JPH05338095A - Thermally adhesive laminate and manufacture thereof - Google Patents
Thermally adhesive laminate and manufacture thereofInfo
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- JPH05338095A JPH05338095A JP4150258A JP15025892A JPH05338095A JP H05338095 A JPH05338095 A JP H05338095A JP 4150258 A JP4150258 A JP 4150258A JP 15025892 A JP15025892 A JP 15025892A JP H05338095 A JPH05338095 A JP H05338095A
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Abstract
Description
【０００１】本発明は熱接着性積層体及びその製造方法
に関し、さらに詳しくはカラーやカフス等の芯地、椅子
表地，防水シート，熱接着ラベル（衣料用）、その他カ
バー等に用いることができ、布地と布地との接着強度が
優れるとともに、耐水洗濯性や耐ドライクリーニング性
も優れた熱接着性積層体及びそれを効率的に製造する方
法に関するものである。The present invention relates to a heat-adhesive laminate and a method for producing the same, and more specifically, it can be used as an interlining material such as a collar or cuff, a chair outer material, a waterproof sheet, a heat-adhesive label (for clothing), and other covers. The present invention relates to a heat-adhesive laminate having excellent adhesive strength between cloths and excellent water-washing resistance and dry-cleaning resistance, and a method for efficiently producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
衣料関係の芯地に用いられてきたホットメルト型接着剤
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が主力で
あったが、接着強度が低いことと、耐ドライクリーニン
グ性が非常に悪いことから、その使用範囲は自ずから限
定されていた。これを改善するために、例えば、ＥＶＡ
を完全又は部分鹸化したり、あるいはこのＥＶＡ鹸化物
にアクリル酸，マレイン酸なとをグラフト重合させた
り、またＥＶＡ鹸化物の分子中の水酸基の一部をジカル
ボン酸と反応させたりして、カルボキシル基を導入する
方法等によってＥＶＡを変性改質したポリマーも使用さ
れている。このような極性基を導入する変性方法によっ
て、接着力はかなり改良されるが、耐溶剤性（耐ドライ
クリーニング性）は未だ十分に改善されていない。この
ような接着剤を用いて作製した衣服類は、ドライクリー
ニングをすると、パークロロエチレンのごとき溶剤によ
って接着剤が膨潤し、接着させた布が部分的に剥離する
欠点を有する。また、接着強度の比較的高いポリアミド
系の接着剤も用いられているが、吸水率が高いために、
耐水洗濯性に難がある以外に、接着プレス時に樹脂の滲
み出し等がおこり、縫製品の外観を悪くしたり、樹脂自
体が硬すぎるために布地の風合いを損なうこと、及び価
格が極めて高くなる欠点を有する。この他、ポリエステ
ル系接着剤も用いられているが、ポリエステル系繊維を
主とするものには強固な接着力を示すが、その他の種類
の天然繊維又は合成繊維からなる布に対する接着力、耐
洗濯性はまだ実用に耐えるほど強固なものは得られてい
ないため、この接着剤も使用範囲が限定されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) was the major hot-melt adhesive used for clothing-related interlinings, but it has low adhesive strength and very poor dry cleaning resistance. Therefore, its range of use was naturally limited. In order to improve this, for example, EVA
Is completely or partially saponified, or the EVA saponified product is graft-polymerized with acrylic acid or maleic acid, or a part of the hydroxyl groups in the EVA saponified product is reacted with a dicarboxylic acid to form a carboxyl group. A polymer obtained by modifying and modifying EVA by a method of introducing a group is also used. By the modification method of introducing such a polar group, the adhesive force is considerably improved, but the solvent resistance (dry cleaning resistance) is not yet sufficiently improved. Garments made with such an adhesive have the drawback that when dry-cleaned, the adhesive swells with a solvent such as perchlorethylene, causing the adhered cloth to partly peel off. In addition, a polyamide-based adhesive having a relatively high adhesive strength is also used, but due to its high water absorption,
In addition to having poor water-resistant washability, resin bleeding, etc. occurs during adhesive pressing, which deteriorates the appearance of sewn products, and the resin itself is too hard to damage the texture of the fabric, and the price becomes extremely high. It has drawbacks. In addition to these, polyester adhesives are also used, but those that mainly consist of polyester fibers show strong adhesive strength, but the adhesive strength to cloths made of other types of natural fibers or synthetic fibers, wash resistance The adhesive has a limited range of use because it has not yet been obtained to be strong enough for practical use.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】現在、幅広い種類の布
地に対して強固な接着性を有し、しかも耐水洗濯性，耐
ドライクリーニング性に優れた、カラーやカフス等の芯
地，椅子表地，防水シート，その他カバー等に用いられ
る安価な樹脂接着布，熱接着性積層体及びその製造方法
は、いまだ確立されていないのが実状である。本発明は
これらの課題を解決した熱接着性積層体及びその製造方
法を提供するものである。Presently, it has strong adhesiveness to a wide variety of fabrics, and also has excellent water-washing resistance and dry-cleaning resistance. In reality, inexpensive resin adhesive cloths used for waterproof sheets and other covers, heat-adhesive laminates, and manufacturing methods thereof have not yet been established. The present invention provides a heat-adhesive laminate that solves these problems and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【発明を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消した、熱接着性
積層体を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定
のエチレン系共重合体に必要に応じてポリオレフィン系
樹脂を加えたものを主成分とする樹脂組成物を接着剤と
して用いることによって、または更に有機カルボン酸の
金属塩を加えて用いることによって幅広い種類の布地に
対して強固な接着力を有し、しかも耐水洗濯性，耐ドラ
イクリーニング性を有する熱接着性積層体を得ることの
できることを見出した。本発明はかかる知見に基いて完
成したものである。すなわち、本発明は、（Ａ）エチレ
ンとラジカル重合性酸無水物からなるエチレン系共重合
体１０〜１００重量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂
９０〜０重量％からなり、かつ（Ａ）成分のエチレン系
共重合体に含まれるラジカル重合性酸無水物に由来する
単位の割合が、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量に
対して0.０１〜５重量％である樹脂組成物を布地に積
層、融着してなることを特徴とする熱接着性積層体を提
供するものである。また、本発明は、（Ａ）エチレンと
ラジカル重合性酸無水物からなるエチレン系共重合体１
０〜９９重量％，（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂８９〜０
重量％及び（Ｃ）有機カルボン酸の金属塩１〜２０重量
％からなり、かつ（Ａ）成分のエチレン系共重合体に含
まれるラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合
が、（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に
対して0.０１〜５重量％である樹脂組成物を布地に積
層、融着してなることを特徴とする熱接着性積層体をも
提供するものである。Therefore, the present inventors have
In view of the above situation, the inventors have earnestly conducted research to develop a heat-adhesive laminate that solves the drawbacks of the conventional method. As a result, by using a resin composition whose main component is a specific ethylene copolymer to which a polyolefin resin is added, if necessary, or by further adding a metal salt of an organic carboxylic acid. It has been found that it is possible to obtain a heat-adhesive laminate having a strong adhesive force to a wide variety of fabrics and having water-washing resistance and dry cleaning resistance. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention comprises (A) 10 to 100% by weight of an ethylene-based copolymer composed of ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride, and (B) 90 to 0% by weight of a polyolefin-based resin. A resin composition in which the proportion of units derived from the radical-polymerizable acid anhydride contained in the ethylene-based copolymer is 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the components (A) and (B). The present invention provides a thermoadhesive laminate characterized by being laminated and fused on a fabric. The present invention also provides (A) an ethylene-based copolymer 1 comprising ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride.
0 to 99% by weight, (B) polyolefin resin 89 to 0
Wt% and (C) 1 to 20 wt% of a metal salt of an organic carboxylic acid, and the proportion of units derived from the radical-polymerizable acid anhydride contained in the ethylene copolymer as the component (A) is (A). ) Component, (B) component, and (C) component, in a total amount of 0.01 to 5% by weight of a resin composition, which is laminated and fused on a fabric, and a heat-adhesive laminate. Is also provided.
【０００５】本発明の熱接着性積層体を製造するのに供
せられる樹脂組成物は、前記（Ａ）エチレンとラジカル
重合性酸無水物からなるエチレン系共重合体及び必要に
応じて（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂を加えてなるものを
主成分とし、又はさらに（Ｃ）有機カルボン酸の金属塩
を加えてなるものである。先ず、本発明において、この
樹脂組成物を構成する（Ａ）成分のエチレン系重合体
は、エチレンとラジカル重合性酸無水物からなる二元重
合体である。ここで、ラジカル重合性酸無水物は、分子
中にラジカル重合可能な不飽和結合と酸無水物基を各々
の１個以上を有し、重合によって酸無水物基を分子中に
導入できるような化合物である。このような化合物とし
ては、具体的には例えば、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水エンディック酸，無水シトラコン酸，１−ブ
テン−３，４−ジカルボン酸無水物、炭素水が多くとも
１８である末端に二重結合を有するアルカジエニル無水
コハク酸等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２
種類以上を組み合わせて用いても差し支えない。これら
の中では、無水マレイン酸、無水イタコン酸が特に好ま
しい。このエチレン系共重合体中のラジカル重合性酸無
水物に由来する単位の割合は、樹脂組成物全体〔（Ａ）
＋（Ｂ）又は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕に対して、0.０
１〜５重量％の範囲であり、より好ましくは0.０５〜4.
０重量％の範囲である。ラジカル重合性酸無水物の割合
が0.０１未満では、接着性能が不足して良好な接着強度
が得られない。また、該割合が５重量％を超えると、エ
チレン系共重合体とポリオレフィン系樹脂の相溶性が悪
化し、製品の性能が低下する。The resin composition used for producing the heat-adhesive laminate of the present invention comprises the above-mentioned (A) an ethylene-based copolymer comprising ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride and, if necessary, (B). ) A resin containing a polyolefin resin as a main component, or (C) a metal salt of an organic carboxylic acid is further added. First, in the present invention, the ethylene polymer as the component (A) constituting this resin composition is a binary polymer composed of ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride. Here, the radical-polymerizable acid anhydride has at least one radical-polymerizable unsaturated bond and at least one acid anhydride group in the molecule, so that the acid anhydride group can be introduced into the molecule by polymerization. It is a compound. Specific examples of such compounds include maleic anhydride, itaconic anhydride, endic acid anhydride, citraconic anhydride, 1-butene-3,4-dicarboxylic acid anhydride, and carbon water at most 18. Examples thereof include alkadienyl succinic anhydride having a double bond at a terminal. These alone or 2
Combinations of more than one type may be used. Among these, maleic anhydride and itaconic anhydride are particularly preferable. The ratio of the units derived from the radical-polymerizable acid anhydride in this ethylene-based copolymer is such that the whole resin composition [(A)
+ (B) or (A) + (B) + (C)], 0.0
It is in the range of 1 to 5% by weight, and more preferably 0.05 to 4.
It is in the range of 0% by weight. When the ratio of the radical-polymerizable acid anhydride is less than 0.01, the adhesive performance is insufficient and good adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, if the proportion exceeds 5% by weight, the compatibility of the ethylene-based copolymer and the polyolefin-based resin deteriorates, and the performance of the product deteriorates.
【０００６】このエチレン系共重合体を製造するにあた
っては、通常の低密度ポリエチレンの製造設備及び技術
を利用することができる。一般的には、塊状重合法によ
り、７００〜3,０００気圧の圧力下で、１００〜３００
℃の温度範囲にてラジカル重合にて製造される。好まし
くは、重合圧力1,０００〜2,５００気圧、反応器内の平
均温度１５０〜２７０℃である。重合圧力が７００気圧
未満では、重合体の分子量が低くなり、樹脂組成物の樹
脂物性が悪化する。また、3,０００気圧を超えると、製
造コストを高めるだけで、実質的には無意味である。そ
して、平均重合温度が１００℃未満では、重合反応が安
定せず、共重合体への転化率が低下し、経済的に問題が
ある。また、３００℃を超えると、共重合体の分子量が
低下すると同時に暴走反応の危険性が生じる。重合装置
としては、ベッセル型の反応器を用いるのが好ましい。
特に、ラジカル重合性酸無水物は重合安定性が乏しいた
め、高度の反応器内の均一化が必要である。また、必要
に応じて、複数個の反応器を直列又は並列に接続し、多
段重合を行うこともできる。さらに、反応器の内部を複
数のゾーンに仕切ることによって、より緻密な温度コン
トロールを行うこともできる。In producing the ethylene-based copolymer, ordinary low-density polyethylene production equipment and techniques can be used. Generally, it is 100 to 300 at a pressure of 700 to 3,000 atm by a bulk polymerization method.
It is produced by radical polymerization in the temperature range of ° C. The polymerization pressure is preferably 1,000 to 2,500 atm, and the average temperature in the reactor is 150 to 270 ° C. If the polymerization pressure is less than 700 atm, the molecular weight of the polymer will be low and the resin properties of the resin composition will deteriorate. Further, when it exceeds 3,000 atm, it only increases the manufacturing cost and is substantially meaningless. If the average polymerization temperature is less than 100 ° C., the polymerization reaction will not be stable and the conversion rate to the copolymer will decrease, which is economically problematic. On the other hand, if the temperature exceeds 300 ° C, the molecular weight of the copolymer decreases, and at the same time, there is a risk of a runaway reaction. A vessel type reactor is preferably used as the polymerization apparatus.
Particularly, since radical-polymerizable acid anhydrides have poor polymerization stability, a high degree of homogenization within the reactor is required. If necessary, a plurality of reactors can be connected in series or in parallel to carry out multistage polymerization. Furthermore, by dividing the inside of the reactor into a plurality of zones, more precise temperature control can be performed.
【０００７】エチレン系共重合体の製造は、前記の反応
条件にて少なくとも１種のフリーラジカル開始剤の存在
下で行われる。ここで、フリーラジカル開始剤として
は、具体的には例えば、酸素；ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シド，ｔ−ブチルクミルパーオキシド，ジクミルパーオ
キシド等のジアルキルパーオキシド、アセチルパーオキ
シド，ｉ−ブチリルパーオキシド，オクタノイルパーオ
キシド等のジアシルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピール
パーオキシカーボネート，ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシカーボネート等のパーオキシカーボネート、ｔ−
ブチル−パーオキシピバレート，ｔ−プチルパーオキシ
ラウレート等のパーオキシエステル、メチルエチルケト
ンパーオキシド，シクロヘキサノンパーオキシド等のケ
トンパーオキシド、１，１−ビス−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン；２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシオ
クタン等のパーオキシケタール、ｔ−ブチルヒドロパー
オキシド，クメンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオ
キシド、２，２−アゾ−ｉ−ブチロニトリル等のアゾ化
合物が挙げられる。また、重合にあたっては、分子量調
節剤として、種々の連鎖移動剤を用いることができる。
その連鎖移動剤としては、具体的には例えば、プロピレ
ン，ブテン，ヘキセン等のオレフィン類、エタン，プロ
パン，ブタン等のパラフィン類、アセトン，メチルエチ
ルケトン，酢酸メチル等のカルボニル化合物、トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が
挙げられる。このように製造された、前記条件を満たす
エチレン系共重合体は、耐溶剤性が良好な上、各種基材
との物理化学的相互作用、反応性に富んでいるため、本
発明に供される樹脂組成物は良好な耐トライクリーニン
グ性を有し、かつ高い接着力を発揮するのに大きな役割
を果たす。The production of the ethylene copolymer is carried out in the presence of at least one free radical initiator under the above reaction conditions. Here, as the free radical initiator, specifically, for example, oxygen; dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, acetyl peroxide, i-butylyl Diacyl peroxides such as luperoxide and octanoyl peroxide, peroxycarbonates such as di-i-propylperoxycarbonate and di-2-ethylhexylperoxycarbonate, t-
Peroxyesters such as butyl-peroxypivalate and t-butyl peroxylaurate, ketone peroxides such as methylethylketone peroxide and cyclohexanone peroxide, 1,1-bis-butylperoxycyclohexane; 2,2-bis- Examples thereof include peroxyketals such as t-butylperoxyoctane, hydroperoxides such as t-butylhydroperoxide and cumene hydroperoxide, and azo compounds such as 2,2-azo-i-butyronitrile. Further, in the polymerization, various chain transfer agents can be used as the molecular weight modifier.
Specific examples of the chain transfer agent include olefins such as propylene, butene and hexene, paraffins such as ethane, propane and butane, carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl acetate, toluene, xylene and ethylbenzene. And aromatic hydrocarbons. The thus-produced ethylene-based copolymer satisfying the above-mentioned conditions has good solvent resistance, and since it is rich in physicochemical interaction with various base materials and reactivity, it is used in the present invention. The resin composition has a good tri-cleaning resistance and plays a great role in exerting a high adhesive force.
【０００８】本発明において、樹脂組成物は、前記
（Ａ）成分のエチレン系共重合体と必要に応じて（Ｂ）
成分のポリオレフィン系樹脂を加えたものを主成分とし
て構成される。ここで、該ポリオレフィン系樹脂として
は、具体的には例えば、高密度ポリエチレン，低密度ポ
リエチレン，ポリプロピレン，ポリイソプレン，ポリブ
テン，ポリ−３−メチルブテン−１，ポリ−４−メチル
ペンテン−１，ポリブタジエン及び上記樹脂の構成単位
の共重合体、例えば、エチレン−プロピレン共重合体；
ブテン−１，４−メチルペンテン−１；ヘキセン−１，
オクテン−１等をコモノマーとした直鎖状低密度ポリエ
チレン、プロピレン−エチレンのブロック共重合体又は
これらの樹脂の混合物等が挙げられる。In the present invention, the resin composition comprises the ethylene copolymer as the component (A) and optionally the component (B).
It is composed mainly of a material to which a component polyolefin resin is added. Specific examples of the polyolefin resin include high-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polyisoprene, polybutene, poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polybutadiene, and the like. A copolymer of the above resin constitutional units, for example, an ethylene-propylene copolymer;
Butene-1,4-methylpentene-1; hexene-1,
Examples thereof include linear low-density polyethylene using octene-1 as a comonomer, a propylene-ethylene block copolymer, or a mixture of these resins.
【０００９】また、本発明において、樹脂組成物は前記
（Ａ）及び必要に応じ加えられる（Ｂ）成分と、さらに
（Ｃ）成分としての有機カルボン酸の金属塩とから構成
される。ここで、（Ｃ）成分の有機カルボン酸の金属塩
は、特に制限されるものはない。該有機カルボン酸の金
属塩としては、具体的には例えば、ラウリン酸，ステア
リン酸，パルミチン酸，オレイン酸，エルカ酸等の高級
脂肪酸又はエチレンとアクリル酸，メタアクリル酸等の
共重合体を一部又は全部中和した形の化合物が一般的
で、中和で導入される金属原子としては、周期律表第Ｉ
Ａ又はIIＡ族の金属、又は同第IIＢ族の金属、例えば、
Ｚｎ、Ｍｇがある。そして、エチレン−不飽和カルボン
酸エステルを鹸化させた共重合体の一部又は全部を中和
した共重合体も用いることができる。（Ｃ）成分の有機
カルボン酸の金属塩は、接着性の向上及び耐ドライクリ
ーニング性の接着力保持に大きな役割を果たすが、周期
律表第ＩＡ又はIIＡ族の金属、又は同第IIＢ族のＺｎ、
Ｍｇ等の金属以外ではこの効果が小さい。これらのうち
で好ましいものとしては、例えば、ステアリン酸ナトリ
ウム，オレイン酸ナトリウム，エチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体のナトリウム化合物等の部分的中和物
（以下、アイオノマーと略す。）等が挙げられる。Further, in the present invention, the resin composition is composed of the above-mentioned (A) and the component (B) optionally added, and further a metal salt of an organic carboxylic acid as the component (C). Here, the metal salt of the organic carboxylic acid as the component (C) is not particularly limited. Specific examples of the metal salt of the organic carboxylic acid include higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid and erucic acid, or copolymers of ethylene and acrylic acid, methacrylic acid and the like. A compound which is partially or wholly neutralized is generally used, and the metal atom introduced by neutralization is represented by I of the periodic table.
A Group A or IIA metal, or a Group IIB metal, such as
There are Zn and Mg. And the copolymer which neutralized a part or all of the copolymer which saponified ethylene-unsaturated carboxylic acid ester can also be used. The metal salt of the organic carboxylic acid as the component (C) plays a large role in improving the adhesiveness and maintaining the adhesive strength of the dry cleaning resistance. Zn,
This effect is small except for metals such as Mg. Of these, preferred are, for example, partially neutralized products of sodium stearate, sodium oleate, and sodium compounds of ethylene- (meth) acrylic acid copolymers (hereinafter abbreviated as ionomers). Be done.
【００１０】本発明において、樹脂組成物は、上述の
（Ａ）及び必要に応じ（Ｂ）成分加えてこれを主成分と
して構成され（２成分系）、また（Ａ）及び（Ｃ）成分
の他に必要に応じて（Ｂ）成分を加えてこれを主成分と
して構成されるもの（３成分系）である。そして、それ
ぞれの配合比率は、最終的に必要とされる要求に応じて
変わってくるが、上述の２成分系では（Ａ）エチレン系
共重合体１０〜１００重量％、好ましくは４０〜９０重
量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂９０〜０重量％、
好ましくは６０〜１０重量％である。また、上述の３成
分系では（Ａ）エチレン系共重合体１０〜９９重量％、
好ましくは４０〜９０重量％，（Ｂ）ポリオレフィン系
樹脂８９〜０重量％、好ましくは６０〜１０重量％及び
（Ｃ）有機カルボン酸の金属塩１〜２０重量％、好まし
くは２〜１０重量％である。有機カルボン酸の金属塩を
配合することによって、接着力がより良好となる。ここ
で、（Ａ）エチレン系共重合体の添加量が１０重量％未
満では十分な接着強度が得られないために好ましくな
い。また、３成分系において（Ｃ）有機カルボン酸の金
属塩の添加量が１重量％を下回っては有機カルボン酸の
添加効果が見られないために好ましくなく、逆に２０重
量％を超えて使用してもそれ以上の添加効果が望めない
ばかりか樹脂との相溶性が低下したり、また低分子量の
有機カルボン酸を用いた場合には樹脂表面へのブリード
現象（粉吹き現象）が起こる等の問題を生ずるために、
このおそれのある分野ではあまり好ましくない。（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂の添加量はこれら（Ａ）及び
（Ｃ）成分の効果を損なわない範囲で用途に応じ８９〜
９０重量％以下で自由に選択することができる。このよ
うに配合、調製される本発明における樹脂組成物は、比
較的低温の熱処理によって強力に接着するとともに、高
温での接着強度の保持の点で優れ、耐洗濯性，耐ドライ
クリーニング特性が良好となる。In the present invention, the resin composition is constituted by adding the above-mentioned component (A) and, if necessary, the component (B) as a main component (two-component system), and further comprises the components (A) and (C). In addition, if necessary, the component (B) is added to form a main component (three-component system). The respective blending ratios vary depending on the finally required requirements, but in the above-mentioned two-component system, (A) the ethylene-based copolymer is 10 to 100% by weight, preferably 40 to 90% by weight. % And (B) polyolefin resin 90 to 0% by weight,
It is preferably 60 to 10% by weight. Further, in the above-mentioned three-component system, (A) ethylene-based copolymer 10 to 99% by weight,
Preferably 40 to 90% by weight, (B) polyolefin resin 89 to 0% by weight, preferably 60 to 10% by weight and (C) organic carboxylic acid metal salt 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight. Is. By incorporating a metal salt of an organic carboxylic acid, the adhesive strength becomes better. Here, if the addition amount of the (A) ethylene-based copolymer is less than 10% by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained, which is not preferable. Further, in the three-component system, if the addition amount of the metal salt of the organic carboxylic acid (C) is less than 1% by weight, the effect of adding the organic carboxylic acid is not observed, which is not preferable, and conversely, it is used in excess of 20% by weight. However, further addition effects cannot be expected, the compatibility with the resin decreases, and when a low molecular weight organic carboxylic acid is used, a bleeding phenomenon (powdering phenomenon) occurs on the resin surface. To cause the problem of
It is not very preferable in the field where this may occur. (B)
The addition amount of the polyolefin-based resin is 89 to 90 depending on the application within a range that does not impair the effects of the components (A) and (C).
90% by weight or less can be freely selected. The resin composition of the present invention thus blended and prepared strongly adheres by a heat treatment at a relatively low temperature and is excellent in maintaining the adhesive strength at a high temperature, and has good washing resistance and dry cleaning resistance. Becomes
【００１１】（Ａ）及び必要により加えられる（Ｂ）成
分を主成分とし、もしくは更に（Ｃ）成分を加えて主成
分とした樹脂組成物は、各成分を混合することによって
調製される。各成分の混合には、通常知られている種々
の方法を用いることができる。具体的には例えば、各成
分を高温のトルエンのような溶媒に溶解、再沈させる方
法、各成分を溶融状態で混合する方法、すなわち一般的
に用いられている加圧ニーダー，ロール，バンバリーミ
キサー，スタティックミキサー，スクリュー式押出機等
を用いる方法が挙げられる。また、場合によっては、各
成分をドライブレンドし成形時に組成物化することもで
きる。本発明において、樹脂組成物には、必要に応じ
て、本発明の目的を阻害しない範囲で、前記（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、各種の添加剤，配合剤，
充填剤等を配合することができる。具体的には例えば、
酸化防止剤（耐熱安定性），紫外線吸収剤（光安定
剤），帯電防止剤，防曇剤，難燃剤，滑剤（スリップ
剤，アンチブロッキング剤），ガラスフィラー等の無機
充填剤，有機充填剤，補強剤，着色剤（染料，顔料），
発泡剤，香料等が挙げられる。The resin composition containing (A) and the component (B) optionally added as the main component, or further adding the component (C) as the main component is prepared by mixing the respective components. Various commonly known methods can be used for mixing the components. Specifically, for example, a method of dissolving and reprecipitating each component in a solvent such as high temperature toluene, a method of mixing each component in a molten state, that is, a commonly used pressure kneader, roll, Banbury mixer , A static mixer, a screw type extruder and the like can be used. In some cases, the components may be dry blended to form a composition during molding. In the present invention, the resin composition may contain the above-mentioned (A), if necessary, within a range not impairing the object of the present invention.
In addition to the components (B) and (C), various additives, compounding agents,
Fillers and the like can be added. Specifically, for example,
Antioxidant (heat resistance stability), UV absorber (light stabilizer), antistatic agent, antifogging agent, flame retardant, lubricant (slip agent, antiblocking agent), inorganic filler such as glass filler, organic filler , Reinforcing agents, colorants (dye, pigment),
Examples include foaming agents and fragrances.
【００１２】本発明の熱接着性積層体は、前記の樹脂組
成物を用い、種々の方法を利用して布地に積層すること
によって製造される。すなわち、粉末として利用する場
合、適当な粉砕装置、例えば、冷凍粉砕機等で粉砕し、
分級機で平均粒径５００μｍ（３５メッシュ）以下の粉
末として用いる。この場合、例えば、平均粒径が８００
μｍより大きい粒子が、１０％を超えると布地の微細な
布目内にこれら樹脂粉末を均一に混在させることが困難
となり、十分な効果が得られない。また、フィルムとし
て利用する場合には、インフレーション成形，Ｔダイ成
形等によって、１０〜５００μｍのフィルムとした後、
布地に積層する。ここで、フィルムの厚さが１０μｍ未
満では、接着強度が不十分であり、５００μｍを超える
と、布目を通して表面に滲出することもあり好ましくな
い。そして、樹脂組成物を布地，芯地等に溶融状態でコ
ーティングすることもできる。この場合、メルトコート
層の厚さは、１０〜５００μｍとするのが好ましい。厚
さが１０μｍ未満では、接着強度が不十分である。ま
た、５００μｍを超えると、布目を通して表面に滲出す
る可能性があり好ましくない。このようにして布地に積
層された樹脂組成物は、その後アイロン，プレス機等に
よって布地に含浸させ、熱接着性積層体が得られる。The heat-adhesive laminate of the present invention is produced by using the above resin composition and laminating it on a fabric using various methods. That is, when used as powder, it is crushed by an appropriate crushing device, for example, a freeze crusher,
Used as a powder with an average particle size of 500 μm (35 mesh) or less by a classifier. In this case, for example, the average particle size is 800
If the amount of particles larger than μm exceeds 10%, it becomes difficult to mix these resin powders uniformly in the fine mesh of the fabric, and a sufficient effect cannot be obtained. When used as a film, it is formed into a film of 10 to 500 μm by inflation molding, T-die molding, etc.
Laminate on fabric. Here, if the thickness of the film is less than 10 μm, the adhesive strength is insufficient, and if it exceeds 500 μm, it may be exuded to the surface through the texture, which is not preferable. Then, the resin composition may be coated on a cloth, an interlining material or the like in a molten state. In this case, the thickness of the melt coat layer is preferably 10 to 500 μm. When the thickness is less than 10 μm, the adhesive strength is insufficient. On the other hand, if it exceeds 500 μm, it may undesirably exude to the surface through the texture. The resin composition thus laminated on the cloth is then impregnated into the cloth with an iron, a press or the like to obtain a heat-adhesive laminate.
【００１３】そして、樹脂組成物を積層するにあたり、
布地としては、特に制限はない。例えば、ナイロン，ポ
リエステル，ポリウレタン，アクリル等の合成繊維、レ
ーヨン，アセテート等の再生繊維、ガラス等の無機質繊
維や、木綿，麻，絹，羊毛等の天然繊維及びこれらを混
紡してなる各種布地等が挙げられる。また、布地として
は、織物，編物，不織布等の公知のものを任意に選択す
ることができる。これらの布地には、前記の通り、樹脂
組成物を粉末の場合には、振りかけ、フィルムの場合に
は、挟み、他の布地と合わせて加熱融着される。加熱融
着する場合、樹脂組成物の融点以上の９０〜１８０℃
で、１〜３０秒間、0.１〜２ｋｇ／ｃｍ2 程度加圧して
行えばよい。加熱，加圧方法は、熱プレス，熱ロール等
の公知の方法を用いることができる。When laminating the resin composition,
The cloth is not particularly limited. For example, synthetic fibers such as nylon, polyester, polyurethane, and acrylic, regenerated fibers such as rayon and acetate, inorganic fibers such as glass, natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool, and various fabrics made by mixing these Is mentioned. Further, as the cloth, known materials such as woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric can be arbitrarily selected. As described above, the resin composition is sprinkled on the cloth in the case of powder, sandwiched in the case of film, and heat-fused together with other cloth. In the case of heat fusion, the melting point of the resin composition is 90 to 180 ° C.
Then, the pressure may be applied at about 0.1 to 2 kg / cm 2 for 1 to 30 seconds. As a heating and pressurizing method, a known method such as a hot press or a hot roll can be used.
【００１４】このように樹脂組成物を布地に積層融着し
た本発明の熱接着性積層体は、幅広い種類の布地に対し
樹脂組成物が強固に接着するとともに、耐ドライクリー
ニング性に優れるものである。これは、本発明におい
て、樹脂組成物を構成する各成分の総合された相乗効果
によるものと判断される。強いてその作用を推定すれ
ば、各成分の化学的性質からエチレン系共重合体が良好
な耐ドライクリーニング性を保持しつつ布地に対して強
い接着力を付与する成分であり、ポリオレフィン系樹脂
はより良好な耐ドライクリーニング性を維持するための
成分で、そして有機カルボン酸の金属塩は樹脂組成物の
強度及び接着力向上のための助剤的な役割をする成分で
あると理解される。本発明の熱接着性積層体は、芯地と
しては勿論のこと、この他に椅子表地，防水シート，熱
接着性ラベル（衣料用），カバー等に用いられる樹脂接
着布等の素材に供することができる。As described above, the heat-adhesive laminate of the present invention obtained by laminating and fusion-bonding the resin composition to the fabric has excellent adhesion to the resin composition to a wide variety of fabrics and excellent dry cleaning resistance. is there. In the present invention, this is considered to be due to the total synergistic effect of each component constituting the resin composition. If we estimate its action by force, the ethylene-based copolymer is a component that imparts a strong adhesive force to the fabric while maintaining good dry cleaning resistance from the chemical properties of each component, and the polyolefin-based resin is more It is understood that a component for maintaining good dry cleaning resistance, and a metal salt of an organic carboxylic acid plays a role of an auxiliary agent for improving strength and adhesive strength of the resin composition. The heat-adhesive laminate of the present invention can be used not only as an interlining material but also as a material such as a chair outer material, a waterproof sheet, a heat-adhesive label (for clothing), and a resin adhesive cloth used for a cover and the like. You can
【００１５】[0015]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって、
さらに具体的に説明する。 実施例１ エチレン系共重合体として、エチレン−無水マレイン酸
二元共重合体を用いた。この共重合体は、高圧法低密度
ポリエチレンプラントの設備を利用し、重合温度２４０
℃、重合圧力1,９００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で製造した。
共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４
にて測定、以下、ＭＦＲはすべてこの条件を使用）は１
２ｇ／１０分、無水マレイン酸に由来する単位は2.８％
であった。なお、無水マレイン酸の共重合率は赤外線吸
収スペクトルにより決定した。一方、ポリオレフィン系
樹脂として、高圧法低密度ポリエチレンであるショウレ
ックスＬ１７０〔商品名，昭和電工（株）製、ＭＦＲ＝
７ｇ／１０分，密度＝0.９１７ｇ／cc, 融点＝１０３
℃) を用いた。また、有機カルボン酸の金属塩として、
エチレンとメタアクリル酸の共重合体（メタアクリル酸
単位の含量：２０重量％）を酢酸ナトリウムで５５％中
和することによって製造したアイオノマー（ＭＦＲ＝2.
８ｇ／１０分）を用いた。上記の３成分を、表１に示し
た配合比率、すなわちエチレン系共重合体，ポリエチレ
ン，アイオノマーを６５／２５／１０の配合比率でドラ
イブレンドした後、３７ｍｍφ同方向二軸押出機を用い
１８０℃で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
次いで、得られたペレットを冷凍粉砕機で５００μｍ
（３５メッシュ）以下に粉砕し、得られた樹脂組成物の
粉末を用いて接着テストを行った。接着テストは、表
地、芯地ともにテトロン／コットン（６５／３５）ブロ
ードを用い、芯地の上に２５ｇ／ｍ2 の割合で均一に散
布してから表地を重ね、低温接着テストは、上板１２０
℃、下板１２０℃に加熱したプレスに挟み、実質面圧１
ｋｇ／ｃｍ2 で３秒間圧着した。プレス板のサイズは１
０ｃｍ×１０ｃｍとした。接着後、２３℃，相対湿度５
０％で２４時間状態調節した後、１５ｍｍ幅の試験片に
切断し、引張試験機で引張速度３００ｍｍ／分でＴ形剥
離試験（２３℃）を行い接着強度を測定した。なお、接
着強度は試験片５個の平均値である。また、高温テスト
は、上記低温テストのプレス温度を１４０℃とした以外
は、すべて同様にして接着強度を測定した。そして、耐
ドライクリーニング性のテストとして、同様の条件でプ
レス後、常温でテトラクロロエチレン溶液中に２４時間
浸漬後、試験片を目視観察し、接着樹脂が溶解して布地
から失われたものは、×に、ほぼ接着樹脂が残っている
ものは、○として評価した。また、２４時間浸漬後の試
験片をアセトン洗浄し、２３℃，相対湿度５０％で２４
時間状態調節した後、接着強度を測定した。作業性は非
常に良好で、接着強度及び耐ドライクリーニング性も良
好であった。その測定結果を表２に示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples.
A more specific description will be given. Example 1 An ethylene-maleic anhydride binary copolymer was used as the ethylene-based copolymer. This copolymer utilizes a high-pressure process low-density polyethylene plant facility and has a polymerization temperature of 240
It was produced under the conditions of ℃ and polymerization pressure of 1,900 kg / cm 2 .
MFR of copolymer (JIS-K7210, Table 1, Condition 4
Measured in the following, MFR uses this condition for all) 1
2g / 10 minutes, the unit derived from maleic anhydride is 2.8%
Met. The copolymerization rate of maleic anhydride was determined by infrared absorption spectrum. On the other hand, as a polyolefin resin, Shorex L170 [trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR = which is a high-pressure low-density polyethylene]
7 g / 10 min, density = 0.917 g / cc, melting point = 103
℃) was used. Also, as a metal salt of an organic carboxylic acid,
An ionomer (MFR = 2.m) prepared by neutralizing a copolymer of ethylene and methacrylic acid (content of methacrylic acid unit: 20% by weight) with 55% of sodium acetate.
8 g / 10 min) was used. The above three components were dry blended with the compounding ratio shown in Table 1, that is, the ethylene copolymer, polyethylene, and ionomer at a compounding ratio of 65/25/10, and then 180 ° C. using a 37 mmφ co-directional twin-screw extruder. And melt-kneaded to obtain resin composition pellets.
Then, the obtained pellets are freeze-milled to 500 μm.
(35 mesh) The powder was pulverized to the following, and an adhesion test was performed using the obtained powder of the resin composition. For the adhesion test, Tetoron / Cotton (65/35) broad was used for both the surface and the interlining, and the material was sprayed evenly on the interlining at a rate of 25 g / m 2 , and then the surface was overlaid. 120
℃, lower plate sandwiched in a press heated to 120 ℃, substantial surface pressure 1
It was pressure-bonded for 3 seconds at kg / cm 2 . The size of the press plate is 1
It was set to 0 cm × 10 cm. After bonding, 23 ℃, relative humidity 5
After conditioning at 0% for 24 hours, a test piece having a width of 15 mm was cut, and a T-type peeling test (23 ° C.) was carried out at a pulling speed of 300 mm / min with a tensile tester to measure the adhesive strength. The adhesive strength is an average value of 5 test pieces. Further, the high temperature test was performed in the same manner except that the pressing temperature in the low temperature test was 140 ° C., and the adhesive strength was measured in the same manner. Then, as a test of dry cleaning resistance, after pressing under the same conditions, after immersing in a tetrachloroethylene solution at room temperature for 24 hours, the test piece was visually observed, and the one that was lost from the fabric due to dissolution of the adhesive resin was In the case where almost all the adhesive resin remained, it was evaluated as ◯. Also, the test piece after soaking for 24 hours was washed with acetone, and the test piece was placed at 23 ° C. and relative humidity of 50% for 24
After adjusting the time condition, the adhesive strength was measured. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００１６】実施例２ 実施例１で調製した樹脂組成物のペレットを用い、４５
ｍｍφの押出機を有するインフレーションフィルム成形
機で３０μｍの厚さで成膜し、開封することによって８
０ｃｍ幅のフィルムを得た。このフィルムと、表地，芯
地ともにテトロン／コットン（６５／３５）ブロードを
用い、芯地，接着フィルム，表地の順に重ね、低温接着
テストは、上板１２０℃，下板１２０℃に加熱されたヒ
ートシーラーに挟み、ヒートシールゲージ圧２ｋｇ／ｃ
ｍ2 で３秒間圧着した。布地のサイズは１０ｃｍ×１０
ｃｍとした。接着後、２３℃，相対湿度５０％で２４時
間状態調節した後、実施例１と同様にして接着強度を測
定し、また耐ドライクリーニング性のテストも実施例１
と同様にして、品質評価した。作業性は非常に良好で、
接着強度及び耐ドライクリーニング性も良好であった。
その測定結果を表２に示す。Example 2 Using the pellets of the resin composition prepared in Example 1, 45
The film is blown into a film having a thickness of 30 μm by an inflation film molding machine having an extruder of mmφ, and the film is opened to obtain 8
A 0 cm wide film was obtained. Using this film, Tetoron / Cotton (65/35) broad for both the surface and the interlining, the interlining, the adhesive film, and the surface were overlaid in this order. In the low-temperature adhesion test, the upper plate was heated to 120 ° C and the lower plate was heated to 120 ° C. Sandwiched between heat sealers, heat seal gauge pressure 2kg / c
It was crimped at m 2 for 3 seconds. The size of the fabric is 10 cm x 10
cm. After the bonding, after conditioning for 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity, the bonding strength was measured in the same manner as in Example 1, and the dry cleaning resistance test was also performed in Example 1.
The quality was evaluated in the same manner as. Workability is very good,
The adhesive strength and dry cleaning resistance were also good.
The measurement results are shown in Table 2.
【００１７】実施例３ 実施例１で調製した樹脂組成物のペレットを用い、２５
ｍｍφの押出機を有するラミネーションフィルム成形機
で、芯地としてテトロン／コットン（６５／３５）ブロ
ードを用い、該樹脂組成物のラミネート積層物を得た。
この積層物を用い、テトロン／コットン／ブロードに樹
脂面を重ね、実施例２と同様に接着し、また品質評価し
た。作業性は非常に良好で、接着強度及び耐ドライクリ
ーニング性も良好であった。その測定結果を表２に示
す。Example 3 Using the pellets of the resin composition prepared in Example 1, 25
A lamination laminate of the resin composition was obtained by using Tetron / Cotton (65/35) broad as the interlining in a lamination film molding machine having an extruder of mmφ.
Using this laminate, the resin surface was laid over Tetoron / Cotton / Broad, adhered in the same manner as in Example 2, and the quality was evaluated. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００１８】実施例４ エチレン系共重合体として、ＭＦＲが１００ｇ／１０
分、無水マレイン酸に由来する単位が3.５重量％の共重
合体を、また、ポリオレフィン系樹脂として、高圧法低
密度ポリエチレンであるショウレックスＭ２５１（商品
名，昭和電工（株）製、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分，密度
＝0.９１６ｇ／cc，融点＝１００℃）を用いた。上記の
２成分を、表１に示した配合比率、すなわち共重合体，
ポリエチレンの配合比率を６５／３５とした以外は、実
施例１と同様にして測定した。作業性は非常に良好で、
接着強度及び耐ドライクリーニング性も良好であった。
その測定結果を表２に示す。Example 4 An ethylene-based copolymer having an MFR of 100 g / 10
, A copolymer having a unit derived from maleic anhydride of 3.5% by weight, and as a polyolefin resin, Shorex M251 (trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR) = 50 g / 10 min, density = 0.916 g / cc, melting point = 100 ° C.) were used. The above two components are mixed in the mixing ratio shown in Table 1, that is, a copolymer,
The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of polyethylene was 65/35. Workability is very good,
The adhesive strength and dry cleaning resistance were also good.
The measurement results are shown in Table 2.
【００１９】実施例５ エチレン系共重合体として、ＭＦＲが５０ｇ／１０分、
無水マレイン酸に由来する単位が0.５重量％の共重合体
を用い、ポリオレフィン系樹脂として、高圧法低密度ポ
リエチレンであるショウレックスＭ２５１を用いた。そ
して、有機カルボン酸の金属塩として実施例１と同じア
イオノマーを用いた。上記の３成分を、表１に示した配
合比率、すなわち共重合体，ポリエチレン，アイオノマ
ーを１５／８３／２の配合比率とした以外は、実施例１
と同様にして測定した。作業性は非常に良好で、接着強
度及び耐ドライクリーニング性も良好であった。その測
定結果を表２に示す。Example 5 An ethylene-based copolymer having an MFR of 50 g / 10 minutes,
A copolymer having a unit derived from maleic anhydride of 0.5% by weight was used, and as a polyolefin resin, Showlex M251 which is a high-pressure low-density polyethylene was used. Then, the same ionomer as in Example 1 was used as the metal salt of the organic carboxylic acid. Example 1 except that the above three components were blended in the proportions shown in Table 1, that is, the blending ratio of the copolymer, polyethylene and ionomer was 15/83/2.
It measured similarly to. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００２０】実施例６ 表地，芯地をウールギャバジンとし、実施例４で調製し
た樹脂組成物を用いた以外は、実施例２と同様にして測
定した。作業性は非常に良好で、接着強度及び耐ドライ
クリーニング性も良好であった。その測定結果を表２に
示す。 実施例７ 実施例４で用いたエチレン系共重合体の単独樹脂組成物
とした以外は、実施例１と同様にして測定した。作業性
は非常に良好で、接着強度及び耐ドライクリーニング性
も良好であった。その測定結果を表２に示す。 実施例８ 実施例４で用いたエチレン系共重合体９9.５重量部と有
機カルボン酸の金属塩としてステアリン酸ナトリウム0.
５重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして測定し
た。作業性は非常に良好で、接着強度及び耐ドライクリ
ーニング性も良好であった。その測定結果を表２に示
す。Example 6 Measurement was carried out in the same manner as in Example 2 except that wool gabardine was used as the outer material and interlining material and the resin composition prepared in Example 4 was used. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2. Example 7 The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that the homopolymer resin composition of the ethylene copolymer used in Example 4 was used. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2. Example 8 99.5 parts by weight of the ethylene-based copolymer used in Example 4 and sodium stearate as a metal salt of an organic carboxylic acid were added.
The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight was used. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００２１】実施例９ エチレン系共重合体として、ＭＦＲが８０ｇ／１０分、
無水マレイン酸に由来する単位が4.３重量％の共重合体
を用い、ポリオレフィン系樹脂として、直鎖状低密度ポ
リエチレンであるショウレックス１２５Ｊ（商品名，昭
和電工（株）製、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分，密度＝0.９
１５ｇ／cc，融点＝１２０℃）を用いた。そして、有機
カルボン酸の金属塩として実施例１のアイオノマーを用
いた。上記の３成分を、表１に示した配合比率、すなわ
ち共重合体，ポリエチレン，アイオノマーの配合比率を
７５／２０／５とした以外は、実施例１と同様にして測
定した。作業性は非常に良好で、接着強度及び耐ドライ
クリーニング性も良好であった。その測定結果を表２に
示す。Example 9 As an ethylene-based copolymer, MFR was 80 g / 10 minutes,
Using a copolymer whose unit derived from maleic anhydride is 4.3% by weight, as a polyolefin resin, a linear low density polyethylene, Sholex 125J (trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR = 50 g) / 10 minutes, density = 0.9
15 g / cc, melting point = 120 ° C.) was used. Then, the ionomer of Example 1 was used as the metal salt of the organic carboxylic acid. The above three components were measured in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio shown in Table 1, that is, the blending ratio of the copolymer, polyethylene, and ionomer was changed to 75/20/5. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００２２】実施例１０ 実施例１で用いたエチレン系重合体及びポリオレフィン
系樹脂として、エチレンプロピレンランダム共重合体で
あるショウアロマーＭＤ７７０Ｈ（商品名，昭和電工
（株）製、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分，エチレン共重合率
＝７重量％，融点＝１３５℃）を用いた。上記の２成分
を、表１に示した配合比率、すなわち共重合体，ポリオ
レフィンの配合比率を２０／８０とした以外は、実施例
１と同様にして測定した。作業性は非常に良好で、接着
強度及び耐ドライクリーニング性も良好であった。その
測定結果を表２に示す。Example 10 As the ethylene-based polymer and the polyolefin-based resin used in Example 1, an ethylene-propylene random copolymer, Show Allomer MD770H (trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR = 30 g / 10 minutes) , Ethylene copolymerization rate = 7% by weight, melting point = 135 ° C.). The above two components were measured in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio shown in Table 1, that is, the mixing ratio of the copolymer and the polyolefin was set to 20/80. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. The measurement results are shown in Table 2.
【００２３】比較例１ 実施例１と同様のエチレン系重合体及びポリオレフィン
系樹脂として、高圧法低密度ポリエチレンであるショウ
レックスＭ２５１（商品名，昭和電工（株）製、ＭＦＲ
＝５０ｇ／１０分，密度＝0.９１６ｇ／cc，融点＝１０
０℃）を用いた。上記の２成分を、表１に示した配合比
率、すなわち共重合体，ポリエチレンの配合比率を５／
９５とした以外は、実施例１と同様にして測定した。接
着強度が低く、耐ドライクリーニングテスト後、接着は
していたものの接着強度は著しく低下していた。その測
定結果を表２に示す。Comparative Example 1 The same ethylene-based polymer and polyolefin-based resin as in Example 1 were used as a high-pressure low-density polyethylene, Sholex M251 (trade name, MFR manufactured by Showa Denko KK).
= 50 g / 10 min, density = 0.916 g / cc, melting point = 10
0 ° C.) was used. The above two components are mixed in the mixing ratio shown in Table 1, that is, the mixing ratio of the copolymer and polyethylene is 5 /.
The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that the value was 95. The adhesive strength was low, and after the dry cleaning resistance test, the adhesive strength was remarkably reduced although it was adhered. The measurement results are shown in Table 2.
【００２４】比較例２ ポリオレフィン系樹脂として、高圧法低密度ポリエチレ
ンであるショウレックスＬ１７０（商品名，昭和電工
（株）製、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分，密度＝0.９１７ｇ／
cc，融点＝１０３℃）を用いた以外は、実施例２と同様
にして測定した。作業製は良好で、耐ドライクリーニン
グ性も良好であったが、低温での接着強度が良くなかっ
た。その測定結果を表２に示す。Comparative Example 2 As a polyolefin resin, Showlex L170 (trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR = 7 g / 10 min, density = 0.917 g /), which is a high-pressure low-density polyethylene.
cc, melting point = 103 ° C.) was used, and the measurement was performed in the same manner as in Example 2. The workability was good and the dry cleaning resistance was also good, but the adhesive strength at low temperatures was not good. The measurement results are shown in Table 2.
【００２５】比較例３ エチレン系共重合体として、ＭＦＲが１２ｇ／１０分、
酢酸ビニルに由来する単位の含量が１５重量％である共
重合体を用いた以外は、実施例２と同様にして測定し
た。接着強度は良好であったが、耐ドライクリーニング
特性は得られなかった。その測定結果を表２に示す。Comparative Example 3 An ethylene-based copolymer having an MFR of 12 g / 10 minutes,
The measurement was performed in the same manner as in Example 2 except that a copolymer having a content of units derived from vinyl acetate of 15% by weight was used. The adhesive strength was good, but the dry cleaning resistance was not obtained. The measurement results are shown in Table 2.
【００２６】比較例４ ポリオレフィン系樹脂として、高圧法低密度ポリエチレ
ンであるショウレックスＭ２５１（商品名，昭和電工
（株）製、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分，密度＝0.９１６ｇ
／cc，融点＝１００℃）を用い、有機カルボン酸塩とし
て、実施例１で用いたアイオノマーを用いた。上記の２
成分を、表１に示した配合比率、すなわちポリオレフィ
ン，アイオノマーの配合比率を８５／１５とし、表地，
芯地として、ウールギャバジンを用いた以外は、実施例
１と同様にして測定した。耐ドライクリーニングテスト
後、接着はしていたものの接着強度は著しく低下してい
た。その測定結果を表２に示す。Comparative Example 4 As a polyolefin resin, a high-pressure process low-density polyethylene, Shorex M251 (trade name, manufactured by Showa Denko KK, MFR = 50 g / 10 minutes, density = 0.916 g)
/ Cc, melting point = 100 ° C.), and the ionomer used in Example 1 was used as the organic carboxylic acid salt. 2 above
Ingredients are the blending ratios shown in Table 1, that is, the blending ratio of polyolefin and ionomer is 85/15,
The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that wool gabardine was used as the interlining. After the dry-cleaning resistance test, the adhesive strength was remarkably reduced although it was adhered. The measurement results are shown in Table 2.
【００２７】比較例５ エチレン系共重合体として、ＭＦＲが１２ｇ／１０分、
酢酸ビニルに由来する単位の含良が１５重量％である共
重合体を用い、ポリオレフィン系樹脂として、高圧法低
密度ポリエチレンであるショウレックスＭ２５１（商品
名，昭和電工（株）製、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分，密度
＝0.９１６ｇ／cc，融点＝１００℃）を用い、有機カル
ボン酸塩として、実施例１で用いたアイオノマーを用い
た。上記の３成分を、表１に示した配合比率、すなわち
共重合体，ポリエチレン，アイオノマーの配合比率を５
０／４５／５とし、表地，芯地として、ウールギャバジ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして測定した。耐
ドライクリーニングテスト後、接着はしていたものの接
着強度は著しく低下していた。その測定結果を表２に示
す。Comparative Example 5 An ethylene copolymer having an MFR of 12 g / 10 minutes,
Using a copolymer in which the content of units derived from vinyl acetate is 15% by weight, as a polyolefin-based resin, Showlex M251 (trade name, Showa Denko KK, MFR = 50 g) which is a high-pressure low-density polyethylene. / 10 min, density = 0.916 g / cc, melting point = 100 ° C.), and the ionomer used in Example 1 was used as the organic carboxylic acid salt. The above three components are mixed in the mixing ratio shown in Table 1, that is, the mixing ratio of the copolymer, polyethylene, and ionomer is 5
The measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that 0/45/5 was used and wool gabardine was used as the outer material and interlining material. After the dry-cleaning resistance test, the adhesive strength was remarkably reduced although it was adhered. The measurement results are shown in Table 2.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】以上、本発明によれば、特定のエチレン
系共重合体及び必要に応じて加えられるポリオレフィン
系樹脂を主成分とする樹脂組成物、あるいはこれに有機
カルボン酸の金属塩を配合した樹脂組成物を布地に積
層、融着することによって、接着強度が優れるととも
に、耐水洗濯性，耐ドライクリーニング性にも優れた熱
接着性積層体を得ることができる。それ故、本発明の熱
接着性積層体は、カラーやカフス等の芯地、椅子表地、
防水シート、熱接着ラベル（衣料品等）、その他カバー
等の素材として、有効に利用される。As described above, according to the present invention, a resin composition containing a specific ethylene copolymer and a polyolefin resin, which is added as necessary, as a main component, or a metal salt of an organic carboxylic acid is added thereto. By laminating and fusion-bonding the resin composition on a fabric, a heat-adhesive laminate having excellent adhesive strength, water wash resistance and dry cleaning resistance can be obtained. Therefore, the heat-adhesive laminate of the present invention includes an interlining material such as a collar and cuffs, a chair outer material,
It is effectively used as a material for waterproof sheets, heat-adhesive labels (clothing, etc.), and other covers.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｋ 5/09 ＫＥＰ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ 7107−4Ｊ (72)発明者 堤 克明 大分県大分市大字中ノ洲２番地 昭和電工 株式会社大分工場内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location // C08K 5/09 KEP 7242-4J C08L 23/08 LCD 7107-4J (72) Inventor Katsuaki Tsutsumi 2nd Nakanosu, Oita City, Oita Prefecture Showa Denko Oita Factory
Claims (6)
物からなるエチレン系共重合体１０〜１００重量％及び
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂９０〜０重量％からなり、
かつ（Ａ）成分のエチレン系共重合体に含まれるラジカ
ル重合性酸無水物に由来する単位の割合が、（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の合計量に対して0.０１〜５重量％で
ある樹脂組成物を布地に積層、融着してなることを特徴
とする熱接着性積層体。1. A composition comprising (A) 10 to 100% by weight of an ethylene copolymer comprising ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride, and (B) 90 to 0% by weight of a polyolefin resin,
And the proportion of the units derived from the radical-polymerizable acid anhydride contained in the ethylene copolymer of the component (A) is 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the components (A) and (B). A heat-adhesive laminate obtained by laminating and fusion-bonding a resin composition as described above on a fabric.
物からなるエチレン系共重合体１０〜９９重量％，
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂８９〜０重量％及び（Ｃ）
有機カルボン酸の金属塩１〜２０重量％からなり、かつ
（Ａ）成分のエチレン系共重合体に含まれるラジカル重
合性酸無水物に由来する単位の割合が、（Ａ）成分，
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対して0.０１〜５
重量％である樹脂組成物を布地に積層、融着してなるこ
とを特徴とする熱接着性積層体。2. (A) 10 to 99% by weight of an ethylene-based copolymer comprising ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride,
(B) Polyolefin resin 89 to 0% by weight and (C)
The proportion of units derived from the radical-polymerizable acid anhydride contained in the ethylene copolymer of the component (A), which comprises 1 to 20% by weight of a metal salt of an organic carboxylic acid,
0.01 to 5 relative to the total amount of component (B) and component (C)
A heat-adhesive laminate, comprising a resin composition of which weight% is laminated and fused on a fabric.
的に固体状で布地に積層した後、該樹脂組成物の融点以
上に加熱、加圧して該布地に含浸させることを特徴とす
る熱接着性積層体の製造方法。3. The resin composition according to claim 1 or 2 is laminated on a cloth in a substantially solid state, and then the cloth is impregnated by heating and pressurizing at a temperature higher than the melting point of the resin composition. A method for producing a heat-adhesive laminate.
の粉末であることを特徴とする請求項３記載の熱接着性
積層体の製造方法。4. The method for producing a heat-adhesive laminate according to claim 3, wherein the resin composition is a powder having an average particle size of 500 μm or less.
フィルムであることを特徴とする請求項３記載の熱接着
性積層体の製造方法。5. The method for producing a heat-adhesive laminate according to claim 3, wherein the resin composition is a film having a thickness of 10 to 500 μm.
融状態で布地にコーティングし、該布地に含浸させるこ
とを特徴とする熱接着性積層体の製造方法。6. A method for producing a heat-adhesive laminate, which comprises coating a fabric with the resin composition according to claim 1 or 2 in a molten state and impregnating the fabric.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4150258A JPH05338095A (en) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Thermally adhesive laminate and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4150258A JPH05338095A (en) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Thermally adhesive laminate and manufacture thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05338095A true JPH05338095A (en) | 1993-12-21 |
Family
ID=15493013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4150258A Pending JPH05338095A (en) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Thermally adhesive laminate and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05338095A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8318196B2 (en) | 2006-06-27 | 2012-11-27 | Akzo Nobel N.V. | Formulations comprising a vitamin and the use thereof to make fortified feed and personal care formulations |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP4150258A patent/JPH05338095A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8318196B2 (en) | 2006-06-27 | 2012-11-27 | Akzo Nobel N.V. | Formulations comprising a vitamin and the use thereof to make fortified feed and personal care formulations |
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