JP3207556B2 - Thermal adhesive laminate and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 【産業上の利用分野】[Industrial applications]

【０００１】本発明は熱接着性積層体及びその製造法に
関し、さらに詳しくはカラーやカフス等の芯地、椅子表
地，防水シート，熱接着ラベル（衣料用）、その他カバ
ー等に用いることができ、布地と布地との接着強度が優
れるとともに、耐水洗濯性や耐ドライクリーニング性の
優れた熱接着性積層体及び該熱接着性積層体を効率的に
製造する方法に関するものである。[0001] The present invention relates to a heat-adhesive laminate and a method for producing the same, and more particularly, it can be used for interlining such as collars and cuffs, chair surface materials, waterproof sheets, heat-adhesive labels (for clothing), and other covers. The present invention relates to a heat-adhesive laminate having excellent adhesive strength between fabrics and excellent water-washing resistance and dry-cleaning resistance, and a method for efficiently producing the heat-adhesive laminate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、衣料関係（例えば、芯地ほか）に
用いられてきたホットメルト型接着剤は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が主力であったが、接着強
度が低いことと、耐ドライクリーニング性が非常に悪い
ことから、その使用範囲は自ずから限定されていた。こ
れを改善するために、例えば、ＥＶＡを完全鹸化又は部
分鹸化したり、あるいはこのＥＶＡ鹸化物にアクリル
酸，マレイン酸などをグラフト重合させたり、またＥＶ
Ａ鹸化物の分子中の水酸基の一部をジカルボン酸と反応
させたりして、カルボキシル基を導入する方法等によっ
てＥＶＡを変性改質したポリマーも使用されている。こ
のような極性基を導入する変性方法によって、接着力は
かなり改良されるが、耐溶剤性（耐ドライクリーニング
性）は未だ十分に改善されていない。このような接着剤
を用いて作製した衣服類は、ドライクリーニングをする
と、パークロロエチレンのような溶剤によって接着剤が
膨潤し、接着させた布が部分的に剥離する欠点がある。
また、接着強度の比較的高いポリアミド系の接着剤も用
いられているが、吸水率が高いために、耐水洗濯性に難
がある以外に、接着プレス時に樹脂の滲み出し等がおこ
り、縫製品の外観を悪くしたり、樹脂自体が硬すぎるた
めに布地の風合いを損なうこと、及び価格が極めて高く
なる欠点がある。この他、ポリエステル系接着剤も用い
られているが、ポリエステル系繊維を主とするものには
強固な接着力を示すが、その他の種類の天然繊維又は合
成繊維からなる布に対する接着力、耐洗濯性はまだ実用
に耐えるほど強固なものは得られていないため、この接
着剤も使用範囲が限定されている。2. Description of the Related Art Conventionally, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) has been the mainstay of hot-melt adhesives which have been used for clothing (for example, interlining), but the adhesive strength is low. And its dry cleaning resistance was very poor, so its use range was naturally limited. In order to improve this, for example, EVA is completely saponified or partially saponified, or the saponified EVA is graft-polymerized with acrylic acid, maleic acid or the like.
A polymer obtained by modifying EVA by a method of introducing a carboxyl group by reacting a part of the hydroxyl group in the molecule of the saponified product with a dicarboxylic acid or the like is also used. Although the adhesive force is considerably improved by such a modification method in which a polar group is introduced, the solvent resistance (dry cleaning resistance) has not been sufficiently improved yet. Clothes manufactured using such an adhesive have a drawback that, when dry-cleaned, the adhesive swells due to a solvent such as perchlorethylene, and the adhered cloth is partially peeled off.
Polyamide-based adhesives with relatively high adhesive strength are also used, but because of their high water absorption, in addition to being difficult to wash with water, bleeding-out of the resin and the like at the time of adhesive pressing occurs, and sewing products There are drawbacks in that the appearance is poor, the texture of the fabric is impaired because the resin itself is too hard, and the price is extremely high. In addition, polyester-based adhesives are also used, but polyester-based fibers exhibit strong adhesive strength, but adhesive strength to other types of fabrics made of natural fibers or synthetic fibers, washing resistance. Since the adhesive property has not yet been obtained so strong that it can withstand practical use, the range of use of this adhesive is also limited.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】現在、幅広い種類の布
地に対して強固な接着性を有し、しかも耐水洗濯性，耐
ドライクリーニング性に優れた、カラーやカフス等の芯
地，椅子表地，防水シート，その他カバー等に用いられ
る安価な樹脂接着布，熱接着性積層体及びその製造法
は、未だ確立されていないのが実状である。本発明はこ
れらの課題を解決した熱接着性積層体及び該熱接着性積
層体の製造法を提供するものである。At present, it has strong adhesiveness to a wide variety of fabrics, and is excellent in water-washing resistance and dry-cleaning resistance. Inexpensive resin-adhesive cloths, heat-adhesive laminates used for waterproof sheets and other covers and the like and methods for producing the same have not yet been established. The present invention provides a thermo-adhesive laminate which solves these problems and a method for producing the thermo-adhesive laminate.

【０００４】[0004]

【発明を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の状況に鑑み、従来法の欠点を解消した、熱接着性
積層体を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定
のエチレン系二元共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重
合体鹸化物を主成分とする樹脂組成物を接着剤として用
いることによって、幅広い種類の布地に対して強固な接
着力を有し、しかも耐水洗濯性，耐ドライクリーニング
性を有する熱接着性積層体を得ることのできることを見
出した。本発明はかかる知見に基いて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、（Ａ）エチレンとラジカル重
合性酸無水物とからなるエチレン系二元共重合体であっ
て、該エチレン系二元共重合体中のラジカル重合性酸無
水物に由来する単位の割合が0.０１〜５重量％であるエ
チレン系二元共重合体９９〜４０重量％及び（Ｂ）エチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物１〜４０重量％からな
る樹脂組成物を布地に積層、融着してなることを特徴と
する熱接着性積層体及び該熱接着性積層体の製造法を提
供するものである。Means for Solving the Invention Accordingly, the present inventors have
In view of the above situation, intensive studies have been made to develop a heat-adhesive laminate which has solved the drawbacks of the conventional method. As a result, by using a resin composition mainly composed of a specific ethylene-based copolymer and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer as an adhesive, a strong adhesive force can be obtained for a wide variety of fabrics. It has been found that a heat-adhesive laminate having water-washing resistance and dry-cleaning resistance can be obtained. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to (A) an ethylene-based binary copolymer comprising ethylene and a radical-polymerizable acid anhydride, which is derived from the radical-polymerizable acid anhydride in the ethylene-based binary copolymer. A resin composition comprising 99 to 40% by weight of an ethylene-based binary copolymer having a unit ratio of 0.01 to 5% by weight and 1 to 40% by weight of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is used as a fabric. And a method for producing the heat-adhesive laminate.

【０００５】本発明の熱接着性積層体を製造するのに供
せられる樹脂組成物は、前記（Ａ）エチレン系二元共重
合体及び（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物を
主成分とするものである。先ず、本発明において、この
樹脂組成物を構成する（Ａ）成分のエチレン系二元共重
合体は、エチレンとラジカル重合性酸無水物とからなる
二元共重合体である。ここで、ラジカル重合性酸無水物
は、分子中にラジカル重合可能な不飽和結合と酸無水物
基を各々の１個以上を有し、重合によって酸無水物基を
分子中に導入できるような化合物である。このような化
合物としては、具体的には例えば、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水エンディック酸，無水シトラコン
酸，１−ブテン−３，４−ジカルボン酸無水物、炭素数
が多くとも１８である末端に二重結合を有するアルカジ
エニル無水コハク酸等が挙げられる。これらは単独で、
あるいは２種類以上を組み合わせて用いても差し支えな
い。これらの中では、無水マレイン酸、無水イタコン酸
が特に好ましい。そして、このエチレン系二元共重合体
中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合は、
0.０１〜５重量％の範囲であり、より好ましくは0.１〜
4.０重量％の範囲である。ここで、ラジカル重合性酸無
水物の割合が0.０１重量％未満では、接着性能が不足し
て良好な接着強度が得られない。また、５重量％を超え
ると、接着強度の向上効果はもはや殆ど無く、経済的で
なくなる。The resin composition used for producing the heat-adhesive laminate of the present invention mainly comprises the above-mentioned (A) an ethylene-based binary copolymer and (B) a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Component. First, in the present invention, the ethylene-based binary copolymer (A) constituting the resin composition is a binary copolymer composed of ethylene and a radical polymerizable acid anhydride. Here, the radically polymerizable acid anhydride has one or more each of a radically polymerizable unsaturated bond and an acid anhydride group in the molecule, and is capable of introducing an acid anhydride group into the molecule by polymerization. Compound. Specific examples of such a compound include, for example, maleic anhydride, itaconic anhydride, endic acid anhydride, citraconic anhydride, 1-butene-3,4-dicarboxylic anhydride, and a compound having at most 18 carbon atoms. Alkadienyl succinic anhydride having a double bond at a certain terminal is exemplified. These alone,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. Among these, maleic anhydride and itaconic anhydride are particularly preferred. And the ratio of the unit derived from the radical polymerizable acid anhydride in this ethylene-based binary copolymer,
0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
It is in the range of 4.0% by weight. Here, if the ratio of the radically polymerizable acid anhydride is less than 0.01% by weight, the adhesive performance is insufficient and good adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 5% by weight, the effect of improving the adhesive strength is almost negligible, and it is not economical.

【０００６】本発明に係わる（Ａ）成分のエチレン系二
元共重合体を製造するにあたっては、基本的には通常の
低密度ポリエチレンの製造設備及びその技術を利用する
ことができる。一般的には、塊状重合法により、７００
〜３０００気圧の圧力下で、１００〜３００℃の温度範
囲にてラジカル重合にて製造される。好ましくは、重合
圧力は１０００〜２５００気圧、そして重合温度は、反
応器内の平均温度１５０〜２７０℃である。重合圧力が
７００気圧未満では、重合体の分子量が低くなり、樹脂
組成物の樹脂物性が悪化する。また、３０００気圧を超
えると、製造コストを高めるだけで、実質的には無意味
である。そして、平均重合温度が１００℃未満では、重
合反応が安定せず、共重合体への転化率が低下し、経済
的に問題がある。また、３００℃を超えると、共重合体
の分子量が低下すると同時に暴走反応の危険性が生じ
る。そして、重合装置としては、ベッセル型の反応器を
用いるのが好ましい。特に、ラジカル重合性酸無水物は
重合安定性が乏しいため、高度の反応器内の均一化が必
要である。また、必要に応じて、複数個の反応器を直列
又は並列に接続し、多段重合を行うこともできる。さら
に、反応器の内部を複数のゾーンに仕切ることによっ
て、より緻密な温度コントロールを行うこともできる。In producing the ethylene-based binary copolymer of the component (A) according to the present invention, it is basically possible to utilize ordinary low-density polyethylene production equipment and techniques. Generally, the bulk polymerization method is used to obtain 700
It is produced by radical polymerization in a temperature range of 100 to 300 ° C. under a pressure of ０００3000 atm. Preferably, the polymerization pressure is from 1000 to 2500 atm and the polymerization temperature is an average temperature in the reactor of from 150 to 270 ° C. When the polymerization pressure is less than 700 atm, the molecular weight of the polymer becomes low, and the resin physical properties of the resin composition deteriorate. When the pressure exceeds 3,000 atm, the production cost is increased, but is practically meaningless. If the average polymerization temperature is lower than 100 ° C., the polymerization reaction is not stable, and the conversion into a copolymer is reduced, which is economically problematic. On the other hand, when the temperature exceeds 300 ° C., the molecular weight of the copolymer decreases, and at the same time, the risk of runaway reaction occurs. And it is preferable to use a vessel type reactor as a polymerization apparatus. In particular, radical polymerizable acid anhydrides have poor polymerization stability, and therefore require a high degree of uniformity in the reactor. If necessary, a plurality of reactors can be connected in series or in parallel to carry out multistage polymerization. Further, by dividing the inside of the reactor into a plurality of zones, more precise temperature control can be performed.

【０００７】すなわち、エチレン系二元共重合体の製造
は、前記の反応条件にて少なくとも１種のフリーラジカ
ル開始剤の存在下で行われる。ここで、フリーラジカル
開始剤としては、具体的には例えば、酸素；ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド，ｔ−ブチルクミルパーオキシド，ジ
クミルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド、アセ
チルパーオキシド，ｉ−ブチリルパーオキシド，オクタ
ノイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド、ジ−ｉ
−プロピールパーオキシカーボネート，ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボ
ネート、ｔ−ブチル−パーオキシピバレート，ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル、メチ
ルエチルケトンパーオキシド，シクロヘキサノンパーオ
キシド等のケトンパーオキシド、１，１−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン；２，２−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシオクタン等のパーオキシケタール、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド，クメンヒドロパーオキシド
等のヒドロパーオキシド、２，２−アゾ−ｉ−ブチロニ
トリル等のアゾ化合物などが挙げられる。また、重合に
あたっては、分子量調節剤として、種々の連鎖移動剤を
用いることができる。その連鎖移動剤としては、具体的
には例えば、プロピレン，ブテン，ヘキセン等のオレフ
ィン類、エタン，プロパン，ブタン等のパラフィン類、
アセトン，メチルエチルケトン，酢酸メチル等のカルボ
ニル化合物、トルエン，キシレン，エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素などが挙げられる。このようにして製造
される（Ａ）成分のエチレン系二元共重合体は、比較的
低温で融解し、各種基材との物理化学的相互作用、反応
性に富んでいる上に、良好な耐溶剤性を持っているため
に、本発明において、樹脂組成物は高い接着力を発揮す
るとともに、耐ドライクリーニング性の向上に大きな役
割を果たしている。しかし、接着力の点では、（Ａ）成
分のエチレン系二元共重合体単独では、本発明の目的を
達成するには若干の問題があり、この接着力をさらに向
上させることを目的としてエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物が好適に用いられる。[0007] That is, the production of the ethylene-based binary copolymer is carried out under the above reaction conditions in the presence of at least one free radical initiator. Here, specific examples of the free radical initiator include, for example, oxygen; dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, acetyl peroxide, i-butylene. Diacyl peroxides such as ruperoxide and octanoyl peroxide;
-Peroxycarbonates such as propyl peroxycarbonate and di-2-ethylhexylperoxycarbonate; peroxyesters such as t-butyl-peroxypivalate and t-butylperoxylaurate; methyl ethyl ketone peroxide; cyclohexanone peroxide Ketone peroxides such as 1,1-bis-t-butylperoxycyclohexane; peroxyketals such as 2,2-bis-t-butylperoxyoctane; t-
Examples thereof include hydroperoxides such as butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide, and azo compounds such as 2,2-azo-i-butyronitrile. In the polymerization, various chain transfer agents can be used as a molecular weight regulator. Specific examples of the chain transfer agent include olefins such as propylene, butene, and hexene; paraffins such as ethane, propane, and butane;
Examples include carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl acetate, and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene. The ethylene-based binary copolymer of the component (A) produced in this manner melts at a relatively low temperature, and has excellent physicochemical interaction and reactivity with various base materials. Because of having solvent resistance, in the present invention, the resin composition exhibits high adhesive strength and plays a large role in improving dry cleaning resistance. However, in terms of adhesive strength, the ethylene-based binary copolymer of the component (A) alone has some problems in achieving the object of the present invention, and ethylene is used for the purpose of further improving the adhesive strength. -Saponified vinyl acetate copolymer is preferably used.

【０００８】すなわち、本発明において、この樹脂組成
物を構成する（Ｂ）成分のエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物（ＥＶＡ鹸化物）は、エチレンと酢酸ビニルと
の共重合体を鹸化させることによって得られるものであ
る。すなわち、１０００〜３０００気圧下の高圧ラジカ
ル重合法あるいは１００〜４００気圧下溶液また３は乳
化重合法等の方法によって製造されたエチレン含有量５
５〜９９モル％，メルトインデックス0.１〜５００ｇ／
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体を酸またはアルカリ
で加水分解したものである。その鹸化度は、５〜１００
モル％の範囲のものが有効であり、好ましくは１０〜１
００モル％、更に好ましくは２０〜１００モル％のもの
である。本発明において、このＥＶＡ鹸化物は、融点が
１２０℃以下であることが好ましい。融点が１２０℃を
超えるＥＶＡ鹸化物では、本発明の特徴の一つである低
温接着性が損なわれ好ましくない。That is, in the present invention, the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA saponified) as the component (B) constituting the resin composition is obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl acetate. Is obtained by That is, a solution under a high-pressure radical polymerization method under 1000 to 3000 atm or a solution under 100 to 400 atm.
5-99 mol%, melt index 0.1-500 g /
Is obtained by hydrolyzing the ethylene-vinyl acetate copolymer of the formula (1) with an acid or an alkali. Its saponification degree is 5-100
Molar% range is effective, preferably 10-1%
00 mol%, more preferably 20 to 100 mol%. In the present invention, the EVA saponified product preferably has a melting point of 120 ° C. or less. EVA saponified products having a melting point of more than 120 ° C. are not preferred because low-temperature adhesiveness, one of the features of the present invention, is impaired.

【０００９】本発明において、樹脂組成物は、前記の
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分として構成される。
そして、それぞれ各成分の配合比率は、（Ａ）成分のエ
チレン系二元共重合体６０〜９９重量％、好ましくは６
０〜９８重量％、及び（Ｂ）成分のＥＶＡ鹸化物４０〜
１重量％、好ましくは４０〜２重量％からなる樹脂組成
物である。ＥＶＡ鹸化物が１重量％未満では、接着力の
向上効果が期待できない。また、ＥＶＡ鹸化物が５０重
量％を超えると、配合割合の程には接着力の向上効果が
得られず、無意味であるばかりでなく、ＥＶＡ鹸化物が
効果であるために経済的でなくなる。上記のような本発
明における樹脂組成物は、比較的低温の熱処理によって
布地に強力に接着するとともに、高温での接着強度の保
持の点で優れ、耐洗濯性，耐ドライクリーニング性に優
れたものである。In the present invention, the resin composition comprises the above components (A) and (B) as main components.
The proportion of each component is 60 to 99% by weight, preferably 6 to 99% by weight, of the ethylene-based copolymer (A).
0 to 98% by weight, and EVA saponified product 40 of component (B)
It is a resin composition comprising 1% by weight, preferably 40 to 2% by weight. If the amount of the EVA saponified product is less than 1% by weight, the effect of improving the adhesive strength cannot be expected. On the other hand, if the amount of the EVA saponified is more than 50% by weight, the effect of improving the adhesive strength cannot be obtained as much as the compounding ratio, and it is not only meaningless but also economical because the EVA saponified is effective. . The resin composition according to the present invention as described above is one that is strongly adhered to the fabric by heat treatment at a relatively low temperature, is excellent in maintaining the adhesive strength at a high temperature, and is excellent in washing resistance and dry cleaning resistance. It is.

【００１０】本発明において、樹脂組成物は、前記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分とし、各成分を各配
合比率にしたがって混合することによって調製される。
各成分の混合にあたっては、通常知られている種々の方
法を用いることができる。具体的には例えば、各成分を
高温のトルエンのような溶媒に溶解、再沈させる方法、
各成分を溶融状態で混合する方法、すなわち一般的に用
いられている加圧ニーダー，ロール，バンバリーミキサ
ー，スタティックミキサー，スクリュー式押出機等を用
いる方法などが挙げられる。また、場合によっては、各
成分をドライブレンドし成形時に組成物化することもで
きる。そして、この樹脂組成物には、必要に応じて、本
発明の目的を阻害しない範囲で、前記（Ａ）及び（Ｂ）
成分以外に、各種の添加剤，配合剤，充填剤等を配合す
ることができる。具体的には例えば、酸化防止剤（耐熱
安定性），紫外線吸収剤（光安定剤），帯電防止剤，防
曇剤，難燃剤，滑剤（スリップ剤，アンチブロッキング
剤），ガラスフィラー等の無機充填剤，有機充填剤，補
強剤，着色剤（染料，顔料），発泡剤，香料などが挙げ
られる。[0010] In the present invention, the resin composition is prepared by mixing the above components (A) and (B) as main components and mixing the respective components in accordance with respective mixing ratios.
In mixing the components, various commonly known methods can be used. Specifically, for example, a method of dissolving and reprecipitating each component in a solvent such as high-temperature toluene,
A method of mixing each component in a molten state, that is, a method using a generally used pressure kneader, a roll, a Banbury mixer, a static mixer, a screw extruder, or the like can be used. In some cases, each component may be dry blended to form a composition at the time of molding. The resin composition may contain, if necessary, the components (A) and (B) as long as the object of the present invention is not impaired.
In addition to the components, various additives, compounding agents, fillers and the like can be compounded. Specifically, for example, inorganic materials such as antioxidants (heat resistance stability), ultraviolet absorbers (light stabilizers), antistatic agents, antifogging agents, flame retardants, lubricants (slip agents, antiblocking agents), and glass fillers Examples include fillers, organic fillers, reinforcing agents, coloring agents (dyes and pigments), foaming agents, and fragrances.

【００１１】本発明の熱接着性積層体は、前記の樹脂組
成物を用い、種々の方法を利用して布地に積層すること
によって製造される。ここで、樹脂組成物は多くの場合
実質的に固体状で得られ、各適用方法にしたがって、布
地に積層した後、該樹脂組成物の融点以上に加熱、加圧
して布地に含浸させることによって本発明の熱接着性積
層体は得られる。例えば、粉末として利用する場合、適
当な粉砕装置、例えば、冷凍粉砕機等で粉砕し、分級機
で平均粒径５００μｍ（３５メッシュ）以下の粉末とし
て用いる。この場合、例えば、平均粒径が８００μｍよ
り大きい粒子が、１０％を超えると布地の微細な布目内
にこれら樹脂粉末を均一に混在させることが困難とな
り、十分な効果が得られない。また、フィルムとして利
用する場合には、インフレーション成形，Ｔダイ成形等
によって、１０〜５００μｍのフィルムとした後、布地
に積層する。ここで、フィルムの厚さが１０μｍ未満で
は、接着強度が不十分であり、また、５００μｍを超え
ると、布目を通して表面に滲出することもあり好ましく
ない。そして、樹脂組成物を布地，芯地等に溶融状態で
コーティングすることもできる。この場合、メルトコー
ト層の厚さは、１０〜５００μｍとするのが好ましい。
厚さが１０μｍ未満では、接着強度が不十分であり、ま
た、５００μｍを超えると、布目を通して表面に滲出す
ることがあり好ましくない。このようにして布地に積層
された樹脂組成物は、その後アイロン，プレス機等によ
って布地に含浸させ、糊付芯地用その他用として供する
ことができる熱接着性積層体を得ることができる。[0011] The heat-adhesive laminate of the present invention is produced by using the above-mentioned resin composition and laminating it on a fabric by various methods. Here, the resin composition is often obtained in a substantially solid state, and according to each application method, after being laminated on a fabric, the fabric is heated and pressed to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin composition to impregnate the fabric. The heat-adhesive laminate of the present invention is obtained. For example, when it is used as a powder, it is pulverized by a suitable pulverizing device, for example, a freezing pulverizer or the like, and is used as a powder having an average particle size of 500 μm (35 mesh) or less by a classifier. In this case, for example, when the average particle diameter is larger than 800 μm exceeds 10%, it becomes difficult to uniformly mix these resin powders in fine cloth of the cloth, and a sufficient effect cannot be obtained. When used as a film, the film is formed into a film of 10 to 500 μm by inflation molding, T-die molding or the like, and then laminated on a fabric. Here, if the film thickness is less than 10 μm, the adhesive strength is insufficient, and if it exceeds 500 μm, it may undesirably exude to the surface through the texture. Then, the resin composition can be coated on a cloth, an interlining and the like in a molten state. In this case, the thickness of the melt coat layer is preferably set to 10 to 500 μm.
If the thickness is less than 10 μm, the adhesive strength is insufficient, and if it exceeds 500 μm, it may undesirably exude to the surface through the texture. The resin composition laminated on the fabric in this manner is then impregnated into the fabric with an iron, a press, or the like, to obtain a heat-adhesive laminate that can be used for glued interlining and other uses.

【００１２】本発明において、樹脂組成物を積層するに
あたり、布地としては、特に制限はない。例えば、ナイ
ロン，ポリエステル，ポリウレタン，アクリル等の合成
繊維、レーヨン，アセテート等の再生繊維、ガラス等の
無機質繊維や、木綿，麻，絹，羊毛等の天然繊維及びこ
れらを混紡してなる各種布地等が挙げられる。また、布
地としては、織物，編物，不織布等の公知のものを任意
に選択することができる。これらの布地には、前記の通
り、樹脂組成物を粉末の場合には、振りかけ、フィルム
の場合には、挟み、他の布地と重ね合わせて加熱融着さ
れる。そして、加熱融着する場合、樹脂組成物の融点以
上の９０〜１８０℃で、１〜３０秒間、0.１〜２ｋｇ／
ｃｍ² 程度加圧して行えばよい。また、加熱，加圧方法
は、熱プレス，熱ロール等の公知の方法を用いることが
できる。In the present invention, when laminating the resin composition, the fabric is not particularly limited. For example, synthetic fibers such as nylon, polyester, polyurethane, and acrylic, regenerated fibers such as rayon and acetate, inorganic fibers such as glass, natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool, and various fabrics obtained by blending these. Is mentioned. In addition, as the fabric, a known fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric can be arbitrarily selected. As described above, in the case of a powder, the resin composition is sprinkled on these cloths, and in the case of a film, the resin composition is sandwiched and overlapped with another cloth and heated and fused. Then, in the case of heat fusion, at a temperature of 90 to 180 ° C., which is higher than the melting point of the resin composition, for 0.1 to 30 seconds, 0.1 to 2 kg /
The pressure may be increased by about ² cm ² . Further, as a heating and pressing method, a known method such as a hot press or a hot roll can be used.

【００１３】このように樹脂組成物を布地に積層、融着
した本発明の熱接着性積層体は、布地に対し樹脂組成物
が強固に接着するとともに、耐水洗濯性，耐ドライクリ
ーニング性に優れたものである。これは、本発明におい
て、樹脂組成物を構成する各成分の総合された相乗効果
によるものと判断される。強いてその作用を推定すれ
ば、各成分の化学的性質から（Ａ）成分のエチレン系二
元共重合体が、主として耐ドライクリーニング性を保持
するための成分であり、（Ｂ）成分のＥＶＡ鹸化物が、
樹脂組成物の強度向上及び接着力向上の特性を有するも
のと理解される。本発明の熱接着性積層体は、衣料用の
芯地としては勿論のこと、この他に椅子表地，防水シー
ト，熱接着性ラベル（衣料用），カバー等に用いられる
樹脂接着布等の素材に供することができる。As described above, the heat-adhesive laminate of the present invention, in which the resin composition is laminated and fused to the fabric, has a strong adhesion of the resin composition to the fabric, and is excellent in water washing resistance and dry cleaning resistance. It is a thing. This is considered to be due to the combined synergistic effect of each component constituting the resin composition in the present invention. By estimating the action, the ethylene-based copolymer of the component (A) is a component for mainly maintaining the dry cleaning resistance, and the EVA saponification of the component (B) is considered from the chemical properties of the components. Thing is,
It is understood that the resin composition has characteristics of improving the strength and improving the adhesive strength. The heat-adhesive laminate of the present invention can be used not only as an interlining for clothing, but also as a material for other materials such as a chair outer material, a waterproof sheet, a heat-adhesive label (for clothing), a resin adhesive cloth used for a cover, and the like. Can be provided.

【００１４】[0014]

【実施例】更に、本発明を実施例及び比較例によって、
具体的に説明する。 実施例１ エチレン系二元共重合体として、エチレン−無水マレイ
ン酸二元共重合体を用いた。この二元共重合体は、高圧
法低密度ポリエチレンプラントの設備を利用し、重合温
度２２０℃，重合圧力１９００ｋｇ／ｃｍ² の条件で製
造した。この二元共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１
０，表１，条件４にて測定、以下、ＭＦＲはすべてこの
条件を使用）は１２ｇ／１０分、無水マレイン酸に由来
する単位は2.８重量％であった。なお、無水マレイン酸
の共重合率は、赤外線吸収スペクトル法によって決定し
た。また、ＥＶＡ鹸化物として、軟化点９５℃の市販品
（エチレン含有量＝６９重量％，鹸化度＝９１％，ＭＦ
Ｒ＝７５ｇ／１０分）を用いた。上記の２成分を、第１
表に示した配合比率、すなわちエチレン系二元共重合体
及びＥＶＡ鹸化物を８０／２０でドライブレンドした
後、３７ｍｍφ同方向二軸押出機を用い１８０℃で溶融
混練し、樹脂組成物のペレットを得た。次いで、得られ
たペレットを冷凍粉砕機で粉砕後、分級機で５００μｍ
（３５メッシュ）以下に粉砕した樹脂組成物を用いて接
着テストを行った。接着テストは、表地、芯地ともにテ
トロン／コットン（６５／３５）ブロードを用い、芯地
の上に２５ｇ／ｍ² の割合で均一に散布してから表地を
重ね、低温接着テストは、上板１２０℃、下板１２０℃
に加熱したプレスに挟み、実質面圧１ｋｇ／ｃｍ² で３
秒間圧着した。布地のサイズは１０ｃｍ×１０ｃｍとし
た。接着後、２３℃，相対湿度５０％で２４時間状態調
節した後、１５ｍｍ幅の試験片に切断し、引張試験機で
引張速度３００ｍｍ／分でＴ形剥離試験（２３℃）を行
い接着強度を測定した。なお、接着強度は試験片５個の
平均値である。また、高温接着テストは、上記低温接着
テストのプレス温度を１４０℃とした以外は、すべて同
様にして接着強度を測定した。そして、耐ドライクリー
ニング性のテストとして、同様の条件でプレス後、常温
でテトラクロロエチレン溶液中に２４時間浸漬後、試験
片を目視観察し、樹脂組成物が溶解して布地から失われ
たものは「×」、ほぼ樹脂組成物が残っているものは
「○」として評価した。また、２４時間浸漬後の試験片
をアセトン洗浄し、２３℃，相対湿度５０％で２４時間
状態調節した後、接着強度を測定した。作業性は非常に
良好であり、接着強度及び耐ドライクリーニング性も良
好であった。その測定結果を第２表に示す。EXAMPLES The present invention is further described by Examples and Comparative Examples.
This will be specifically described. Example 1 As an ethylene-based binary copolymer, an ethylene-maleic anhydride binary copolymer was used. This binary copolymer was produced under the conditions of a polymerization temperature of 220 ° C. and a polymerization pressure of 1900 kg / cm ² using equipment of a high-pressure low-density polyethylene plant. The MFR of this binary copolymer (JIS-K721
0, measured in Table 1, Condition 4; hereinafter, all MFRs used under these conditions) were 12 g / 10 min, and the unit derived from maleic anhydride was 2.8% by weight. In addition, the copolymerization ratio of maleic anhydride was determined by an infrared absorption spectrum method. A commercially available EVA saponified product having a softening point of 95 ° C. (ethylene content = 69% by weight, saponification degree = 91%, MF
R = 75 g / 10 min). The above two components are first
After the blending ratio shown in the table, that is, the ethylene-based copolymer and the EVA saponified product were dry-blended at 80/20, the mixture was melt-kneaded at 180 ° C. using a 37 mmφ co-axial twin-screw extruder, and pelletized of the resin composition I got Next, the obtained pellets were pulverized by a freeze pulverizer and then 500 μm by a classifier.
(35 mesh) An adhesion test was performed using the resin composition pulverized below. The adhesion test uses Tetoron / Cotton (65/35) broad for both the outer and interlining, and evenly spreads the outer material at a rate of 25 g / m ² on the interlining. 120 ° C, lower plate 120 ° C
At a surface pressure of 1 kg / cm ² .
Crimping for seconds. The size of the fabric was 10 cm × 10 cm. After bonding, the condition was adjusted at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, then cut into test pieces having a width of 15 mm, and subjected to a T-shaped peeling test (23 ° C.) at a pulling speed of 300 mm / min using a tensile tester to check the adhesive strength. It was measured. The adhesive strength is an average value of five test pieces. In the high-temperature bonding test, the bonding strength was measured in the same manner except that the pressing temperature in the low-temperature bonding test was 140 ° C. Then, as a test for resistance to dry cleaning, after pressing under the same conditions, immersing in a tetrachloroethylene solution at room temperature for 24 hours, and visually observing the test specimen, the resin composition dissolved and lost from the fabric was “ X, and those in which the resin composition remained almost were evaluated as "o". The test piece after immersion for 24 hours was washed with acetone, conditioned at 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours, and then the adhesive strength was measured. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００１５】実施例２ 実施例１で調製した樹脂組成物のペレットを用い、４５
ｍｍφの押出機を有するインフレーションフィルム成形
機で３０μｍの厚さで成膜し、開封することによって幅
８０ｃｍのフィルムを得た。このフィルムと、表地，芯
地ともにテトロン／コットン（６５／３５）ブロードを
用い、芯地，接着フィルム，表地の順に重ね、低温接着
テストは、上板１２０℃，下板１２０℃に加熱されたヒ
ートシーラーに挟み、ヒートシールゲージ圧２ｋｇ／ｃ
ｍ² で３秒間圧着した。布地のサイズは１０ｃｍ×１０
ｃｍとした。接着後、２３℃，相対湿度５０％で２４時
間状態調節した後、以後実施例１と同様にして接着強度
を測定した。また、高温接着テストは、プレス温度を１
４０℃とした以外は、同様にして接着強度を測定した。
そして、耐ドライクリーニング性のテストも実施例１と
同様にして、品質評価した。作業性は非常に良好で、接
着強度及び耐ドライクリーニング性も良好であった。そ
の測定結果を第２表に示す。Example 2 Using the pellets of the resin composition prepared in Example 1, 45
A film having a thickness of 30 μm was formed by an inflation film forming machine having an extruder having a diameter of mmφ, and the film was opened to obtain a film having a width of 80 cm. Using this film, Tetoron / Cotton (65/35) Broad for both outer and interlining, layered interlining, adhesive film and outer layer in this order, and the low-temperature adhesion test was heated to 120 ° C for upper plate and 120 ° C for lower plate. Sandwiched between heat sealers, heat seal gauge pressure 2kg / c
and pressed in m ² 3 seconds. The size of the fabric is 10cm x 10
cm. After bonding, the condition was adjusted at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, and then the bonding strength was measured in the same manner as in Example 1. In the high-temperature bonding test, the pressing temperature was set at 1
The adhesive strength was measured in the same manner except that the temperature was changed to 40 ° C.
Then, the dry cleaning resistance test was evaluated in the same manner as in Example 1. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００１６】実施例３ 実施例１で調製した樹脂組成物のペレットを用い、２５
ｍｍφの押出機を有するラミネーションフィルム成形機
で、芯地としてテトロン／コットン（６５／３５）ブロ
ードを用い、該樹脂組成物のラミネート積層物を得た。
この積層物を用い、テトロン／コットンブロードに樹脂
面を重ね、実施例２と同様に接着し、また品質評価し
た。作業性は良好で、接着強度及び耐ドライクリーニン
グ性も良好であった。その測定結果を第２表に示す。Example 3 Using the pellets of the resin composition prepared in Example 1, 25
A lamination laminate of the resin composition was obtained using a lamination film forming machine having an extruder of mmφ using Tetron / cotton (65/35) broad as an interlining.
Using this laminate, a resin surface was superimposed on Tetron / cotton broad, adhered in the same manner as in Example 2, and evaluated for quality. Workability was good, and adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００１７】実施例４ エチレン系二元共重合体として、ＭＦＲが１００ｇ／１
０分、無水マレイン酸に由来する単位が0.８重量％の二
元共重合体を用いた。また、ＥＶＡ鹸化物として、実施
例１と同じものをを用いた。上記の２成分を、第１表に
示した配合比率、すなわちエチレン系二元共重合体及び
ＥＶＡ鹸化物を７０／３０とした以外は、以後実施例１
と同様にして測定した。ただし、表地，裏地をウールギ
ヤバジンとした。作業性は非常に良好で、接着強度及び
耐ドライクリーニング性も良好であった。その測定結果
を第２表に示す。Example 4 As an ethylene-based binary copolymer, the MFR was 100 g / 1.
For 0 minutes, a binary copolymer containing 0.8% by weight of units derived from maleic anhydride was used. The same EVA saponified product as in Example 1 was used. Example 1 was repeated except that the above two components were changed to the compounding ratios shown in Table 1, that is, the ethylene-based copolymer and the EVA saponified product were 70/30.
The measurement was performed in the same manner as described above. However, wool gear virgin was used for the outer material and the lining. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００１８】実施例５ エチレン系二元共重合体として、実施例１と同じ二元共
重合体を用いた。また、ＥＶＡ鹸化物として、融点１０
０℃の市販品（エチレン含有量＝７２重量％，鹸化度＝
９３％，ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分）を用いた。上記の２
成分を、第１表に示した配合比率、すなわちエチレン系
二元共重合体及びＥＶＡ鹸化物を８０／２０とした以外
は、以後実施例１と同様にして測定した。作業性は非常
に良好で、接着強度及び耐ドライクリーニング性も良好
であった。その測定結果を第２表に示す。Example 5 The same binary copolymer as in Example 1 was used as the ethylene-based binary copolymer. Further, as an EVA saponified product, the melting point is 10
0 ° C commercial product (ethylene content = 72% by weight, saponification degree =
93%, MFR = 50 g / 10 min). 2 above
The components were measured in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio shown in Table 1, that is, the ratio of the ethylene-based copolymer and the EVA saponified product was changed to 80/20. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００１９】実施例６ エチレン系二元共重合体として、ＭＦＲが５５ｇ／１０
分、無水マレイン酸に由来する単位が2.６重量％の二元
共重合体を用いた。また、ＥＶＡ鹸化物としては、実施
例１と同じものを用いた。上記の２成分を、第１表に示
した配合比率、すなわちエチレン系二元共重合体及びＥ
ＶＡ鹸化物を８０／２０とした以外は、以後実施例２と
同様にして測定した。ただし、表地，裏地をウールギヤ
バジンとした。作業性は非常に良好で、接着強度及び耐
ドライクリーニング性も良好であった。その測定結果を
第２表に示す。Example 6 An ethylene-based copolymer having an MFR of 55 g / 10
A binary copolymer containing 2.6% by weight of units derived from maleic anhydride was used. The same EVA saponified product as in Example 1 was used. The mixing ratio of the above two components was as shown in Table 1, that is, the ethylene-based binary copolymer and E
The measurement was carried out in the same manner as in Example 2 except that the VA saponified product was changed to 80/20. However, wool gear virgin was used for the outer material and the lining. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００２０】実施例７ エチレン系二元共重合体として、ＭＦＲが１２０ｇ／１
０分、無水マレイン酸に由来する単位が3.６重量％の二
元共重合体を用いた。また、ＥＶＡ鹸化物として、融点
１０５℃の市販品（エチレン含有量＝６９重量％，鹸化
度＝９８％，ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分）を用いた。上記
の２成分を、第１表に示した配合比率、すなわちエチレ
ン系二元共重合体及びＥＶＡ鹸化物を９５／５とした以
外は、以後実施例１と同様にして測定した。作業性は非
常に良好で、接着強度及び耐ドライクリーニング性も良
好であった。その測定結果を第２表に示す。Example 7 As an ethylene-based binary copolymer, the MFR was 120 g / 1.
For 0 minutes, a binary copolymer containing 3.6% by weight of units derived from maleic anhydride was used. A commercially available product having a melting point of 105 ° C. (ethylene content = 69% by weight, saponification degree = 98%, MFR = 25 g / 10 min) was used as a saponified product of EVA. The above two components were measured in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio shown in Table 1, that is, the ratio of the ethylene-based copolymer and the EVA saponified product was 95/5. The workability was very good, and the adhesive strength and dry cleaning resistance were also good. Table 2 shows the measurement results.

【００２１】比較例１ 実施例１において、エチレン系二元共重合体のみを用い
た以外は、以後実施例１と同様にして測定した。初期の
接着強度は十分であり、耐ドライクリーニング性は良好
であるが、しかし、耐ドライクリーニングテスト後、接
着はしていたものの接着強度は著しく低下していた。そ
の測定結果を第２表に示す。Comparative Example 1 Measurement was carried out in the same manner as in Example 1 except that only the ethylene-based binary copolymer was used. Initial bond strength is sufficient and dry cleaning resistance is good
However, after the dry cleaning resistance test, adhesion was observed but adhesion strength was significantly reduced. Table 2 shows the measurement results.

【００２２】比較例２ 実施例１において、エチレン系二元共重合体に代えて、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲが１２ｇ／１０
分，酢酸ビニルに由来する単位が１５重量％）を用い
た。また、ＥＶＡ鹸化物としては、実施例１と同じもの
を用いた。上記の２成分を、第１表に示した配合比率、
すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体及びＥＶＡ鹸化
物を９０／１０とした以外は、以後実施例１と同様にし
て測定した。初期の接着強度は十分であったが、耐ドラ
イクリーニング性は得られなかった。その測定結果を第
２表に示す。Comparative Example 2 In Example 1, instead of the ethylene-based binary copolymer,
Ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR is 12 g / 10
And the unit derived from vinyl acetate was 15% by weight). The same EVA saponified product as in Example 1 was used. The mixing ratio of the above two components shown in Table 1,
That is, measurement was performed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-vinyl acetate copolymer and the saponified product of EVA were changed to 90/10. Although the initial adhesive strength was sufficient, dry cleaning resistance was not obtained. Table 2 shows the measurement results.

【００２３】[0023]

【表１】 [Table 1]

【００２４】[0024]

【表２】 [Table 2]

【００２５】[0025]

【発明の効果】以上、本発明によれば、特定のエチレン
系二元共重合体及びＥＶＡ鹸化物を主成分とする樹脂組
成物を布地に積層、融着することによって、接着強度が
優れるとともに、耐水洗濯性，耐ドライクリーニング性
にも優れた熱接着性積層体を得ることができる。それ
故、本発明の熱接着性積層体は、カラーやカフス等の芯
地、椅子表地、防水シート、熱接着ラベル（衣料品
等）、その他カバー等の素材として、有効に利用され
る。As described above, according to the present invention, by laminating and fusing a resin composition mainly containing a specific ethylene-based binary copolymer and an EVA saponified product to a cloth, the adhesive strength is improved. Thus, it is possible to obtain a heat-adhesive laminate excellent in water-washing resistance and dry-cleaning resistance. Therefore, the heat-adhesive laminate of the present invention can be effectively used as a material for interlining such as collars and cuffs, chair surface materials, waterproof sheets, heat-adhesive labels (such as clothing), and other covers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−32872（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C09J 7/00 - 7/04 C09J 123/00 - 123/08 D06M 17/00 - 17/10 A41B 3/06 ────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-51-32872 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B32B 1/00-35/00 C09J 7 / 00-7/04 C09J 123/00-123/08 D06M 17/00-17/10 A41B 3/06

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）エチレンとラジカル重合性酸無水
物とからなるエチレン系二元共重合体であって、該エチ
レン系二元共重合体中のラジカル重合性酸無水物に由来
する単位の割合が0.１〜５重量％であるエチレン系二元
共重合体６０〜９９重量％及び（Ｂ）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物４０〜１重量％からなる樹脂組成物
を布地に積層、融着してなることを特徴とする熱接着性
積層体。1. An ethylene-based binary copolymer comprising (A) ethylene and a radically polymerizable acid anhydride, wherein a unit derived from the radically polymerizable acid anhydride in the ethylene-based binary copolymer is provided. A resin composition comprising 60 to 99% by weight of an ethylene-based binary copolymer having a ratio of 0.1 to 5% by weight and 40 to 1% by weight of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is coated on a fabric. A heat-adhesive laminate characterized by being laminated and fused. 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物が実質的に固
体状で、布地に積層した後、該樹脂組成物の融点以上に
加熱、加圧して該布地に含浸させることを特徴とする熱
接着性積層体の製造法。2. The resin composition according to claim 1, which is substantially solid, is laminated on a fabric, and then heated and pressed to a temperature higher than the melting point of the resin composition to impregnate the fabric. A method for producing a heat-adhesive laminate. 【請求項３】 樹脂組成物が、平均粒径５００μｍ以下
の粉末であることを特徴とする請求項２記載の熱接着性
積層体の製造法。3. The method according to claim 2, wherein the resin composition is a powder having an average particle size of 500 μm or less. 【請求項４】 樹脂組成物が、厚さ１０〜５００μｍの
フィルムであることを特徴とする請求項２記載の熱接着
性積層体の製造法。4. The method according to claim 2, wherein the resin composition is a film having a thickness of 10 to 500 μm. 【請求項５】 請求項１記載の樹脂組成物を、溶融状態
で布地にコーティング、加熱、加圧し、該布地に含浸さ
せることを特徴とする熱接着性積層体の製造法。5. A method for producing a heat-adhesive laminate, wherein the resin composition according to claim 1 is coated on a fabric in a molten state, heated and pressed to impregnate the fabric.