JPH05331291A - 酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法Info
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- JPH05331291A JPH05331291A JP16838492A JP16838492A JPH05331291A JP H05331291 A JPH05331291 A JP H05331291A JP 16838492 A JP16838492 A JP 16838492A JP 16838492 A JP16838492 A JP 16838492A JP H05331291 A JPH05331291 A JP H05331291A
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- acid anhydride
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- containing organopolysiloxane
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明はポリイミド樹脂などの改質剤として
有用とされる、文献未載の新規な酸無水物基含有オルガ
ノポリシロキサンおよびその製造方法の提供を目的とす
るものである。 【構成】 本発明の酸無水物基含有オルガノポリシロキ
サンは、組成式 【化３７】 ［ここにR1は１価炭化水素基、R2はR1と同一の１価炭化
水素基または式 【化３８】 (R3 は２価炭化水素基）で示される１価の有機基、a,b
は０〜1,000 の数］で示されるものであり、この製造方
法はオルガノハイドロジエンポリシロキサンと分子中に
酸無水物基とアルケニル基を含有する化合物とを付加反
応させることを特徴とするものである。
有用とされる、文献未載の新規な酸無水物基含有オルガ
ノポリシロキサンおよびその製造方法の提供を目的とす
るものである。 【構成】 本発明の酸無水物基含有オルガノポリシロキ
サンは、組成式 【化３７】 ［ここにR1は１価炭化水素基、R2はR1と同一の１価炭化
水素基または式 【化３８】 (R3 は２価炭化水素基）で示される１価の有機基、a,b
は０〜1,000 の数］で示されるものであり、この製造方
法はオルガノハイドロジエンポリシロキサンと分子中に
酸無水物基とアルケニル基を含有する化合物とを付加反
応させることを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未載の新規な酸無水
物基含有オルガノポリシロキサン、特にはポリイミド樹
脂などの有機樹脂の改質剤として有用される酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法に関す
るものである。
物基含有オルガノポリシロキサン、特にはポリイミド樹
脂などの有機樹脂の改質剤として有用される酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】耐熱性、耐燃性、電気・機械的特性など
を有する樹脂としてはポリイミド樹脂などが公知とされ
ており、これは銅板積層板、多層プリント配線板材料な
どの複合材料として多用されており、このものはまたＬ
ＳＩの多層配線用パッシベーション膜、メモリー素子用
α線遮断膜、磁気ヘッドなどの多層配線絶縁膜、液晶配
線向膜などのワニスとして、またフレキシブルプリント
配線板基板などのフィルムとしても利用されている。
を有する樹脂としてはポリイミド樹脂などが公知とされ
ており、これは銅板積層板、多層プリント配線板材料な
どの複合材料として多用されており、このものはまたＬ
ＳＩの多層配線用パッシベーション膜、メモリー素子用
α線遮断膜、磁気ヘッドなどの多層配線絶縁膜、液晶配
線向膜などのワニスとして、またフレキシブルプリント
配線板基板などのフィルムとしても利用されている。
【０００３】しかし、このポリイミド樹脂はけい素や銅
といった金属およびガラスなどの無機物との自己接着性
に欠けており、またその溶解性が高沸点の極性溶剤にの
み限定され、かつワニス粘度が高く、さらには硬化物の
融点が高く、成形性、加工性に欠けるという欠点がある
ことから、より多くの用途に使用するための改質が望ま
れている。
といった金属およびガラスなどの無機物との自己接着性
に欠けており、またその溶解性が高沸点の極性溶剤にの
み限定され、かつワニス粘度が高く、さらには硬化物の
融点が高く、成形性、加工性に欠けるという欠点がある
ことから、より多くの用途に使用するための改質が望ま
れている。
【０００４】そして、このポリイミド樹脂の改質剤とし
ては、酸無水物基含有オルガノポリシロキサンが有用と
されるということが見出されているが、この酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンについては下記の式
ては、酸無水物基含有オルガノポリシロキサンが有用と
されるということが見出されているが、この酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンについては下記の式
【化４】 （ここにＲは１価の炭化水素基、Ｃは０または１以上の
整数）で示されるものが公知されている（特開昭63−27
0690号、特開昭63−316790号、特開昭64−850220号 各
公報参照）。
整数）で示されるものが公知されている（特開昭63−27
0690号、特開昭63−316790号、特開昭64−850220号 各
公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この公知の酸
無水物基含有オルガノポリシロキサンはそのＣ値が０の
場合にはその合成中に多くの副生成物（異性体など）が
発生するためにその精製に時間が必要とされるという欠
点があり、このものはまたその酸無水物基含有が分子鎖
両末端に限定されているために２官能性シロキサンしか
合成できないという不利がある。
無水物基含有オルガノポリシロキサンはそのＣ値が０の
場合にはその合成中に多くの副生成物（異性体など）が
発生するためにその精製に時間が必要とされるという欠
点があり、このものはまたその酸無水物基含有が分子鎖
両末端に限定されているために２官能性シロキサンしか
合成できないという不利がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような不
利を解決した酸無水物基含有オルガノポリシロキサンお
よびその製造方法に関するものであり、これは一般組成
式(1)
利を解決した酸無水物基含有オルガノポリシロキサンお
よびその製造方法に関するものであり、これは一般組成
式(1)
【化５】 〔ここにＲ1 は同一または異種の炭素数１〜18の非置換
または置換の１価炭化水素基、Ｒ2 はＲ1 と同一の１価
炭化水素基または式(2)
または置換の１価炭化水素基、Ｒ2 はＲ1 と同一の１価
炭化水素基または式(2)
【化６】 （ここにＲ3 は炭素数３〜12の直鎖状２価炭化水素基）
で示される１価の有機基で、Ｒ2 の少なくとも１個はこ
の式で示される基、ａおよびｂは０〜1,000 の整数〕で
示される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンに関す
るものである。
で示される１価の有機基で、Ｒ2 の少なくとも１個はこ
の式で示される基、ａおよびｂは０〜1,000 の整数〕で
示される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンに関す
るものである。
【０００７】すなわち、本発明者らは新規な酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンを開発すべく種々に検討し
た結果、前記した組成式(1) で示されるものは文献未載
の新規なものであり、このものはポリイミド樹脂の低弾
性率化剤として、またポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂の表面改質剤、耐熱性向上剤、さらにはエポキシ樹脂
の可撓性は付与剤などとして有用なものになるというこ
とを見出すと共に、前記した公知の酸無水物基含有オル
ガノポリシロキサンが、酸無水物基含有を分子鎖両末端
のみに有するものであるのに対し、これは酸無水物基含
有が片末端でも両末端でもよく、さらにはこれが鎖中に
あってもよいということから重合停止剤、架橋剤などの
用途が広くなるという有利をもつものであることを確認
し、この製造方法についての研究を進めて本発明を完成
させた。以下にこれをさらに詳述する。
含有オルガノポリシロキサンを開発すべく種々に検討し
た結果、前記した組成式(1) で示されるものは文献未載
の新規なものであり、このものはポリイミド樹脂の低弾
性率化剤として、またポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂の表面改質剤、耐熱性向上剤、さらにはエポキシ樹脂
の可撓性は付与剤などとして有用なものになるというこ
とを見出すと共に、前記した公知の酸無水物基含有オル
ガノポリシロキサンが、酸無水物基含有を分子鎖両末端
のみに有するものであるのに対し、これは酸無水物基含
有が片末端でも両末端でもよく、さらにはこれが鎖中に
あってもよいということから重合停止剤、架橋剤などの
用途が広くなるという有利をもつものであることを確認
し、この製造方法についての研究を進めて本発明を完成
させた。以下にこれをさらに詳述する。
【０００８】
【作用】本発明は文献未載な酸無水物基含有オルガノポ
リシロキサンおよびその製造方法に関するものであり、
この酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは前記した
組成式(1) で示されるものであり、この製造方法はオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基と酸
無水物基を有する化合物とを付加反応させるものである
が、このようにして作られた本発明の酸無水物基含有オ
ルガノポリシロキサンはポリイミド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの改質剤とし
て有用される。
リシロキサンおよびその製造方法に関するものであり、
この酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは前記した
組成式(1) で示されるものであり、この製造方法はオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基と酸
無水物基を有する化合物とを付加反応させるものである
が、このようにして作られた本発明の酸無水物基含有オ
ルガノポリシロキサンはポリイミド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの改質剤とし
て有用される。
【０００９】本発明の酸無水物基含有オルガノポリシロ
キサンは前記した組成式(1) で示されるものであるが、
このＲ1 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基などのア
ルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンテル基などの
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフテル基
などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合
している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シ
アノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基などから選択される同一また
は異種の非置換または置換の１価炭化水素基で、Ｒ2 は
Ｒ1 と同一の１価炭化水素基または前記した式(2) で示
される１価の有機基であるものである。
キサンは前記した組成式(1) で示されるものであるが、
このＲ1 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基などのア
ルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンテル基などの
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフテル基
などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合
している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シ
アノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基などから選択される同一また
は異種の非置換または置換の１価炭化水素基で、Ｒ2 は
Ｒ1 と同一の１価炭化水素基または前記した式(2) で示
される１価の有機基であるものである。
【００１０】この酸無水物基含有オルガノポリシロキサ
ンはその酸無水物基が分子鎖の片末端であるもの、両末
端にあるもの、あるいは鎖中のあるもののいずれであっ
てもよいので、重合停止剤、架橋剤など用途が広くなる
という有利性が与えられるが、これには下記のものが例
示される。
ンはその酸無水物基が分子鎖の片末端であるもの、両末
端にあるもの、あるいは鎖中のあるもののいずれであっ
てもよいので、重合停止剤、架橋剤など用途が広くなる
という有利性が与えられるが、これには下記のものが例
示される。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００１１】本発明の酸無水物基含有オルガノポリシロ
キサンは一般式(3)
キサンは一般式(3)
【化１１】 で示され、Ｒ1 が前記した一般式(1) におけるＲ1 と同
一の１価炭化水素、Ｒ5が水素原子またはＲ1 と同一の
１価炭化水素で、その少なくとも１個が水素原子であ
り、ｄが０〜1,000 の数、ｅが０〜100 の数であるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンに、付加反応触媒の
存在下で、一般式(4)
一の１価炭化水素、Ｒ5が水素原子またはＲ1 と同一の
１価炭化水素で、その少なくとも１個が水素原子であ
り、ｄが０〜1,000 の数、ｅが０〜100 の数であるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンに、付加反応触媒の
存在下で、一般式(4)
【化１２】 で示され、Ｒ4 がアルケニル基含有の１価炭化水素基で
ある、酸無水物基含有の化合物を付加反応させることに
よって得ることができる。
ある、酸無水物基含有の化合物を付加反応させることに
よって得ることができる。
【００１２】ここに使用する一般式(3) で示されるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンは分子中に少なくと
も１個、好ましくは２個以上の≡Ｓｉ−Ｈ基を有するも
のであれば直鎖状、環状のいずれでもよく、このａ，ｂ
値に応じた各種の公知のものとすればよい。
ガノハイドロジェンポリシロキサンは分子中に少なくと
も１個、好ましくは２個以上の≡Ｓｉ−Ｈ基を有するも
のであれば直鎖状、環状のいずれでもよく、このａ，ｂ
値に応じた各種の公知のものとすればよい。
【００１３】また、ここに使用される一般式(4) で示さ
れる化合物としてはこの式中のＲ4基の種類に応じて下
記式のものが例示される。
れる化合物としてはこの式中のＲ4基の種類に応じて下
記式のものが例示される。
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【００１４】なお、ここに使用される付加反応触媒は公
知のものとすればよく、これには白金、塩化白金酸、塩
化白金酸誘導体などが例示される。また、この反応は有
機溶媒の存在下で行なうことがよく、したがってこれは
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチルなどのエス
テル類、アセトン、メチルエルケトンなどのケトン類、
クロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル類の
存在下で行なうことがよい。
知のものとすればよく、これには白金、塩化白金酸、塩
化白金酸誘導体などが例示される。また、この反応は有
機溶媒の存在下で行なうことがよく、したがってこれは
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチルなどのエス
テル類、アセトン、メチルエルケトンなどのケトン類、
クロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル類の
存在下で行なうことがよい。
【００１５】この反応はこれが付加反応であることから
オルガノポリシロキサンの≡Ｓｉ−Ｈ基１モルに対して
酸無水物基含有の末端アルケニル基を有する化合物を1.
0 〜1.5 モルの範囲、好ましくは、1.0 〜1.2 モルの範
囲で反応させればよいが、この反応は 20 〜 150℃、好
ましくは 80 〜 120℃の温度で反応させればよい。
オルガノポリシロキサンの≡Ｓｉ−Ｈ基１モルに対して
酸無水物基含有の末端アルケニル基を有する化合物を1.
0 〜1.5 モルの範囲、好ましくは、1.0 〜1.2 モルの範
囲で反応させればよいが、この反応は 20 〜 150℃、好
ましくは 80 〜 120℃の温度で反応させればよい。
【００１６】このように上記した一般式(3) で示される
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式(4) で
示される化合物を付加反応させて得た組成式(1) で示さ
れる酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは文献未載
の新規なものであるが、このものはポリイミド樹脂など
の改質剤として有用なものとされ、これを添加したポリ
イミド樹脂には低弾性率化剤になるという効果が付与さ
れ、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂は耐熱性が向上
し、エポキシ樹脂は可撓性になるという有利性が与えら
れる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式(4) で
示される化合物を付加反応させて得た組成式(1) で示さ
れる酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは文献未載
の新規なものであるが、このものはポリイミド樹脂など
の改質剤として有用なものとされ、これを添加したポリ
イミド樹脂には低弾性率化剤になるという効果が付与さ
れ、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂は耐熱性が向上
し、エポキシ樹脂は可撓性になるという有利性が与えら
れる。
【００１７】つぎに本発明の実施例および応用例をあげ
る。 実施例１ 撹拌機およびコンデンサーを設けた50mlのフラスコに、
式
る。 実施例１ 撹拌機およびコンデンサーを設けた50mlのフラスコに、
式
【化２４】 で示される化合物 11.6gを仕込み、これに塩化白金酸２
重量％のイソプロピルアルコール 0.05gを加えたのち、
オイルバスで内温が70℃になるように加熱し、撹拌下こ
れに式
重量％のイソプロピルアルコール 0.05gを加えたのち、
オイルバスで内温が70℃になるように加熱し、撹拌下こ
れに式
【化２５】 で示されるペンタメチルジシロキサン 8.15gを適下し、
適下後80℃で２時間維持したのち、ガスクロマトグラフ
ィーでチェックしたところ、原料のピークは消失してい
た。
適下後80℃で２時間維持したのち、ガスクロマトグラフ
ィーでチェックしたところ、原料のピークは消失してい
た。
【００１８】ついで得られた反応液を蒸留したところ、
沸点が 166〜17℃／ 7.7×10-2mmHgの化合物 15.1g（収
率76％）が得られたので、このものをＨ−ＮＭＲスペク
トル分析および質量分析したところ、つぎの結果が得ら
れたので、このものに式
沸点が 166〜17℃／ 7.7×10-2mmHgの化合物 15.1g（収
率76％）が得られたので、このものをＨ−ＮＭＲスペク
トル分析および質量分析したところ、つぎの結果が得ら
れたので、このものに式
【化２６】 で示されるものであることが確認された。
【００１９】〔Ｈ−ＮＭＲ(ppm) 分析値〕
【化２７】
【００２０】実施例２ 撹拌機およびコンデンサーを設けた 500mlのフラスコ
に、式
に、式
【化２８】 で示される化合物 25.5gを仕込み、これに塩化白金酸２
重量％のイソプロピルアルコール溶液 0.05gを加えたの
ち、オイルバスで内温で70℃となるように加熱し、撹拌
下これに式
重量％のイソプロピルアルコール溶液 0.05gを加えたの
ち、オイルバスで内温で70℃となるように加熱し、撹拌
下これに式
【化２９】 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン 155
g を適下し、適下後100℃で２時間撹拌したのち、ＩＲ
で≡Ｓｉ−Ｈ基の吸収の消失していることを確認した。
g を適下し、適下後100℃で２時間撹拌したのち、ＩＲ
で≡Ｓｉ−Ｈ基の吸収の消失していることを確認した。
【００２１】ついで、得られた反応液を 200℃、３mmHg
で減圧ストリップしたところ、 171g（収率98％）の生
成物が得られたので、このもののＧＰＣ（ポリスチレン
換算分子量）およびＩＲをしらべたところ、つぎの結果
が得られたので、このものは式
で減圧ストリップしたところ、 171g（収率98％）の生
成物が得られたので、このもののＧＰＣ（ポリスチレン
換算分子量）およびＩＲをしらべたところ、つぎの結果
が得られたので、このものは式
【化３０】 で示されるものであることが確認された。
【００２２】〔ＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量〕 Ｍｎ 2,830 Ｍｗ 3,680 分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝1.30 〔ＩＲcm-1〕 1,100(Si-O)、 1,260(Si-C)、 1,810(C=O) 、1,850(C=
O) 、 2,980(C-H)
O) 、 2,980(C-H)
【００２３】実施例３ 実施例２におけるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンを式
ンを式
【化３１】 で示されるもの 237g としたほかは実施例２と同様に処
理したところ、253g（収率98％）の生成物で得られたの
で、これについてＧＰＣおよびＩＲをしらべたところ、
つぎの結果が得られたので、このものは式
理したところ、253g（収率98％）の生成物で得られたの
で、これについてＧＰＣおよびＩＲをしらべたところ、
つぎの結果が得られたので、このものは式
【化３２】 で示されるものであることが確認された。
【００２４】〔ＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量〕 Ｍｎ 2,450 Ｍｗ 2,650 分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝1.08 〔ＩＲcm-1〕 1,100(Si-O)、 1,265(Si-C)、 1,800(C=O) 、1,850(C=
O) 、 2,980(C-H)
O) 、 2,980(C-H)
【００２５】実施例４ 撹拌機およびコンデンサーを設けた 500mlのフラスコ
に、実施例１で使用したものと同一の酸無水物基を含有
する末端にアルケニル基を有する化合物 76.6gを仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコー
ル溶液 0.15gを加えたのち、オイルバスで内温で70℃と
なるように加熱し、撹拌下これに式
に、実施例１で使用したものと同一の酸無水物基を含有
する末端にアルケニル基を有する化合物 76.6gを仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコー
ル溶液 0.15gを加えたのち、オイルバスで内温で70℃と
なるように加熱し、撹拌下これに式
【化３３】 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン 234
g を適下し、適下後 100℃で２時間撹拌したのち、ＩＲ
で≡Ｓｉ−Ｈ基の吸収の消失していることを確認した。
g を適下し、適下後 100℃で２時間撹拌したのち、ＩＲ
で≡Ｓｉ−Ｈ基の吸収の消失していることを確認した。
【００２６】ついで、得られた反応液を 200℃、３mmHg
で減圧ストリップしたところ、303g（収率98％）の生成
物が得られたので、このもののＧＰＣおよびＩＲをしら
べたところ、つぎの結果が得られたので、このものは式
で減圧ストリップしたところ、303g（収率98％）の生成
物が得られたので、このもののＧＰＣおよびＩＲをしら
べたところ、つぎの結果が得られたので、このものは式
【化３４】 で示されるものであることが確認された。
【００２７】〔ＧＰＣ（ポリスチレン換算分子量〕 Ｍｎ 2,400 Ｍｗ 2,900 分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝1.08 〔ＩＲcm-1〕 1,100(Si-O)、 1,260(Si-C)、 1,810(C=O) 、1,860(C=
O) 、 2,980(C-H)
O) 、 2,980(C-H)
【００２８】実施例５ 撹拌機およびコンデンサ−を設けた500ml のフラスコ
に、実施例１で使用したものと同一の酸無水物基を含有
する末端にアルケニル基を有する化合物104gを仕込み、
これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコ−ル溶
液0.15g を加えたのち、オイルバスで内温70℃となるよ
うに加熱し、撹拌下これに式
に、実施例１で使用したものと同一の酸無水物基を含有
する末端にアルケニル基を有する化合物104gを仕込み、
これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコ−ル溶
液0.15g を加えたのち、オイルバスで内温70℃となるよ
うに加熱し、撹拌下これに式
【化３５】 で示されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン202g
を滴下し、滴下後100 ℃で２時間撹拌したのち、IRで≡
Si-H基の吸収の消失していることを確認した。
を滴下し、滴下後100 ℃で２時間撹拌したのち、IRで≡
Si-H基の吸収の消失していることを確認した。
【００２９】ついで得られた反応液を200 ℃、３mmHgで
減圧ストリップしたところ、1,395g (収率95%)の生成物
が得られたので、このもののGPC およびIRをしらべたと
ころ、つぎの結果が得られたので、このものは式
減圧ストリップしたところ、1,395g (収率95%)の生成物
が得られたので、このもののGPC およびIRをしらべたと
ころ、つぎの結果が得られたので、このものは式
【化３６】 で示されるものであることが確認された。 ［GPC ポリスチレン換算分子量］ Ｍｎ 1,500 Ｍｗ 2,100 分散度 Ｍｗ／Ｍｎ=1.40 [IRcm-1] 1,100(Si-O)、 1,270(Si-C)、 1,800(C=O) 1,850(C=O)、 2,950(C-H)、 1,065(Si-Ph)
【００３０】
【発明の効果】本発明は酸無水物基含有オルガノポリシ
ロキサンおよびその製造方法に関するものであり、これ
は前記したように組成式(1) で示されるものであり、こ
の製造方法はオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
分子中に酸無水物基とアルケニル基を含有する化合物と
を付加反応させることを特徴とするものであるが、この
酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは文献未載の新
規なもので、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エキ
ポシ樹脂などの改質剤として有用とされるものである。
ロキサンおよびその製造方法に関するものであり、これ
は前記したように組成式(1) で示されるものであり、こ
の製造方法はオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
分子中に酸無水物基とアルケニル基を含有する化合物と
を付加反応させることを特徴とするものであるが、この
酸無水物基含有オルガノポリシロキサンは文献未載の新
規なもので、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エキ
ポシ樹脂などの改質剤として有用とされるものである。
Claims (3)
- 【請求項１】一般組成式 【化１】 〔ここにＲ1 は同一または異種の炭素数１〜18の非置換
または置換の１価炭化水素基、Ｒ2 はＲ1 と同一の１価
炭化水素基または式 【化２】 （ここにＲ3 は炭素数３〜12の直鎖状２価炭化水素基）
で示される１価の有機基で、Ｒ2 の少なくとも１個はこ
の式で示される基、ａおよびｂは０〜1,000 の整数〕で
示される酸無水物基含有オルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】分子内に少なくとも１個の≡Ｓｉ−Ｈ基を
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに一般
式 【化３】 （ここにＲ4 は炭素数１〜10の２価炭化水素）で示され
る化合物を付加反応させることを特徴とする酸無水物基
含有オルガノポリシロキサンの製造方法 - 【請求項３】Ｒ4 基が−（ＣＨ2 ）5 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ2 −基である請求項２に記載した酸無水物基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16838492A JPH05331291A (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16838492A JPH05331291A (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331291A true JPH05331291A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15867113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16838492A Pending JPH05331291A (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 酸無水物基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331291A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455640B2 (en) | 2000-04-25 | 2002-09-24 | Dow Corning Toray Silicone, Co., Ltd. | Method for producing basic amino acid-modified organopolysiloxane |
| US6576737B2 (en) * | 2000-10-04 | 2003-06-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable compositions of fluorinated amide compounds |
| WO2004024799A1 (ja) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | オルガノポリシロキサン変性多糖類およびその製造方法 |
| US7025950B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes |
| JP2009263643A (ja) * | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン |
| JP2011136962A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Dow Corning Toray Co Ltd | 有機ケイ素化合物、その製造方法、及びその有機ケイ素化合物を接着性付与剤として含む硬化性シリコーン組成物 |
| JP2011136958A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Dow Corning Toray Co Ltd | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
| US8048978B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-11-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silphenylene compound and process for producing the same |
| JP2013032498A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-02-14 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無水コハク酸基含有環状オルガノシロキサン、その製造方法、オルガノシロキサン組成物及び熱硬化性樹脂組成物 |
| US8729195B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-05-20 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Organosilicon compound, method for producing thereof, and curable silicone composition containing the same |
| US8853372B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-10-07 | Dow Corning Corporation | Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes |
| US8877216B2 (en) | 2005-05-23 | 2014-11-04 | Dow Corning Corporation | Cosmetic and skin-care compositions comprising saccharide-siloxane copolymers |
| US8907026B2 (en) | 2004-12-23 | 2014-12-09 | Dow Corning Corporation | Crosslinkable saccharide-siloxane compositions, and networks, coatings and articles formed therefrom |
| US8968773B2 (en) | 2006-05-23 | 2015-03-03 | Dow Corning Corporation | Silicone film former for delivery of actives |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61157531A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-17 | ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 架橋可能なオルガノポリシロキサン及びその製造法 |
-
1992
- 1992-06-03 JP JP16838492A patent/JPH05331291A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61157531A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-17 | ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 架橋可能なオルガノポリシロキサン及びその製造法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455640B2 (en) | 2000-04-25 | 2002-09-24 | Dow Corning Toray Silicone, Co., Ltd. | Method for producing basic amino acid-modified organopolysiloxane |
| US6576737B2 (en) * | 2000-10-04 | 2003-06-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable compositions of fluorinated amide compounds |
| US7025950B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes |
| WO2004024799A1 (ja) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | オルガノポリシロキサン変性多糖類およびその製造方法 |
| JP2004156004A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-06-03 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン変性多糖類およびその製造方法 |
| US7199205B2 (en) | 2002-09-11 | 2007-04-03 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Organopolysiloxane-modified polysaccharide and process for producing the same |
| US8907026B2 (en) | 2004-12-23 | 2014-12-09 | Dow Corning Corporation | Crosslinkable saccharide-siloxane compositions, and networks, coatings and articles formed therefrom |
| US8877216B2 (en) | 2005-05-23 | 2014-11-04 | Dow Corning Corporation | Cosmetic and skin-care compositions comprising saccharide-siloxane copolymers |
| US8968773B2 (en) | 2006-05-23 | 2015-03-03 | Dow Corning Corporation | Silicone film former for delivery of actives |
| US8048978B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-11-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silphenylene compound and process for producing the same |
| US8252882B2 (en) | 2007-12-14 | 2012-08-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyimide resin produced by using silphenylene compound |
| JP2009263643A (ja) * | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン |
| JP2011136958A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Dow Corning Toray Co Ltd | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
| US8729195B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-05-20 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Organosilicon compound, method for producing thereof, and curable silicone composition containing the same |
| JP2011136962A (ja) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Dow Corning Toray Co Ltd | 有機ケイ素化合物、その製造方法、及びその有機ケイ素化合物を接着性付与剤として含む硬化性シリコーン組成物 |
| US8853372B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-10-07 | Dow Corning Corporation | Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes |
| CN102942585A (zh) * | 2011-07-06 | 2013-02-27 | 信越化学工业株式会社 | 含琥珀酸酐基的环状有机硅氧烷、其制备方法、有机硅氧烷组合物及热固化性树脂组合物 |
| JP2013032498A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-02-14 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無水コハク酸基含有環状オルガノシロキサン、その製造方法、オルガノシロキサン組成物及び熱硬化性樹脂組成物 |
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