂がポリエチレンである請求項５記載
   の鮮度保持方法。
7. 【請求項７】 樹脂がポリプロピレンである請求項５記
   載の鮮度保持方法。
8. 【請求項８】 樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体で
   ある請求項５記載の鮮度保持方法。