JP3170370B2 - Interior materials - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 【産業上の利用分野】[Industrial applications]

【０００１】本発明は内装用材料に関し、更に詳しくは
接着強度及び耐熱性、特に、低温で接着した場合の接着
強度及び高温下での耐熱クリープ性に優れた内装用材料
に関するものである。The present invention relates to an interior material, and more particularly, to an interior material having excellent adhesive strength and heat resistance, particularly excellent in adhesive strength when bonded at a low temperature and heat creep resistance at a high temperature.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動
車、車両、船舶等の内装用材料として、また、住居等の
建築物の室内の居住性や美観を高めるための内装用材料
としては、その表皮材と、機能性を保持し高めるための
基板材を接着した積層体が使用されている。この積層体
は、上記の表皮材と基板材を溶剤型接着剤を用いて接着
することにより製造できるが、溶剤型接着剤は、塗装，
乾燥，エージング等の作業工程で手間がかかるうえ、近
年環境問題が重視されつつある中で、有機溶剤による労
働衛生及び火災等の危険性の問題があり、適切な製造方
法とは言い難い。このため溶剤型接着剤に代えて、エチ
レン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合
体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体又は低融点の共重合ナイロン等の
感熱接着性樹脂が使用されているが、未だ充分に満足で
きる積層体は得られていない。即ち感熱接着性樹脂は、
一般に、溶剤型接着剤に比べて接着強度が不充分であ
り、耐熱クリープ性に欠ける場合が多いため、これを用
いた積層体は炎天下の車内温度のような高温下（８０℃
程度）に長時間置かれると、タレや剥がれを生じやすい
という欠点を有する。また、表皮材と基板材の接着に際
して、加熱温度を比較的高温とすれば接着強度を高める
ことができるが、この場合には表皮剤の損傷を招きやす
いという欠点を有する。一方、これらの欠点を有しない
感熱接着性樹脂もあるが、価格が高価であり、コスト面
からその使用が制限されるという欠点を有する。上述し
たように、自動車，住居等の内装用材料として使用で
き、作業性，環境問題等の製造工程上の問題を有さず、
接着強度、特に低温で接着した場合の接着強度に優れ表
皮剤の損傷を防止でき、また、良好な耐熱クリープ性を
示し、更にコスト面でも満足できる内装用材料は、未だ
開発されていないのが実情である。2. Description of the Related Art As interior materials for automobiles, vehicles, ships, etc., and as interior materials for enhancing the livability and aesthetics of the interior of buildings such as dwellings, such materials are known. A laminate is used in which a skin material and a substrate material for retaining and enhancing the functionality are bonded. This laminate can be manufactured by bonding the skin material and the substrate material using a solvent-based adhesive.
It takes much time and labor in working processes such as drying and aging, and in recent years environmental problems have been emphasized. However, there are problems such as occupational health and fire due to organic solvents, and it is difficult to say that it is an appropriate manufacturing method. For this reason, instead of the solvent-based adhesive, ethylene-acrylic ester-maleic anhydride terpolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic ester copolymer or low-melting copolymer nylon is used. Although a heat-sensitive adhesive resin is used, a sufficiently satisfactory laminate has not yet been obtained. That is, the heat-sensitive adhesive resin is
In general, the adhesive strength is insufficient compared with the solvent-type adhesive and the heat-resistant creep property is often lacking.
) Is prone to sagging and peeling if left for a long time. In addition, when the skin material and the substrate material are bonded together, if the heating temperature is set to a relatively high temperature, the bonding strength can be increased, but in this case, there is a disadvantage that the skin agent is easily damaged. On the other hand, there is a heat-sensitive adhesive resin which does not have these disadvantages, but has a disadvantage that the price is expensive and its use is limited in terms of cost. As described above, it can be used as an interior material for automobiles and dwellings, and has no problems in the manufacturing process such as workability and environmental issues.
An interior material that has excellent adhesive strength, especially when bonded at low temperature, can prevent damage to the skin agent, exhibits good heat creep resistance, and is satisfactory in terms of cost, has not yet been developed. It is a fact.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記の実情に鑑み、従来の欠点を解消した積層体からなる
内装用材料を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
特定のエチレン系多元共重合体及び有機カルボン酸と特
定の金属との塩を主成分とする熱可塑性樹脂組成物から
なる接着材層を介して接着した積層体が、良好な接着強
度及び耐熱性を有することを見出した。本発明はかかる
知見に基いて完成したものである。すなわち、本発明
は、基板材に接着材層を介して表皮材を接着した積層体
からなり、該接着材層が、（Ａ）エチレンとラジカル重
合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマー
からなる多元共重合体であって、該エチレン系多元共重
合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合
が0.１〜５重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノ
マーに由来する単位の割合が３〜５０重量％であるエチ
レン系多元共重合体及び（Ｂ）有機カルボン酸と周期表
ＩＡ族，IIＡ族又はIIＢ族に属する金属との塩を含有す
る熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする内装用
材料を提供するものである。In view of the above circumstances, the present inventors have made intensive studies to develop an interior material composed of a laminate that has solved the conventional disadvantages. as a result,
A laminate bonded through an adhesive layer made of a thermoplastic resin composition containing a specific ethylene-based multi-component copolymer and a salt of an organic carboxylic acid and a specific metal as a main component has good adhesive strength and heat resistance Was found to have. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention comprises a laminate in which a skin material is adhered to a substrate material via an adhesive layer, and the adhesive layer comprises (A) ethylene and a radical polymerizable acid anhydride and other radical polymerizable comonomers. Wherein the proportion of units derived from the radical polymerizable acid anhydride in the ethylene-based multi-component copolymer is 0.1 to 5% by weight and is derived from other radical polymerizable comonomers. Resin composition containing an ethylene-based multi-component copolymer having a proportion of a unit of 3 to 50% by weight and (B) a salt of an organic carboxylic acid and a metal belonging to Group IA, IIA or IIB of the periodic table The present invention provides an interior material characterized by comprising:

【０００４】本発明の内装用材料の接着材層を構成する
熱可塑性樹脂組成物は、上記のように、（Ａ）成分であ
るエチレン系多元共重合体及び（Ｂ）成分である有機カ
ルボン酸と周期表ＩＡ族，IIＡ族又はIIＢ族に属する金
属との塩を主成分とするものである。この熱可塑性樹脂
組成物中の（Ａ）成分であるエチレン系多元共重合体
は、エチレン，ラジカル重合性酸無水物及び前記のラジ
カル重合性酸無水物以外のラジカル重合性コモノマーか
らなる多元共重合体である。ここで、ラジカル重合性酸
無水物とは、分子中にラジカル重合可能な不飽和結合と
酸無水物基を各々１個以上有し、重合によって酸無水物
基を分子中に導入できるような化合物を意味する。酸無
水物基は環状のものが好ましい。このような化合物とし
ては、例えば、無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水
エンディック酸，無水シトラコン酸，ドデセニル無水コ
ハク酸，１−ブテン−３，４−ジカルボン酸無水物，炭
素数が多くとも１８である末端に二重結合を有するアル
ケニル無水コハク酸，炭素数が多くとも１８である末端
に二重結合を有するアルカジエニル無水コハク酸等が挙
げられる。これらは単独で、あるいは２種類以上を組み
合わせて用いても差し支えない。これらの中では、無水
マレイン酸、無水イタコン酸が特に好ましい。（Ａ）成
分中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合
は、0.１〜５重量％の範囲であり、好ましくは0.５〜4.
５重量％の範囲、更に好ましくは1.０〜4.０重量％の範
囲である。ここで、ラジカル重合性酸無水物の割合が0.
１重量％未満では、接着性が不足して良好な接着強度が
得られない。また、５重量％を超えると、エチレン系共
重合体の製造が困難となり、実用的でない。As described above, the thermoplastic resin composition constituting the adhesive layer of the interior material according to the present invention comprises an ethylene-based multi-component copolymer as the component (A) and an organic carboxylic acid as the component (B). And a salt of a metal belonging to Group IA, IIA or IIB of the periodic table. The ethylene-based multi-component copolymer as the component (A) in the thermoplastic resin composition is a multi-component copolymer comprising ethylene, a radical-polymerizable acid anhydride, and a radical-polymerizable comonomer other than the above-described radical-polymerizable acid anhydride. It is united. Here, the radical polymerizable acid anhydride is a compound having one or more radically polymerizable unsaturated bonds and one or more acid anhydride groups in a molecule, and capable of introducing an acid anhydride group into the molecule by polymerization. Means The acid anhydride group is preferably cyclic. Examples of such a compound include maleic anhydride, itaconic anhydride, endic acid anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, 1-butene-3,4-dicarboxylic anhydride, and a compound having at most 18 carbon atoms. Alkenyl succinic anhydride having a double bond at the terminal and alkadienyl succinic anhydride having a double bond at the terminal having at most 18 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, maleic anhydride and itaconic anhydride are particularly preferred. The proportion of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the component (A) is in the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4.5% by weight.
It is in the range of 5% by weight, more preferably in the range of 1.0 to 4.0% by weight. Here, the ratio of the radical polymerizable acid anhydride is 0.
If it is less than 1% by weight, good adhesive strength cannot be obtained due to insufficient adhesiveness. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, it becomes difficult to produce an ethylene copolymer, which is not practical.

【０００５】ラジカル重合性酸無水物以外のラジカル重
合性コモノマーとしては、様々な化合物があり、例え
ば、エチレン系不飽和エステル化合物，エチレン系不飽
和アミド化合物，エチレン系不飽和酸化合物，エチレン
系不飽和エーテル化合物，エチレン系不飽和炭化水素化
合物，その他の化合物等が挙げられる。これらを具体的
に記すと、エチレン系不飽和エステル化合物としては、
例えば、酢酸ビニル，（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，
（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸
ラウリル，（メタ）アクリル酸ベンジル，フマル酸メチ
ル，フマル酸エチル，フマル酸プロピル，フマル酸ブチ
ル，フマル酸ジメチル，フマル酸ジエチル，フマル酸ジ
プロピル，フマル酸ジブチル，マレイン酸メチル，マレ
イン酸エチル，マレイン酸プロピル，マレイン酸ブチ
ル，マレイン酸ジメチル，マレイン酸ジエチル，マレイ
ン酸ジプロピル，マレイン酸ジブチル等が挙げられる。
エチレン系不飽和アミド化合物としては、例えば、（メ
タ）アクリルアミド，Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−プロピル
（メタ）アクリルアミド，Ｎ−ブチル（メタ）アクリル
アミド，Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−オ
クチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド等が挙げられる。エチレン系不飽和酸化合物と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸，フマル酸，マレ
イン酸等が挙げられる。エチレン系不飽和エーテル化合
物としては、例えば、メチルビニルエーテル，エチルビ
ニルエーテル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニル
エーテル，オクタデシルビニルエーテル，フェニルビニ
ルエーテル等が挙げられる。エチレン系不飽和炭化水素
化合物としては、例えば、スチレン，α−メチルスチレ
ン，（メタ）アクリロニトリル，アクロレイン，クロト
ンアルデヒド，トリメトキシビニルシラン，トリエトキ
シビニルシラン，塩化ビニル，塩化ビニリデン，ノルボ
ルネン，ブタジエン等が挙げられる。これらの中では、
（メタ）アクリル酸エステル類，（メタ）アクリル酸
が、特に好ましい化合物として挙げられる。そして、こ
れらのコモノマーは、単独で、あるいは２種以上を併用
しても差し支えない。（Ａ）成分中のラジカル重合性コ
モノマーに由来する単位の割合は、３〜５０重量％の範
囲であり、好ましくは４〜４５重量％の範囲、更に好ま
しくは５〜４０重量％の範囲である。ここで、ラジカル
重合性コモノマーの割合が３重量％未満では、エチレン
系多元共重合体の結晶融点が充分に低くならず、本発明
の特徴である低温接着時における良好な接着強度を充分
に確保することができない。また、５０重量％を超える
と、樹脂の取扱いが困難になるとともに、製品の耐熱性
が低下する。There are various compounds as radical polymerizable comonomers other than radical polymerizable acid anhydrides, for example, ethylenically unsaturated ester compounds, ethylenically unsaturated amide compounds, ethylenically unsaturated acid compounds, and ethylenically unsaturated acid compounds. Examples include a saturated ether compound, an ethylenically unsaturated hydrocarbon compound, and other compounds. When these are specifically described, as the ethylenically unsaturated ester compound,
For example, vinyl acetate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methyl fumarate, ethyl fumarate, propyl fumarate, butyl fumarate Dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl maleate, ethyl maleate, propyl maleate, butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, etc. No.
Examples of the ethylenically unsaturated amide compound include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N- Hexyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide; N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like. Examples of the ethylenically unsaturated acid compound include (meth) acrylic acid, fumaric acid, and maleic acid. Examples of the ethylenically unsaturated ether compound include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether. Examples of the ethylenically unsaturated hydrocarbon compound include styrene, α-methylstyrene, (meth) acrylonitrile, acrolein, crotonaldehyde, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyl chloride, vinylidene chloride, norbornene, and butadiene. . Among these,
(Meth) acrylic esters and (meth) acrylic acid are particularly preferred compounds. These comonomers may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the unit derived from the radical polymerizable comonomer in the component (A) is in the range of 3 to 50% by weight, preferably in the range of 4 to 45% by weight, and more preferably in the range of 5 to 40% by weight. . Here, when the proportion of the radical polymerizable comonomer is less than 3% by weight, the crystalline melting point of the ethylene-based multi-component copolymer does not become sufficiently low, and a good bonding strength at the time of low-temperature bonding, which is a feature of the present invention, is sufficiently ensured. Can not do it. If it exceeds 50% by weight, the handling of the resin becomes difficult and the heat resistance of the product is reduced.

【０００６】上記の（Ａ）成分であるエチレン系多元共
重合体を製造するにあたっては、基本的には通常の高圧
法低密度ポリエチレンの製造設備及びその技術を利用す
ることができる。一般的には、塊状重合法により、７０
０〜3,０００気圧、好ましくは1,０００〜2,５００気圧
の重合圧力で、また１００〜３００℃、好ましくは１５
０〜２７０℃の重合温度で、ラジカル重合にて製造され
る。重合圧力が７００気圧未満では、重合体の分子量が
低くなり、成形性、樹脂組成物の樹脂物性が悪化する。
一方、3,０００気圧を超えると、製造コストを高めるだ
けで、実質的には無意味である。また、重合温度が１０
０℃未満では重合反応が安定せず、共重合体への転化率
が低下し、経済的に問題がある。一方、３００℃を超え
ると、共重合体の分子量が低下すると同時に暴走反応の
危険性が生じる。重合装置としては、ベッセル型の反応
器を用いるのが好ましい。特に、ラジカル重合性酸無水
物は重合安定性が乏しいため、高度の反応器内の均一化
が必要である。また、必要に応じて、複数個の反応器を
直列又は並列に接続し、多段重合を行うこともできる。
更に、反応器の内部を複数のゾーンに仕切ることによっ
て、より緻密な温度コントロールを行うこともできる。In producing the ethylene-based multi-component copolymer as the component (A), it is basically possible to utilize ordinary high-pressure low-density polyethylene production equipment and techniques. Generally, the bulk polymerization method is used to obtain 70
At a polymerization pressure of 0 to 3,000 atm, preferably 1,000 to 2,500 atm, and at 100 to 300 ° C, preferably 15 to
It is produced by radical polymerization at a polymerization temperature of 0 to 270 ° C. When the polymerization pressure is lower than 700 atm, the molecular weight of the polymer becomes low, and the moldability and the resin properties of the resin composition deteriorate.
On the other hand, when the pressure exceeds 3,000 atm, it only increases the production cost and is practically meaningless. When the polymerization temperature is 10
If the temperature is lower than 0 ° C., the polymerization reaction will not be stable, and the conversion to the copolymer will decrease, which is economically problematic. On the other hand, when the temperature exceeds 300 ° C., the molecular weight of the copolymer decreases, and at the same time, the risk of a runaway reaction occurs. It is preferable to use a vessel type reactor as the polymerization apparatus. In particular, radical polymerizable acid anhydrides have poor polymerization stability, and therefore require a high degree of uniformity in the reactor. If necessary, a plurality of reactors can be connected in series or in parallel to carry out multistage polymerization.
Further, by dividing the inside of the reactor into a plurality of zones, more precise temperature control can be performed.

【０００７】エチレン系多元共重合体の製造は、前記の
反応条件にて少なくとも１種のフリーラジカル開始剤の
存在下で行われる。ここで、フリーラジカル開始剤とし
ては、具体的には例えば、酸素；ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド，ｔ−ブチルクミルパーオキシド，ジクミルパー
オキシド等のジアルキルパーオキシド；アセチルパーオ
キシド，ｉ−ブタノイルパーオキシド，オクタノイルパ
ーオキシド等のジアシルパーオキシド；ジ−ｉ−プロピ
ルパーオキシ−ジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシ−ジカーボネート等のパーオキシ−ジカー
ボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル；メチ
ルエチルケトンパーオキシド，シクロヘキサノンパーオ
キシド等のケトンパーオキシド；１，１−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン，２，２−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシオクタン等のパーオキシケタール；ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド，クメンヒドロパーオキシド
等のヒドロパーオキシド；２，２−アゾ−ｉ−ブチロニ
トリル等のアゾ化合物等が挙げられる。また、重合にあ
たっては、分子量調節剤として、種々の連鎖移動剤を用
いることができる。その連鎖移動剤としては、例えば、
プロピレン，ブテン，ヘキセン等のオレフィン類；エタ
ン，プロパン，ブタン等のパラフィン類；アセトン，メ
チルエチルケトン，酢酸メチル等のカルボニル化合物；
トルエン，キシレン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素等が挙げられる。The production of the ethylene multi-component copolymer is carried out in the presence of at least one free-radical initiator under the reaction conditions described above. Here, specific examples of the free radical initiator include oxygen; dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, and dicumyl peroxide; acetyl peroxide, i-butadiene. Diacyl peroxides such as noyl peroxide and octanoyl peroxide; peroxy-dicarbonates such as di-i-propylperoxy-dicarbonate and di-2-ethylhexylperoxy-dicarbonate; t-butyl peroxypivalate; Peroxyesters such as t-butylperoxylaurate; ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide; 1,1-bis-t-butylperoxycyclohexane, 2,2-bis-t-butylperoxy Peroki such as octane Ketal; t-
Hydroperoxides such as butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; and azo compounds such as 2,2-azo-i-butyronitrile. In the polymerization, various chain transfer agents can be used as a molecular weight regulator. As the chain transfer agent, for example,
Olefins such as propylene, butene and hexene; paraffins such as ethane, propane and butane; carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl acetate;
Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene.

【０００８】このようにして製造されるエチレン系多元
共重合体は、比較的に低温で融解し、各種基材（表皮材
及び基板材を含む。）との物理化学的相互作用、反応性
に富んでいるために、本発明の内装用材料を低温成形に
より製造する場合においても、高い接着強度を確保する
のに大きな役割を果たす。[0008] The ethylene-based multi-component copolymer produced in this manner melts at a relatively low temperature and has a low physicochemical interaction and reactivity with various base materials (including skin materials and substrate materials). Because of the richness, even when the interior material of the present invention is manufactured by low-temperature molding, it plays a large role in securing high adhesive strength.

【０００９】前記の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｂ）成分
である有機カルボン酸と周期表ＩＡ族，IIＡ族又はIIＢ
族に属する金属との塩とは、有機カルボン酸を周期表Ｉ
Ａ族，IIＡ族又はIIＢ族に属する金属で、完全に又は部
分的に中和した形の化合物をいう。上記の有機カルボン
酸としては様々なものを用いることができるが、例え
ば、ラウリン酸，ミリスチン酸，ステアリン酸，パルミ
チン酸，デカノイックアシッド，ペンタデカノイックア
シッド，エイコサノイックアシッド，ドコサノイックア
シッド，トリコサノイックアシッド，トリアコンタノイ
ックアシッド，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン
酸，ヘキサデカンジオイックアシッド等の炭素数１０以
上（通常は１０〜４０）の飽和脂肪酸；オレイン酸，エ
ルカ酸，リノレイン酸，リノレニン酸，アラキドン酸等
の炭素数１０以上（通常は１０〜４０の不飽和脂肪酸；
エチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体等の高分子カ
ルボン酸を挙げることができる。一方、有機カルボン酸
と共に塩を形成する金属は、周期表ＩＡ族，IIＡ族又は
IIＢ族に属する金属である。（Ｂ）成分は、本発明の内
装用材料の接着強度、特に耐熱クリープ性を向上させる
のに大きな役割を果たすが、上記以外の金属では接着強
度を充分に向上させることができない。（Ｂ）成分の中
で好ましいものとしては、ステアリン酸ナトリウム，オ
レイン酸ナトリウム，オレイン酸カルシウム，一般にア
イオノマーと称される高分子カルボン酸の金属塩（例え
ば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のナトリウ
ム化合物又は亜鉛化合物による部分的中和物）等を挙げ
ることができる。なお（Ｂ）成分は、１種のみを単独で
用いるだけでなく、２種以上を併用することもできる。[0009] The organic carboxylic acid as the component (B) in the above-mentioned thermoplastic resin composition is combined with the group IA, IIA or IIB of the periodic table.
A salt with a metal belonging to the group III means an organic carboxylic acid as a salt of the periodic table I.
A compound which belongs to Group A, IIA or IIB and is completely or partially neutralized with a metal. Various organic carboxylic acids can be used as the above organic carboxylic acid. For example, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, decanoic acid, pentadecanoic acid, eicosanoic acid, docosanoic Acids, tricosanoic acid, triacontanoic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, hexadecandioic acid, etc., having 10 or more (usually 10 to 40) saturated fatty acids; oleic acid, erucic acid, linolein Acids, linolenic acid, arachidonic acid and the like having 10 or more carbon atoms (usually unsaturated fatty acids having 10 to 40 carbon atoms;
High molecular carboxylic acids such as a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid can be given. On the other hand, metals that form salts with organic carboxylic acids are group IA, group IIA or
It is a metal belonging to Group IIB. The component (B) plays a large role in improving the adhesive strength of the interior material of the present invention, particularly, the heat creep resistance, but the metal other than the above cannot sufficiently improve the adhesive strength. Among the components (B), preferred are sodium stearate, sodium oleate, calcium oleate, and metal salts of high molecular carboxylic acids generally referred to as ionomers (eg, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers). Partially neutralized with a sodium compound or a zinc compound). As the component (B), not only one kind may be used alone, but two or more kinds may be used in combination.

【００１０】（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合比率は特
に制限がなく、本発明の内装用材料に要求される製造条
件や性能等、例えば、接着する基材の種類，接着作業の
工程，得られた内装用材料の用途等に応じて、任意の比
率とすることができる。一般的には、（Ｂ）成分中の金
属原子のモル数と（Ａ）成分中のラジカル重合性酸無水
物に由来する単位のモル数の比率が１／１０〜１０／１
の範囲、好ましくは２／１０〜１０／２の範囲、更に好
ましくは３／１０〜１０／３の範囲になるようにする。
この配合比率で調製した熱可塑性樹脂組成物は、良好な
接着性を示し、本発明の内装用材料に優れた接着強度を
与える。特に自動車等の内装用材料として使用される積
層体を製造する場合に、表皮材と基板材を低温で強力に
接着できることから、表皮材の損傷を防止することがで
き、しかも耐熱クリープ性に優れた内装用材料を得るこ
とができる。また、特殊な用途の場合、例えば、非常に
低温（９０℃程度）での接着が要求されるような場合に
は、上記の範囲外の配合比率とすることができる。The mixing ratio of the components (A) and (B) is not particularly limited, and includes, for example, the manufacturing conditions and performance required for the interior material of the present invention, such as the type of the base material to be bonded and the bonding process. The ratio can be set arbitrarily according to the use of the obtained interior material. Generally, the ratio of the number of moles of metal atoms in the component (B) to the number of moles of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the component (A) is 1/10 to 10/1.
, Preferably in the range of 2/10 to 10/2, and more preferably in the range of 3/10 to 10/3.
The thermoplastic resin composition prepared at this mixing ratio exhibits good adhesiveness and gives the interior material of the present invention excellent adhesive strength. Especially when manufacturing laminates used as interior materials for automobiles, etc., since the skin material and the substrate material can be strongly bonded at a low temperature, damage to the skin material can be prevented, and the heat creep resistance is excellent. Thus, the interior material can be obtained. In the case of special applications, for example, when adhesion at a very low temperature (about 90 ° C.) is required, the compounding ratio can be outside the above range.

【００１１】本発明の内装用材料の接着材層を構成する
熱可塑性樹脂組成物には、前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分以外にも、本発明の内装用材料の特徴を損なわない
範囲で、各種の添加剤，配合剤，充填剤等を配合するこ
とができる。具体的には例えば、酸化防止剤（耐熱安定
剤），紫外線吸収剤（光安定剤），帯電防止剤，防曇
剤，難燃剤，滑剤（スリップ剤，アンチブロッキング
剤），ガラスフィラー等の無機充填剤，有機充填剤，補
強剤，着色剤（染料，顔料），発泡剤，架橋剤，香料等
が挙げられる。これらの添加剤等は、本発明の樹脂組成
物を製造する際に添加してもよいし、（Ａ）成分又は
（Ｂ）成分に初めから添加されていてもよい。[0011] The thermoplastic resin composition constituting the adhesive layer of the interior material of the present invention contains the above-mentioned component (A) and component (B).
In addition to the components, various additives, compounding agents, fillers, and the like can be compounded as long as the characteristics of the interior material of the present invention are not impaired. Specifically, for example, inorganic materials such as antioxidants (heat stabilizers), ultraviolet absorbers (light stabilizers), antistatic agents, antifogging agents, flame retardants, lubricants (slip agents, antiblocking agents), and glass fillers Examples include fillers, organic fillers, reinforcing agents, coloring agents (dyes and pigments), foaming agents, crosslinking agents, and fragrances. These additives and the like may be added when the resin composition of the present invention is produced, or may be added to the component (A) or the component (B) from the beginning.

【００１２】上記の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分、更に必要に応じてその他の成分を混合
することによって調製される。各成分の混合にあたって
は、通常知られている種々の方法を用いることができ
る。具体的には例えば、各成分を高温のトルエンのよう
な溶媒に溶解、再沈させる方法、各成分を溶融状態で混
合する方法、即ち、一般的に用いられている加圧ニーダ
ー，ロール，バンバリーミキサー，スタティックミキサ
ー，スクリュー式押出機等を用いる方法等が挙げられ
る。また、場合によっては、各成分をドライブレンドし
成形時に組成物化することもできる。即ち、各成分をペ
レット又は粉体の状態で混合し、フィルム等の製造段階
を利用して溶融混合することができる。The above thermoplastic resin composition is prepared by mixing the components (A) and (B), and if necessary, other components. In mixing the components, various commonly known methods can be used. Specifically, for example, a method of dissolving and reprecipitating each component in a solvent such as high-temperature toluene, and a method of mixing each component in a molten state, that is, a commonly used pressure kneader, roll, Banbury Examples thereof include a method using a mixer, a static mixer, a screw type extruder, and the like. In some cases, each component may be dry blended to form a composition at the time of molding. That is, the respective components can be mixed in the form of pellets or powder, and can be melt-mixed using the production stage of a film or the like.

【００１３】本発明の内装用材料は、基材として表皮材
及び基板材を使用することにより、特に、低温で接着し
た場合の接着強度及び高温下での耐熱クリープ性が要求
される自動車，住居等の内装用材料として、好適に使用
することができる。ここで、使用可能な表皮材及び基板
材に特に制限はなく、現在一般に自動車，車両，船舶，
住居等の内装用材料に用いられている種々の材料に適用
することができる。例えば、表皮材としては、ポリエス
テル不織布，起毛ニット，ファブリック，スウェード調
合成皮革，塩化ビニル（塩ビ）レザー，ポリウレタンレ
ザー，ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーあるいは
クッション性を与えるためにこれらの材料に発泡ウレタ
ン，発泡ポリプロピレン，発泡ポリエチレン，発泡ポリ
ビニリデン等の発泡体を貼り合わせたもの等が挙げられ
る。一方、基板材としては、レジンフェルト，ガラス繊
維入りフェノール樹脂板，段ボール，ポリプロピレンハ
ニカム，ポリスチレンフォームあるいはこれらの材料に
不織布を貼り合わせたもの等が挙げられる。The interior material of the present invention uses a skin material and a substrate material as a base material, and is particularly required for automobiles and dwellings which are required to have adhesive strength when bonded at low temperature and heat creep resistance at high temperature. It can be suitably used as an interior material such as. Here, there are no particular restrictions on the skin material and the substrate material that can be used.
The present invention can be applied to various materials used for interior materials such as houses. For example, as a skin material, polyester non-woven fabric, brushed knit, fabric, suede-like synthetic leather, vinyl chloride (PVC) leather, polyurethane leather, polypropylene-based thermoplastic elastomer, or urethane foam to provide cushioning properties, foamed urethane, foamed foam What bonded together foams, such as polypropylene, polyethylene foam, and polyvinylidene foam, is mentioned. On the other hand, examples of the substrate material include resin felt, a phenol resin plate containing glass fibers, corrugated cardboard, polypropylene honeycomb, polystyrene foam, or a material obtained by bonding a nonwoven fabric to any of these materials.

【００１４】上記の内装用材料を製造する場合、従来か
ら知られている様々な成形方法を適用できる。例えば、
基板材を所定の温度に加熱し、真空成形機にセットし、
この上にインフレーション成形又はＴダイ成形等によっ
てフィルム化した前記の熱可塑性樹脂組成物を置き、次
いで予め所定の温度に加熱した表皮材を重ねて真空圧着
する方法；表皮材と基板材の間に上記のフィルムを挟
み、熱プレスする方法；表皮材に前記の熱可塑性樹脂組
成物を押出しラミネート成形によってコーティングして
得た積層体の接着材層側を、更に基板材に熱プレス又は
熱ロールで加熱圧着する方法；前記の熱可塑性樹脂組成
物を粉末にし、熱プレス上に置いた基板材に振りかけ、
その上に表皮材を熱プレスする方法；更には、表皮材の
接着側に上記のフィルムを予め熱ロールラミネートして
得た積層体を、更に基板材に熱プレス又は熱ロールで加
熱圧着する方法等が挙げられる。In the case of manufacturing the above-mentioned interior material, various conventionally known molding methods can be applied. For example,
Heat the substrate material to a predetermined temperature, set it in a vacuum forming machine,
A method in which the thermoplastic resin composition formed into a film by inflation molding or T-die molding or the like is placed thereon, and a skin material heated to a predetermined temperature in advance is vacuum-pressed; between the skin material and the substrate material A method in which the above film is sandwiched and hot-pressed; the adhesive layer side of the laminate obtained by extruding the thermoplastic resin composition on the skin material by extrusion laminating, and further hot-pressing or hot-rolling the substrate material A method of thermocompression bonding; powdering the thermoplastic resin composition and sprinkling it on a substrate material placed on a hot press;
A method of hot-pressing the skin material thereon; and a method of hot-pressing or hot-pressing a laminate obtained by previously laminating the above film on the adhesive side of the skin material with a hot roll or a hot roll to a substrate material. And the like.

【００１５】[0015]

【実施例】更に、本発明を参考例，比較参考例，実施例
及び比較例によって、具体的に説明する。 参考例１ エチレン系多元共重合体（Ａ）として、エチレン−無水
マレイン酸−メタクリル酸メチル三元共重合体を用い
た。この三元共重合体は高圧法低密度ポリエチレンプラ
ントの設備を利用し、重合温度２４０℃，重合圧力1,９
００ｋｇ／ｃｍ²の条件で製造した。この三元共重合体
のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，１９０℃，以下、ＭＦ
Ｒは全てこの条件を使用。）は１５ｇ／１０分、無水マ
レイン酸に由来する単位の割合は2.２重量％、メタクリ
ル酸メチルに由来する単位の割合は１６重量％であっ
た。なお、コモノマーの組成は赤外吸収スペクトルによ
り決定した。一方、有機カルボン酸の金属塩（Ｂ）とし
ては、アイオノマー（ａ）を用いた。このアイオノマー
（ａ）は、エチレンとメタクリル酸の共重合体（メタク
リル酸の含有量２０重量％）を水／メタノール＝１／１
の溶媒中で５０℃，２時間，酢酸ナトリウムによって処
理し、共重合体中のメタクリル酸に由来する単位の５５
モル％を中和して得られた部分中和物である。そのＭＦ
Ｒは2.８ｇ／１０分であった。上記２成分の重量比
（（Ａ）／（Ｂ） )を８５／１５とし、この（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分の合計量に対し、添加剤として珪酸マグ
ネシウム0.２重量％、エルカ酸アミド0.２重量％をタン
ブラーでドライブレンドした後、３７ｍｍφ同方向二軸
押出機を用い１８０℃で溶融混練し、樹脂組成物のペレ
ットを得た。この配合内容は第１表に示した。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Reference Examples, Comparative Reference Examples, Examples and Comparative Examples. Reference Example 1 As an ethylene-based multi-component copolymer (A), an ethylene-maleic anhydride-methyl methacrylate terpolymer was used. This terpolymer was prepared using a high-pressure low-density polyethylene plant at a polymerization temperature of 240 ° C and a polymerization pressure of 1,9.
It was manufactured under the condition of 00 kg / cm ² . The MFR of this terpolymer (JIS-K7210, 190 ° C, hereinafter MF
R uses this condition. ) Was 15 g / 10 min, the ratio of units derived from maleic anhydride was 2.2% by weight, and the ratio of units derived from methyl methacrylate was 16% by weight. In addition, the composition of the comonomer was determined by an infrared absorption spectrum. On the other hand, as the metal salt (B) of the organic carboxylic acid, an ionomer (a) was used. This ionomer (a) is obtained by mixing a copolymer of ethylene and methacrylic acid (methacrylic acid content: 20% by weight) with water / methanol = 1/1.
Treated with sodium acetate for 2 hours at 50 ° C. in a solvent of 55 ° C. to obtain 55 units of units derived from methacrylic acid in the copolymer.
It is a partially neutralized product obtained by neutralizing mol%. The MF
R was 2.8 g / 10 minutes. The weight ratio ((A) / (B)) of the two components was 85/15, and 0.2% by weight of magnesium silicate and erucic acid as additives were added to the total amount of the components (A) and (B). After dry blending 0.2% by weight of amide with a tumbler, the mixture was melt-kneaded at 180 ° C. using a 37 mmφ co-rotating twin screw extruder to obtain resin composition pellets. The contents of this formulation are shown in Table 1.

【００１６】比較参考例１ アイオノマー（ａ）を配合しなかったこと以外は、参考
例１と同様に操作し、樹脂組成物のペレットを得た。こ
の配合内容は第１表に示した。Comparative Reference Example 1 The procedure of Reference Example 1 was repeated, except that the ionomer (a) was not used, to obtain a pellet of the resin composition. The contents of this formulation are shown in Table 1.

【００１７】比較参考例２ （Ａ）成分としてエチレン−アクリル酸メチル二元共重
合体を用いたこと以外は、参考例１と同様に操作し、樹
脂組成物のペレットを得た。この配合内容は第１表に示
した。Comparative Reference Example 2 A pellet of a resin composition was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that an ethylene-methyl acrylate binary copolymer was used as the component (A). The contents of this formulation are shown in Table 1.

【００１８】参考例２〜７ 参考例１に準じて各種エチレン系多元共重合体（Ａ）を
製造し、一方、有機カルボン酸の金属塩（Ｂ）としても
各種準備し、参考例１に準じて参考例２〜７として示し
た各種樹脂組成物を作成した。その配合内容は第１表に
示した。Reference Examples 2 to 7 Various ethylene-based multi-component copolymers (A) were produced in the same manner as in Reference Example 1, and various kinds of metal salts of organic carboxylic acids (B) were also prepared. Various resin compositions shown as Reference Examples 2 to 7 were prepared. The composition is shown in Table 1.

【００１９】[0019]

【表１】 [Table 1]

【００２０】[0020]

【表２】 [Table 2]

【００２１】実施例１ 参考例１で得られたペレットを、４５ｍｍφの押出機を
有するインフレーションフィルム成形機で７５μｍの厚
みで製膜し円筒状のフィルムを切開することにより、４
０ｃｍ幅のフィルムを得た。このフィルムを接着材層と
して用い、実際に自動車用内装材料に用いられている基
材（表皮材及び基板材）を接着して、その接着性を試験
した。表皮材はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
系不織布、基板材はレジンフェルト（ＲＦ）を用いた。
接着は上板１１０℃，下板１４０℃に設定した熱プレス
に、上から表皮材、上記のフィルム、基板材の順に挟
み、実質面圧２ｋｇ／ｃｍ² ，３０秒の条件で圧着し
た。基板材のプレスのサイズは、ＪＩＳ−Ｋ６８２９に
準じて１５０ｍｍ×１７５ｍｍとした。接着後、２３
℃，相対湿度５０％で２４時間状態調節した後、２５ｍ
ｍ幅の試験片に切断し、引張試験機を用いて常温（２３
℃）及び高温（８５℃）における１８０°剥離試験を実
施した。原則として剥離時の接着強度（ｇ／２５ｍｍ）
を測定したが、剥離前に表皮材又は基板材が材料破壊し
た場合には、破壊時の強度を測定した。更に、途中まで
剥離した試験片に１００ｇの荷重をつり下げ、８０℃雰
囲気に２４時間放置した場合の剥離距離（ｍｍ）を測定
し、耐熱クリープ性の目安とした。なお、接着強度の値
は試験片５個の平均値（最大、最小２点カット）、また
耐熱クリープ性は試験片３個の平均値である。結果を第
２表に示す。Example 1 The pellets obtained in Reference Example 1 were formed into a film having a thickness of 75 μm with an inflation film forming machine having an extruder having a diameter of 45 mm, and a cylindrical film was cut.
A 0 cm wide film was obtained. Using this film as an adhesive layer, substrates (skin material and substrate material) actually used for automotive interior materials were adhered, and the adhesion was tested. Skin material is polyethylene terephthalate (PET)
Resin felt (RF) was used for the base nonwoven fabric and the substrate material.
Adhesion was performed by sandwiching the skin material, the above-mentioned film, and the substrate material in this order from above on a hot press set at 110 ° C. on the upper plate and 140 ° C. on the lower plate, and pressure-bonded at a substantial surface pressure of 2 kg / cm ² for 30 seconds. The size of the press of the substrate material was 150 mm × 175 mm according to JIS-K6829. After bonding, 23
25m after conditioning for 24 hours at 50 ℃ and 50% relative humidity
m width of the test piece, and using a tensile tester at room temperature (23 ° C.).
C.) and a 180 ° peel test at high temperature (85 ° C.). In principle, adhesive strength at peeling (g / 25mm)
When the skin material or the substrate material was broken before peeling, the strength at the time of breaking was measured. Further, a load of 100 g was hung on the test piece which was peeled partway, and the peel distance (mm) when left in an atmosphere of 80 ° C. for 24 hours was measured, and this was used as a measure of heat creep resistance. The value of the adhesive strength is the average value of five test pieces (maximum, minimum two-point cut), and the heat creep resistance is the average value of three test pieces. The results are shown in Table 2.

【００２２】実施例２〜４ 第２表に示したように、接着材層用樹脂組成物，表皮材
及び基板材の種類を変えた以外は実施例１と同様に操作
した。結果を第２表に示す。Examples 2 to 4 As shown in Table 2, the same operation as in Example 1 was carried out except that the types of the resin composition for the adhesive layer, the skin material and the substrate material were changed. The results are shown in Table 2.

【００２３】実施例５ 実施例１で得られたフィルムを用い、表皮材として0.２
ｍｍの塩化ビニル樹脂レザーを貼った２ｍｍの発泡ポリ
プロピレン（ＰＰ）、基板材としてレジンフェルト（Ｒ
Ｆ）を用い接着性を試験した。接着は、先ず１３０℃に
加熱したテフロンコートロールで表皮とフィルムを挟
み、５ｍ／分のスピードで熱ロールラミネート処理し
て、これらを貼り合わせた。次に、基板材を８０℃に３
分間加熱し、表皮は１２０℃に加熱し、真空接着法で接
着した。結果を第２表に示す。Example 5 The film obtained in Example 1 was used, and 0.2 was used as a skin material.
2 mm foamed polypropylene (PP) with vinyl chloride resin leather of 2 mm, resin felt (R
F) was used to test the adhesion. First, the skin and the film were sandwiched by a Teflon coat roll heated to 130 ° C., and a hot roll laminating treatment was performed at a speed of 5 m / min. Next, the substrate material is brought to 80 ° C.
After heating for 1 minute, the epidermis was heated to 120 ° C. and bonded by a vacuum bonding method. The results are shown in Table 2.

【００２４】実施例６〜８ 第２表に示したように、接着材層用樹脂組成物，表皮材
及び基板材の種類を変えた以外は実施例５と同様に操作
した。結果を第２表に示す。Examples 6 to 8 As shown in Table 2, the same operation as in Example 5 was carried out except that the types of the resin composition for the adhesive layer, the skin material and the substrate material were changed. The results are shown in Table 2.

【００２５】比較例１〜４ 比較参考例１で得られたペレットから、実施例１と同様
の方法でフィルムを製造した。このフィルムを接着材層
として用い、第２表に示したように、表皮材及び基板材
の種類を変え、実施例１と同様に操作した。結果を第２
表に示す。Comparative Examples 1 to 4 Films were produced from the pellets obtained in Comparative Reference Example 1 in the same manner as in Example 1. This film was used as an adhesive layer, and the operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the types of the skin material and the substrate material were changed as shown in Table 2. Second result
It is shown in the table.

【００２６】比較例５〜８ 比較参考例２で得られたペレットから、実施例１と同様
の方法でフィルムを製造した。このフィルムを接着材層
として用い、第２表に示したように、表皮材及び基板材
の種類を変え、実施例１と同様に操作した。結果を第２
表に示す。Comparative Examples 5 to 8 Films were produced from the pellets obtained in Comparative Reference Example 2 in the same manner as in Example 1. This film was used as an adhesive layer, and the operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the types of the skin material and the substrate material were changed as shown in Table 2. Second result
It is shown in the table.

【００２７】上記試験の結果を第２表に示す。実施例１
〜８の積層体の場合には、常温及び高温の接着強度、耐
熱クリープ性のいずれも良好であった。また、接着作業
も非常に容易かつ衛生的であり作業性の点でも良好であ
った。すなわち、本発明の積層体は、各種の分野に幅広
く使用することができ、特に自動車等の内装用材料とし
て好適に使用することができる。更に、本発明の積層体
は、塩化ビニル樹脂レザーを貼った表皮材を使用する場
合（実施例５〜８）においても塩化ビニル樹脂レザー特
有の模様をおかすことなく保て、表皮材の損傷を招くこ
となく、幅広く使用することができる。一方、比較例１
〜４の積層体の場合には、接着強度は比較的良好であっ
たが、耐熱クリープ性が大幅に劣っており、自動車等の
内装用材料として使用するには問題が大きい。また、比
較例５〜８の積層体の場合には、耐熱クリープ性の測定
以前に、接着強度が全く不充分であり、実用に耐える積
層体を得ることができなかった。The results of the above test are shown in Table 2. Example 1
In the case of the laminates of Nos. To 8, the adhesive strength at normal temperature and high temperature and the heat creep resistance were all good. Also, the bonding operation was very easy and sanitary, and the workability was good. That is, the laminate of the present invention can be widely used in various fields, and can be particularly suitably used as an interior material for automobiles and the like. Further, the laminate of the present invention can maintain the surface of the laminate material without damaging the pattern peculiar to the vinyl chloride resin leather even when the skin material to which the vinyl chloride resin leather is pasted (Examples 5 to 8) is used. Can be used widely without inviting. On the other hand, Comparative Example 1
In the case of the laminates of Nos. 1 to 4, the adhesive strength was relatively good, but the heat creep resistance was significantly inferior, and there was a large problem in using them as interior materials for automobiles and the like. In addition, in the case of the laminates of Comparative Examples 5 to 8, before the measurement of the heat creep resistance, the adhesive strength was completely insufficient, and a laminate that could withstand practical use could not be obtained.

【００２８】[0028]

【表３】 [Table 3]

【００２９】[0029]

【表４】 [Table 4]

【００３０】[0030]

【表５】 [Table 5]

【００３１】[0031]

【発明の効果】以上のように、本発明の内装用材料は、
常温及び高温での接着強度に優れ、各種の分野で幅広く
使用することができる。特に、基材を低温で接着して製
造した場合の接着強度に優れることから、製造工程中の
表皮材の損傷を防止することができ、かつ耐熱クリープ
性に優れていることから、自動車，住居等の内装用材料
として好適に使用することができる。しかも、本発明の
内装用材料を製造する場合において、接着材層の積層時
又は基材層の接着時に有機溶剤を使用する必要がなく、
また作業工程が簡単なことから、製造工程上の問題も生
じない。更に、本発明の内装用材料の接着材層に使用さ
れる熱可塑性樹脂組成物は、従来の接着性樹脂と同様の
方法、設備を用いて製造できることから、比較的安価か
つ容易に製造することができる。従って、本発明の内装
用材料は、特に自動車，住居等の内装用材料として有効
に利用される。As described above, the interior material of the present invention comprises:
It has excellent adhesive strength at room temperature and high temperature, and can be widely used in various fields. Particularly, since the adhesive strength is excellent when the base material is bonded at a low temperature, the skin material can be prevented from being damaged during the manufacturing process, and the heat-resistant creep property is excellent. It can be suitably used as an interior material such as. Moreover, in the case of manufacturing the interior material of the present invention, it is not necessary to use an organic solvent when laminating the adhesive layer or bonding the base material layer,
Further, since the working process is simple, there is no problem in the manufacturing process. Furthermore, since the thermoplastic resin composition used for the adhesive layer of the interior material of the present invention can be manufactured using the same method and equipment as the conventional adhesive resin, it can be manufactured relatively inexpensively and easily. Can be. Therefore, the interior material of the present invention is effectively used especially as an interior material for automobiles, dwellings, and the like.

フロントページの続き (72)発明者 田越 宏孝 大分県大分市大字中ノ洲２番地 昭和電 工株式会社大分研究所内 (56)参考文献 特開 平２−235743（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 Continuation of the front page (72) Inventor Hirotaka Tagoshi 2nd Nakanosu, Oita-shi, Oita Prefecture Showa Denko KK Oita Research Laboratory (56) References JP-A-2-235743 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) B32B 1/00-35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 基板材に接着剤層を介して表皮材を接着
した積層体からなり、該接着材層が、（Ａ）エチレンと
ラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性
コモノマーからなる多元共重合体であって、該エチレン
系多元共重合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する
単位の割合が0.１〜５重量％で、これ以外のラジカル重
合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５０重量％
であるエチレン系多元共重合体及び（Ｂ）有機カルボン
酸と周期表ＩＡ族，IIＡ族又はIIＢ族に属する金属との
塩を含有する熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴と
する内装用材料。1. A laminate comprising a skin material adhered to a substrate material via an adhesive layer, wherein the adhesive material layer is composed of (A) ethylene, a radical polymerizable acid anhydride and another radical polymerizable comonomer. Wherein the proportion of units derived from the radical polymerizable acid anhydride in the ethylene-based multi-component copolymer is 0.1 to 5% by weight and is derived from other radical polymerizable comonomers. 3-50% by weight of unit
And a thermoplastic resin composition containing (B) a salt of an organic carboxylic acid with a metal belonging to Group IA, IIA or IIB of the periodic table. .