JPH05339338A - インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】水発泡によるインテグラルスキン付きポリウレ
タンフォームの製造。 【構成】分子量４０００〜２４０００、水酸基数２〜
８、オキシエチレン基を８〜１５重量％含有するポリオ
ール１００部、分子量５０００〜６５００の末端アミノ
化ポリエーテル１〜１０部及び鎖伸長剤５〜８部を水と
触媒の存在下に反応させてインテグラルスキン付きポリ
ウレタンフォームを製造した。 【効果】Ｒ−１１を必要としない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インテグラルスキン付
きポリウレタンフォームの製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】インテグラルスキン付きポリウレタンフ
ォーム成形品はスキン層がフォーム層とともに一体成形
されており、優れた弾性と触感を持つためステアリング
ホイール、クラッシュパッド、ヘッドレスト、アームレ
スト等の自動車用内装部品に多用されている。

【０００３】インテグラルスキン付きポリウレタンフォ
ームは、モールド成形時に、金型内壁と接触するフォー
ムの発泡を抑えてエラストマー状のスキン層を作ること
によって、表皮とフォームを同時成形する成形法であ
る。

【０００４】インテグラルスキンの形成原理は、次のよ
うに考えられている。すなわち、発泡剤として比較的高
沸点のハロゲン化炭化水素系発泡剤を用いると、発泡時
に金型内壁と接触するフォーム表層部では、反応熱が金
型に奪われると同時に高圧のためハロゲン化炭化水素系
発泡剤が気化できずに、無発泡のスキン層ができると考
えられる。

【０００５】従って、インテグラルスキン付きポリウレ
タンフォームを製造する場合原材料として適したポリオ
ールとイソシアネートを選択する必要があるのはもちろ
んであるが発泡剤の選択が最も重要である。３０〜４０
℃の温度である金型内壁近くで気化しないすなわち沸点
が型温以下の化合物が発泡剤として選択される。その理
由で従来トリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１）のみが
使用されてきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｒ−１１等の
ハロゲン化炭化水素系発泡剤はオゾン破壊連鎖反応によ
り地球の保護オゾン層を破壊する恐れがあり、その使用
量を低下させることが要望されている。

【０００７】イソシアネートと反応して二酸化炭素を放
出する水はハロゲン化炭化水素系発泡剤の代替として使
用されてきている。しかし、製造される発泡合成樹脂を
脆化させる、ポリイソシアネート化合物の使用量が増大
するため経済的に不利となる等の欠点がある。さらに、
インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製法に
おいては、沸点が低く常温で気体の二酸化炭素はインテ
グラルスキンを形成することは困難であった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決した下記発明である。すなわち、イソシアネート
基と反応しうる活性水素含有官能基を２個以上有する高
分子活性水素化合物、鎖伸長剤及びポリイソシアネート
化合物を触媒と発泡剤の存在下に反応させてインテグラ
ルスキン付きポリウレタンフォームを製造するにあた
り、（１）高分子活性水素化合物として、（１ａ）分子
量が４０００〜３００００、水酸基数が２〜８、かつ全
体のオキシエチレン基含有量が２０重量％以下であるポ
リオキシアルキレンポリオール、及び（１ｂ）水酸基、
１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基を２
個以上有し、かつそのうち少なくとも１個は１級アミノ
基または２級アミノ基である、分子量６００以上のポリ
エーテル化合物、（２）鎖伸長剤として、水酸基、１級
アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基を２個以
上有し、かつ分子量６００未満の少なくとも１種の化合
物、（３）発泡剤として、水及び不活性ガスから選ばれ
た少なくとも１種の発泡剤、ならびに（４）触媒とし
て、アミン化合物、有機金属化合物及び有機酸塩から選
ばれる少なくとも１種の化合物、を使用することを特徴
とする、インテグラルスキン付きポリウレタンフォーム
の製造方法である。

【０００９】本発明で使用されるイソシアネート基と反
応しうる活性水素含有官能基を２個以上有する高分子活
性水素化合物はポリオキシアルキレンポリオール（１
ａ）及びポリエーテル化合物（１ｂ）である。

【００１０】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オール（１ａ）は分子量が４０００〜３００００、水酸
基数が２〜８、かつ全体のオキシエチレン基含有量が２
０重量％以下である。

【００１１】分子量は特に４０００〜２５０００が好ま
しい。また、水酸基価は５〜４０、特に１０〜３８が好
ましい。水酸基数は特に４〜８が好ましい。

【００１２】なお、本発明におけるポリオキシアルキレ
ンポリオールは２種以上の混合物であってもよく、その
場合の平均の水酸基数、及び水酸基価の範囲は上記の通
りである。

【００１３】上記のポリオキシアルキレンポリオールと
しては、多価イニシエーターにアルキレンオキシドの少
なくとも１種を付加して得られるポリオキシアルキレン
ポリオールが用いられる。

【００１４】アルキレンオキシドとしては炭素数２以上
のアルキレンオキシド、具体的には、エチレンオキシ
ド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオ
キシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、が挙げられる。特に、１，２−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、及び２，３−ブチレン
オキシドから選ばれる少なくとも１種とエチレンオキシ
ドの併用が好ましい。

【００１５】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールは、オキシエチレン基を含有することが好まし
い。末端にオキシエチレン基を含有するポリオキシアル
キレンポリオールは多価イニシエーターに１，２−プロ
ピレンオキシドや１，２−ブチレンオキシド等炭素数３
以上のアルキレンオキシドを付加した後にエチレンオキ
シドを付加することによって得られる。

【００１６】また、多価イニシエーターにエチレンオキ
シドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとを順次ある
いは混合して付加し、最後の段階でエチレンオキシドを
付加することにより、内部にオキシエチレン基を含有す
るポリオキシアルキレンポリオールが得られる。

【００１７】オキシエチレン基の含有量は少なくとも３
重量％であることが好ましく、特に少なくとも５重量％
であることが好ましい。末端や内部に存在するオキシエ
チレン基を含めてポリオキシアルキレンポリオール中の
全オキシエチレン基含有量は２０重量％以下である。ま
た、その場合オキシエチレン基大部分は分子鎖の末端部
分に存在することが好ましい。

【００１８】上記ポリオキシアルキレンポリオールを製
造する場合に使用される多価のイニシエーターとして
は、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミン、ア
ルカノールアミン、等がある。

【００１９】たとえば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルＡ、エチレンジアミン、及びこれらにアルキレンオキ
シドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポリオ
キシアルキレンポリオール、等がある。

【００２０】これらイニシエーターは１種はもちろん、
２種以上を併用してもよい。特に好ましい多価イニシエ
ーターは多価アルコールである。

【００２１】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールとして、ポリマー分散ポリオールを用いることが
できる。ポリマー分散ポリオールのマトリックスである
ポリオールは前記ポリオキシアルキレンポリオールであ
る。

【００２２】ポリマー分散ポリオールは、このマトリッ
クス中にポリマー微粒子が安定的に分散している分散体
であり、ポリマーとしては付加重合体系ポリマーや縮重
合体系ポリマーがある。

【００２３】マトリックスが従来のポリオールであるポ
リマー分散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性
フォーム用ポリオールとして広く用いられている。本発
明におけるポリマー分散ポリオールは前記ポリオキシア
ルキレンポリオールをマトリックスとして従来の方法で
製造することができる。また、従来知られているポリマ
ー分散ポリオールの比較的少量を前記ポリオキシアルキ
レンポリオールに添加してもよい。

【００２４】ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒
子は、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート、
アクリレート、その他のビニルモノマーのホモポリマー
やコポリマー等の付加重合体系ポリマーやポリエステ
ル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、等の縮
重合系ポリマーからなる。このポリマー微粒子の存在に
より、ポリマー分散ポリオール全体の水酸基価はマトリ
ックスのポリオールの水酸基価よりも一般的にいって低
下する。

【００２５】従って、前記ポリオキシアルキレンポリオ
ールをマトリックスとするポリマー分散ポリオールの全
体の水酸基価は６０以下、特に３〜３５であることが好
ましい。

【００２６】全ポリオール中のポリマー微粒子の含有量
は、通常４０重量％以下であることが好ましい。ポリマ
ー微粒子の量は特に多い必要はなく、また多すぎても、
経済的な面以外では不都合ではない。多くの場合３〜３
５重量％以下が好ましい。また、ポリオール中のポリマ
ー微粒子の存在は必ずしも必須ではないが、それが存在
するとフォームの硬度、通気性、その他の物性の向上に
有効である。

【００２７】本発明におけるポリエーテル化合物（１
ｂ）は、水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選
ばれる官能基を２個以上有し、かつそのうち少なくとも
１個は１級アミノ基または２級アミノ基である、分子量
６００以上のポリエーテル化合物である。

【００２８】ポリエーテル化合物の分子量は、特に１５
００以上が好ましい。もっとも好ましくは３０００以上
である。１分子当たりの官能基の数は２〜８が好まし
い。官能基当たりの分子量は１００００以下が好まし
い。

【００２９】上記ポリエーテル化合物としては、前記ポ
リオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部ないし全
部をアミノ基に変換させて得られる化合物や前記ポリオ
キシアルキレンポリオールと過剰当量のポリイソシアネ
ート化合物とを反応させて得られる末端にイソシアネー
ト基を有するプレポリマーのイソシアネート基を加水分
解してアミノ基に変換して得られる化合物がある。

【００３０】ポリオキシアルキレンポリオール（１ａ）
とポリエーテル化合物（１ｂ）の使用割合としては、高
分子活性水素化合物の合計に対し、ポリオキシアルキレ
ンポリオール（１ａ）を７０〜９９．５重量％、ポリエ
ーテル化合物（１ｂ）を０．５〜３０重量％の割合で使
用することが好ましい。

【００３１】本発明において前記ポリオキシアルキレン
ポリオール、前記ポリエーテル化合物以外の高分子量ポ
リオールや他の高分子量活性水素化合物を任意の成分と
して併用できるが、その使用は必須ではない。しかしイ
ンテグラルスキン付きポリウレタンフォームの物性を向
上させる目的で、あるいは他の目的のために使用するこ
とができる。たとえば、インテグラルスキン付きポリウ
レタンフォームの親水性を低減させるために水酸基含有
ポリブタジエン等の疎水性の高い高分子量ポリオールを
用いることが好ましい場合がある。

【００３２】このような高分子量ポリオールとしては、
水酸基当たりの平均分子量が４００以上、特に８００以
上であり、１分子当たりの平均水酸基の数が１. ６〜４
であるポリオールが好ましい。水酸基当たりの平均分子
量は１００００以下が好ましい。このような高分子量ポ
リオールとしては、たとえば水酸基含有ポリブタシエン
等の水酸基含有炭化水素系ポリマー、ポリエステルポリ
マー、ポリオキシテトラメチレンポリオール等がある。

【００３３】本発明において、鎖伸長剤として、水酸
基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有し、分子量６００未満の少なくとも１種の
化合物を使用する。鎖伸長剤は２種以上併用してもよ
い。鎖伸長剤としては特にアミノ基を有するものが好ま
しい。

【００３４】水酸基を有するポリオール系鎖伸長剤は、
２〜４個の水酸基を有することが好ましい。このポリオ
ール系鎖伸長剤はエチレングリコールや１，４−ブタン
ジオール等の代表的鎖伸長剤を含む。また、その他の多
価アルコール、及び多価アルコールにアルキレンオキシ
ドを付加して得られる低分子量ポリオキシアルキレンポ
リオール、３級アミノ基を有するポリオール等のポリオ
ールがある。

【００３５】ポリオール系鎖伸長剤としては、具体的に
は例えば下記例示の化合物があるが、これらに限られる
ものではない。好ましくはエチレングリコールと１，４
−ブタンジオールである。エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アルキルジエタノール、ビスフェノール
−Ａ−アルキレンオキシド付加物。

【００３６】１級アミノ基及び２級アミノ基を有する、
アミン系鎖伸長剤としては、芳香族ポリアミン、脂肪族
ポリアミン、脂環族ポリアミン等がある。

【００３７】芳香族ポリアミンとしては芳香族ジアミン
が好ましい。芳香族ジアミンとしては、アミノ基が結合
している芳香核にアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、電子吸引性基から選ばれた
少なくとも１個の置換基を有する芳香族ジアミンが好ま
しく、特にジアミノベンゼン誘導体が好ましい。電子吸
引性基を除く上記置換基はアミノ基が結合した芳香核に
２〜４個結合していることが好ましく、特にアミノ基の
結合部位に対してオルト位の少なくとも１個、好ましく
はすべてに結合していることが好ましい。

【００３８】電子吸引性基はアミノ基が結合している芳
香核に１あるいは２個結合していることが好ましい。も
ちろん、電子吸引性基と他の置換基が１つの芳香核に結
合していてもよい。アルキル基、アルコキシ基、及びア
ルキルチオ基の炭素数は４以下が好ましく、シクロアル
キル基はシクロヘキシル基が好ましい。電子吸引性基と
しては、ハロゲン原子、トリハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基等が好ましく、特に
塩素原子、トリフルオロメチル基、及びニトロ基が好ま
しい。

【００３９】脂肪族ポリアミンとしては炭素数６以下の
ジアミノアルカンやポリアルキレンポリアミン、分子量
６００未満のポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
の一部〜全部をアミノ基に変換して得られるポリアミン
等がある。さらに、アミノアルキル基を２個以上有する
芳香族化合物、アミノアルキル基を合計２個以上有する
芳香族化合物、及び上記のような置換基を有するこれら
芳香族化合物、等の芳香核を有するポリアミンを使用す
ることもできる。脂環族ポリアミンとしては、アミノ基
及び／またはアミノアルキル基を２個以上有するシクロ
アルカンがある。モノエタノールアミンやジエタノール
アミン等のアルカノールアミンも使用できる。

【００４０】アミン系鎖伸長剤の具体例を下記に挙げる
がこれらに限定されるものではない。特に好ましいもの
は、ジエチルトルエンジアミン［すなわち、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，４（あるいは２，６）−ジア
ミノベンゼンの１種あるいは混合物］、ジメチルチオト
ルエンジアミン、モノクロルジアミノベンゼン、トリフ
ルオロメチルジアミノベンゼン、等のジアミノベンゼン
誘導体である。

【００４１】１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
（あるいは２，６）−ジアミノベンゼン、２−クロロ−
ｐ−フェニレンジアミン、１−メチル−３，５−ジメチ
ルチオ−２，４（あるいは２，６）−ジアミノベンゼ
ン、１−トリフルオロメチル−３，５−ジアミノベンゼ
ン、１−トリフルオロメチル−４−クロル−３，５−ジ
アミノベンゼン、２，４−トルエンジアミン、２，６−
トルエンジアミン、ビス（３，５−ジメチル−４−アミ
ノフェニル）メタン、４，４−ジアミノジフェニルメタ
ン、エチレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、１，４
−ジアミノヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、イソホロンジアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン。

【００４２】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、あ
るいは脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以
上の混合物、及びそれらを変性して得られる変性ポリイ
ソシアネートがある。具体的には、たとえば、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（通称：
クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、等のポリイソシアネートやそれらのプレポリマー
型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイ
ミド変性体等がある。

【００４３】本発明においては、発泡剤として水及び不
活性ガスから選ばれた少なくとも１種の発泡剤を使用す
る。不活性ガスとしては具体的には、空気、窒素等が例
示される。これら発泡剤の使用量は特に限定されるもの
ではないが、水のみを使用する場合、高分子活性水素化
合物１００重量部に対して１０重量部まで、特に０．１
〜５重量部が適当である。その他の発泡剤も発泡倍率等
の要求に応じて適切な量使用することができる。

【００４４】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
反応させる際、通常、触媒の使用が必要とされる。本発
明においては泡化反応と呼ばれる水とポリイソシアネー
トの反応に比較して、樹脂化反応と呼ばれているポリオ
キシアルキレンポリオールや鎖伸長剤の活性水素含有基
とイソシアネート基の反応を促進させる化合物を触媒と
して使用する。

【００４５】本発明において上記触媒として、イミダゾ
ール化合物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７とその有機酸塩、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジンから選ばれるアミン化合物、有機金属化合物、なら
びに、有機酸塩から選ばれる少なくとも１種、を使用す
ることが好ましい。

【００４６】イミダゾール化合物としては、１，１′−
（オキシジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾー
ル）、１，１′−（オキシジエチレン）ビス（イミダゾ
ール）、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾ
ール、１−プロピルイミダゾール、１−ブチルイミダゾ
ール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２
−メチルイミダゾール、１−プロピル−２−メチルイミ
ダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、
１−イソブチル−２−メチルイミダゾール１−デシル−
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾー
ル、２−エチル−１，５−ジメチルイミダゾール、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−アミノエ
チル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチルアミ
ノエチル−２−メチルイミダゾール、等が挙げられる。

【００４７】また、イミダゾール化合物以外のアミン化
合物系触媒としては、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）及びそのカルボン酸
塩やフェノール塩等有機酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジ
メチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、等が挙げられる。アミン化合物系触媒の使用量は高
分子活性水素化合物１００重量部に対して１０重量部ま
で、特に０．００５〜５重量部が好ましい。

【００４８】有機金属化合物系触媒としては、有機スズ
化合物や有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛
化合物、等がある。

【００４９】例えば、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルス
ズ、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチ
ルスズオキサイド、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレー
ト、モノブチルスズトリクロライド、ジ−ｎ−ブチルス
ズジアルキルメルカプタン、ジ−ｎ−オクチルスズジア
ルキルメルカプタン、等がある。有機金属化合物系触媒
の使用量は高分子活性水素化合物１００重量部に対して
５重量部まで、特に０．０５〜５重量部が好ましい。

【００５０】また、有機酸塩系触媒としては、カルボン
酸金属塩等のイソシアネート基どうしを反応させる多量
化触媒が挙げられる。具体的には酢酸カリウムが挙げら
れる。

【００５１】本発明においては、特に、上記アミン化合
物系触媒と有機金属化合物系触媒または有機酸塩系触媒
との併用が好ましい。特に、上記アミン化合物系触媒と
有機金属化合物系触媒との併用が好ましい。

【００５２】また、トリエチレンジアミン、ビス（２−
ジメチルアミノエチル）エーテル等の一般的な３級アミ
ン触媒との併用も可能である。

【００５３】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、たとえば
シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤等があ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、たとえ
ば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤等がある。

【００５４】インテグラルスキン付きポリウレタンフォ
ームの成形は高圧発泡機を用いて反応性混合物を金型に
注入する方法（すなわち、反応射出成形方法）で行われ
ることが好ましい。高圧発泡機は通常の２液を混合する
タイプが好ましく、そのうちの１液がポリイソシアネー
ト化合物、他の液はポリイソシアネート化合物以外の全
原料の混合物が用いられる。場合によっては、触媒ある
いは破泡剤（通常一部の高分子量ポリオールに分散ない
し溶解して用いる）を別成分とする合計３成分で反応性
混合物を形成し注入することもできる。

【００５５】本発明においてオキシエチレン含有量が低
い多官能の高分子量ポリオールと樹脂化を促進する触媒
を併用すると、反応前半の重合の際に急激な温度上昇を
ともなう。よって、金型表面とフォーム内部の温度差が
大きくなり、発泡剤として水を使用した場合でも、スキ
ン層が形成されると考えられる。

【００５６】従来、インテグラルスキンは発泡剤として
Ｒ−１１の使用が必須と考えられていた。しかし、本発
明によればハロゲン化炭化水素系発泡剤を使用しなくと
もインテグラルスキンを形成することが可能である。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。

【００５８】実施例（例１〜７）及び比較例（例８）で
使用したポリオキシアルキレンポリオールＡ〜Ｆの分子
量、官能基数、オキシエチレン基含有量（ＥＯ基含有量
／重量％）及び水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表１に示
す。ポリエーテル化合物Ｇ〜Ｉの分子量、官能基数、ア
ミノ化率（％）を表２に示す。なお、ポリエーテル化合
物Ｇ〜Ｉはポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の
一部を１級アミノ基に変換して得られたものであり、ア
ミノ化率は水酸基とアミノ基の合計に対するアミノ基の
数の割合を表す。他の処方成分を表３に示す。

【００５９】表１、表２及び表３に示した原料を表４及
び表５に示した処方（数字は重量部）で使用した。この
うち、ポリイソシアネート化合物を反応射出成形装置
（高圧発泡機）の一方の原料タンクに入れ、その液温を
３０〜４０℃に調節した。また、ポリオキシアルキレン
ポリオール、ポリエーテル化合物、鎖伸長剤、触媒等の
混合物を反応射出成形装置の他方の原料タンクに入れ、
その液温を３０〜４０℃に調節した。

【００６０】両者をイソシアネートインデックスが１０
５となる割合で混合して射出した。イソシアネートイン
デックスとは、全活性水素化合物の１当量に対するイソ
シアネート化合物の当量の１００倍をいう。射出条件
は、射出圧力１５０ｋｇ／ｃｍ² 、射出量３００ｇ／ｓ
とした。成形型には３００ｍｍ×５００ｍｍ×１０ｍｍ
（ｔ）の内寸法をもつ金型を使用し、その型温は３０〜
４０℃に調整した。

【００６１】得られたインテグラルスキン付きフォーム
のスキン形成状態、すなわち、成形品密度（ｋｇ／ｃｍ
³ ）、スキン厚み（ｍｍ）を表６に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】従来、インテグラルスキンフォームで
は、発泡剤としてＲ−１１を使用しない発泡において、
スキンを形成させることは非常に困難であった。本発明
に示されるシステムを使用することでＲ−１１を使用し
ないで製造されたインテグラルスキン付きポリウレタン
フォーム成形品の成形性が大幅に向上する効果が認めら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
   有官能基を２個以上有する高分子活性水素化合物、鎖伸
   長剤及びポリイソシアネート化合物を触媒と発泡剤の存
   在下に反応させてインテグラルスキン付きポリウレタン
   フォームを製造するにあたり、（１）高分子活性水素化
   合物として、（１ａ）分子量が４０００〜３００００、
   水酸基数が２〜８、かつ全体のオキシエチレン基含有量
   が２０重量％以下であるポリオキシアルキレンポリオー
   ル、及び（１ｂ）水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ
   基から選ばれる官能基を２個以上有し、かつそのうち少
   なくとも１個は１級アミノ基または２級アミノ基であ
   る、分子量６００以上のポリエーテル化合物、（２）鎖
   伸長剤として、水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ基
   から選ばれる官能基を２個以上有し、かつ分子量６００
   未満の少なくとも１種の化合物、（３）発泡剤として、
   水及び不活性ガスから選ばれた少なくとも１種の発泡
   剤、ならびに（４）触媒として、アミン化合物、有機金
   属化合物及び有機酸塩から選ばれる少なくとも１種の化
   合物、を使用することを特徴とする、インテグラルスキ
   ン付きポリウレタンフォームの製造方法。
2. 【請求項２】（１）高分子活性水素化合物の合計に対
   し、（１ａ）ポリオキシアルキレンポリオールを７０〜
   ９９．５重量％、（１ｂ）ポリエーテル化合物を０．５
   〜３０重量％の割合で使用する、請求項１の製造方法。