JPH0532948A - 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 - Google Patents
接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法Info
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- JPH0532948A JPH0532948A JP3209895A JP20989591A JPH0532948A JP H0532948 A JPH0532948 A JP H0532948A JP 3209895 A JP3209895 A JP 3209895A JP 20989591 A JP20989591 A JP 20989591A JP H0532948 A JPH0532948 A JP H0532948A
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/6594—Compounds of group C08G18/69 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of C08G18/3225 or C08G18/3271 or polyamines of C08G18/38
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ブロック化剤を使用しない接着剤組成物を得
る。 【構成】１，１２−ドデカンジアミンと流動パラフィン
十分に混合し、微粒子状のジアミンが分散したスラリー
化液としたものに、ポリオキシプロピレンジオールと
１，４−ポリブタジエン系ポリオールの混合物（重量比
８０：２０）とトリレンジイソシアネートを反応させて
得られるイソシアネート末端プレポリマーを常温で混合
し、接着剤組成物を得る。この接着剤組成物は８０℃に
加温することにより硬化する。 【効果】この接着剤組成物は室温（４０℃以下）では十
分に安定であり、接着剤として使用するために加温する
と高速で硬化するという特徴を有する。
る。 【構成】１，１２−ドデカンジアミンと流動パラフィン
十分に混合し、微粒子状のジアミンが分散したスラリー
化液としたものに、ポリオキシプロピレンジオールと
１，４−ポリブタジエン系ポリオールの混合物（重量比
８０：２０）とトリレンジイソシアネートを反応させて
得られるイソシアネート末端プレポリマーを常温で混合
し、接着剤組成物を得る。この接着剤組成物は８０℃に
加温することにより硬化する。 【効果】この接着剤組成物は室温（４０℃以下）では十
分に安定であり、接着剤として使用するために加温する
と高速で硬化するという特徴を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポットライフを損なうこ
となく超速硬化できる硬化性に優れたポリウレタン系無
溶剤接着剤、シーラントに関するものである。
となく超速硬化できる硬化性に優れたポリウレタン系無
溶剤接着剤、シーラントに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン系接着剤には種々のタイプ
がある。通常一液型と呼ばれているものは、イソシアネ
ート基含有ポリウレタンプレポリマーを含み、それを基
材（被接着物）に適用した場合、その基材が有するイソ
シアネート基と反応性の官能基、あるいはその基材中や
雰囲気中の水分などのイソシアネート基と反応性の化合
物が該プレポリマーと反応硬化して接着機能を果す。
がある。通常一液型と呼ばれているものは、イソシアネ
ート基含有ポリウレタンプレポリマーを含み、それを基
材（被接着物）に適用した場合、その基材が有するイソ
シアネート基と反応性の官能基、あるいはその基材中や
雰囲気中の水分などのイソシアネート基と反応性の化合
物が該プレポリマーと反応硬化して接着機能を果す。
【０００３】高速硬化できる一液型は、イソシアネート
基含有ポリウレタンプレポリマーやポリイソシアネート
化合物のブロック化物とポリオールやポリアミンなどの
硬化剤や水酸基含有ポリウレタンプレポリマーとを含む
接着剤であり、加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化して接着機能を果す。
基含有ポリウレタンプレポリマーやポリイソシアネート
化合物のブロック化物とポリオールやポリアミンなどの
硬化剤や水酸基含有ポリウレタンプレポリマーとを含む
接着剤であり、加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化して接着機能を果す。
【０００４】イソシアネート基含有ポリウレタンプレポ
リマーのブロック化物を含み、基材に適用して加熱して
ブロックを外し、基材や雰囲気中の反応性基や反応性化
合物と反応硬化させるものもある。
リマーのブロック化物を含み、基材に適用して加熱して
ブロックを外し、基材や雰囲気中の反応性基や反応性化
合物と反応硬化させるものもある。
【０００５】さらにイソシアネート基含有ポリウレタン
プレポリマーなどのポリイソシアネート化合物と炭酸ガ
スでブロックしたポリアミンを硬化剤として含む組成物
もあり、これも加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化するものである。
プレポリマーなどのポリイソシアネート化合物と炭酸ガ
スでブロックしたポリアミンを硬化剤として含む組成物
もあり、これも加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化するものである。
【０００６】ポリウレタン系接着剤の基本的成分は多く
の場合イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマー
などのイソシアネート含有化合物である。このイソシア
ネート含有化合物自身をそのまま接着剤として使用する
ことができることは勿論、溶剤に溶解して使用すること
もでき、また他の一液型あるいは二液型の接着剤に適用
することができる。また、このイソシアネート含有化合
物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックし、さ
らに他の一液型接着剤とすることもできる。
の場合イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマー
などのイソシアネート含有化合物である。このイソシア
ネート含有化合物自身をそのまま接着剤として使用する
ことができることは勿論、溶剤に溶解して使用すること
もでき、また他の一液型あるいは二液型の接着剤に適用
することができる。また、このイソシアネート含有化合
物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックし、さ
らに他の一液型接着剤とすることもできる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の高速硬化できる
一液型ポリウレタン接着剤では、ブロック化剤を外す際
の温度が１２０℃〜１６０℃と極めて高温の加温を必要
とし、耐熱性に乏しい基材には適用できない。
一液型ポリウレタン接着剤では、ブロック化剤を外す際
の温度が１２０℃〜１６０℃と極めて高温の加温を必要
とし、耐熱性に乏しい基材には適用できない。
【０００８】また、オキシム化合物や二酸化炭素など外
れたブロック化剤が生成し、接着剤、シーラントに用い
た場合、硬化樹脂中に残存したり、飛散したりするの
で、物性の低下や環境汚染また発泡現象が見られること
もあり好ましくない。
れたブロック化剤が生成し、接着剤、シーラントに用い
た場合、硬化樹脂中に残存したり、飛散したりするの
で、物性の低下や環境汚染また発泡現象が見られること
もあり好ましくない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は前記問題点を解
決した下記の発明である。すなわち、融点が５０℃以上
でかつ少なくとも２個のアミノ基を有するポリアミン化
合物を該ポリアミン化合物の常温での溶解度（溶媒１０
０ｇに溶解する溶質のｇ数）が５以下でありかつ該ポリ
アミン化合物とは非反応性である分散媒に分散させた分
散液、および、少なくとも１個のイソシアネート基を有
するイソシアネート基含有化合物を含むことを特徴とす
る接着剤組成物である。
決した下記の発明である。すなわち、融点が５０℃以上
でかつ少なくとも２個のアミノ基を有するポリアミン化
合物を該ポリアミン化合物の常温での溶解度（溶媒１０
０ｇに溶解する溶質のｇ数）が５以下でありかつ該ポリ
アミン化合物とは非反応性である分散媒に分散させた分
散液、および、少なくとも１個のイソシアネート基を有
するイソシアネート基含有化合物を含むことを特徴とす
る接着剤組成物である。
【００１０】また本発明は上記接着剤組成物を５０℃以
上すなわち上記ポリアミン化合物の融点以上で加熱硬化
させることを特徴とする接着剤組成物の硬化方法であ
る。さらにまた本発明は上記接着剤組成物を製造するに
あたり上記分散液と上記イソシアネート基含有化合物と
を４０℃以下で混合することを特徴とする接着剤組成物
の製造方法である。
上すなわち上記ポリアミン化合物の融点以上で加熱硬化
させることを特徴とする接着剤組成物の硬化方法であ
る。さらにまた本発明は上記接着剤組成物を製造するに
あたり上記分散液と上記イソシアネート基含有化合物と
を４０℃以下で混合することを特徴とする接着剤組成物
の製造方法である。
【００１１】本発明はブロック化剤を必要としないため
前記温度の問題やブロック化剤の残存の問題がない。
前記温度の問題やブロック化剤の残存の問題がない。
【００１２】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
おける少なくとも１以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート基含有化合物としては、ポリオール類とポ
リイソシアネート化合物を反応して得られるポリウレタ
ンプレポリマーを使用することができる。
おける少なくとも１以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート基含有化合物としては、ポリオール類とポ
リイソシアネート化合物を反応して得られるポリウレタ
ンプレポリマーを使用することができる。
【００１３】ポリイソシアネート化合物としては、たと
えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、などの芳香族ポ
リイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
などの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）などの脂環族ポリイソシアネート、およびこれらの
変性体を使用できる。
えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、などの芳香族ポ
リイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
などの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）などの脂環族ポリイソシアネート、およびこれらの
変性体を使用できる。
【００１４】変性体としてはトリメチロールプロパンな
どの多価アルコールなどで変性したプレポリマー型変性
体、カルボジイミド変性体、ヌレート変性体、などがあ
る。特に、無黄変性が必要とされる場合、キシリレンジ
イソシアネートや脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポ
リイソシアネート、およびそれらの変性体が適当であ
る。
どの多価アルコールなどで変性したプレポリマー型変性
体、カルボジイミド変性体、ヌレート変性体、などがあ
る。特に、無黄変性が必要とされる場合、キシリレンジ
イソシアネートや脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポ
リイソシアネート、およびそれらの変性体が適当であ
る。
【００１５】本発明において使用できるイソシアネート
基含有ポリウレタン系プレポリマーの原料となるポリオ
ール類としては、ポリジエン系ポリオールまたは、それ
と他のポリオールとの混合物が好ましい。
基含有ポリウレタン系プレポリマーの原料となるポリオ
ール類としては、ポリジエン系ポリオールまたは、それ
と他のポリオールとの混合物が好ましい。
【００１６】ポリジエン系ポリオールとしてはポリブタ
ジエン系ポリオール、ポリクロロプレン系ポリオール、
ポリイソプレン系ポリオール、ポリペンタジエン系ポリ
オールなどがある。特に好ましいのはポリブタジエン系
ポリオールである。
ジエン系ポリオール、ポリクロロプレン系ポリオール、
ポリイソプレン系ポリオール、ポリペンタジエン系ポリ
オールなどがある。特に好ましいのはポリブタジエン系
ポリオールである。
【００１７】ポリブタジエン系ポリオールとしては１，
２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエ
ンポリオールなどのホモポリマーやポリ（ペンタジエン
・ブタジエン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・スチレ
ン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・アクリロニトリ
ル）ポリオールなどのコポリマー、及び、それらポリオ
ールに水素を付加した水素添加ブタジエン系ポリオール
などがある。
２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエ
ンポリオールなどのホモポリマーやポリ（ペンタジエン
・ブタジエン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・スチレ
ン）ポリオール、ポリ（ブタジエン・アクリロニトリ
ル）ポリオールなどのコポリマー、及び、それらポリオ
ールに水素を付加した水素添加ブタジエン系ポリオール
などがある。
【００１８】具体的には、Ｒ−４５ＨＴ、Ｒ−１５Ｈ
Ｔ、エポール（出光石油化学社製）、Ｇ−１０００、Ｇ
−２０００、ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００（日本曹
達社製）、ポリテールＨＡ、ポリテールＨ（三菱化成社
製）などがある。
Ｔ、エポール（出光石油化学社製）、Ｇ−１０００、Ｇ
−２０００、ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００（日本曹
達社製）、ポリテールＨＡ、ポリテールＨ（三菱化成社
製）などがある。
【００１９】ポリジエン系ポリオールと混合しうるポリ
オールとしては、たとえば各種のポリエーテル系ポリオ
ール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール、（メタ）アクリル酸エステル重合体系ポリ
オールなどがある、好ましくはポリエーテル系ポリオー
ルやポリエステル系ポリオールが使用される。
オールとしては、たとえば各種のポリエーテル系ポリオ
ール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール、（メタ）アクリル酸エステル重合体系ポリ
オールなどがある、好ましくはポリエーテル系ポリオー
ルやポリエステル系ポリオールが使用される。
【００２０】ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリ
オキシプロピレン系ポリオール、ポリオキシエチレン系
ポリオール、ポリ（オキシプロピレン・オキシエチレ
ン）系ポリオール、ポリオキシテトラメチレン系ポリオ
ール、ポリ（オキシテトラメチレン・オキシエチレン）
系ポリオールなどがある。
オキシプロピレン系ポリオール、ポリオキシエチレン系
ポリオール、ポリ（オキシプロピレン・オキシエチレ
ン）系ポリオール、ポリオキシテトラメチレン系ポリオ
ール、ポリ（オキシテトラメチレン・オキシエチレン）
系ポリオールなどがある。
【００２１】ポリエステル系ポリオールとしては、多価
アルコール残基と多価カルボン酸残基とを有するポリエ
ステル系ポリオールやポリカプロラクトン系ポリオール
などがある。
アルコール残基と多価カルボン酸残基とを有するポリエ
ステル系ポリオールやポリカプロラクトン系ポリオール
などがある。
【００２２】また、ポリエーテルポリオール残基とポリ
カプロラクトン残基とを有するポリエーテルエステルポ
リオールなどのポリエーテルエステル系ポリオール、ポ
リ（１，６−ヘキシレンカーボネート）ジオールなどの
ポリカーボネート系ポリオール、ヒドロキシアルキルメ
タクリレートコポリマーなどの（メタ）アクリル酸エス
テル重合体系ポリオールなども使用できる。
カプロラクトン残基とを有するポリエーテルエステルポ
リオールなどのポリエーテルエステル系ポリオール、ポ
リ（１，６−ヘキシレンカーボネート）ジオールなどの
ポリカーボネート系ポリオール、ヒドロキシアルキルメ
タクリレートコポリマーなどの（メタ）アクリル酸エス
テル重合体系ポリオールなども使用できる。
【００２３】これらポリオールの水酸基当りの平均分子
量は約３００〜４０００が適当であり、約４００〜２５
００が好ましい。また、１分子当り平均水酸基数は、約
１．６〜８が適当であり、その内でも約１．８〜３．２
が好ましい。最も好ましくは、ジオールのみ、あるいは
トリオールのみが採用される。
量は約３００〜４０００が適当であり、約４００〜２５
００が好ましい。また、１分子当り平均水酸基数は、約
１．６〜８が適当であり、その内でも約１．８〜３．２
が好ましい。最も好ましくは、ジオールのみ、あるいは
トリオールのみが採用される。
【００２４】上記ポリオール類と併用して鎖伸長剤や架
橋剤と呼ばれる低分子量のポリオールを使用できる。低
分子量ポリオールとしては、多価アルコールや低分子量
（約３００以下が好ましい）のポリエーテルポリオール
がある。さらに前記ポリオール類と併用して、ポリアミ
ンなどのポリオール以外の反応性化合物を併用すること
もできる。
橋剤と呼ばれる低分子量のポリオールを使用できる。低
分子量ポリオールとしては、多価アルコールや低分子量
（約３００以下が好ましい）のポリエーテルポリオール
がある。さらに前記ポリオール類と併用して、ポリアミ
ンなどのポリオール以外の反応性化合物を併用すること
もできる。
【００２５】使用するポリオールにおけるポリジエン系
ポリオールの使用割合はポリオール全量のうち１〜１０
０重量％、特に、５〜５０重量％が好ましい。
ポリオールの使用割合はポリオール全量のうち１〜１０
０重量％、特に、５〜５０重量％が好ましい。
【００２６】ポリオール類にはポリイソシアネート化合
物を添加反応させる前に種々の配合剤を配合しておくこ
ともできる。配合剤としては、たとえば酸化防止剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、その他の安定化
剤、着色剤、難燃剤、充填剤などがある。またポリオー
ル類以外の配合剤はポリイソシアネート化合物を添加反
応させた後に配合してもよい。
物を添加反応させる前に種々の配合剤を配合しておくこ
ともできる。配合剤としては、たとえば酸化防止剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、その他の安定化
剤、着色剤、難燃剤、充填剤などがある。またポリオー
ル類以外の配合剤はポリイソシアネート化合物を添加反
応させた後に配合してもよい。
【００２７】ポリオール類に対するポリイソシアネート
化合物の使用量は、ポリオール類の水酸基に対するイソ
シアネート基の数が平均して１．１以上、特に１. ５〜
２.５となる量が適当であり、未反応のポリイソシアネ
ート化合物が含まれていてもよい。しかし、必要によっ
ては未反応のポリイソシアネートを除去することもでき
る。
化合物の使用量は、ポリオール類の水酸基に対するイソ
シアネート基の数が平均して１．１以上、特に１. ５〜
２.５となる量が適当であり、未反応のポリイソシアネ
ート化合物が含まれていてもよい。しかし、必要によっ
ては未反応のポリイソシアネートを除去することもでき
る。
【００２８】本発明に使用される、融点が５０℃以上
で、２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物には
１，１２−ドデカンジアミン（融点７１℃）、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン（融点９０℃）などがあ
り、イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーな
どのイソシアネート基含有化合物との相溶性、分散性を
考慮して選ぶことができる。
で、２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物には
１，１２−ドデカンジアミン（融点７１℃）、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン（融点９０℃）などがあ
り、イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーな
どのイソシアネート基含有化合物との相溶性、分散性を
考慮して選ぶことができる。
【００２９】本発明ではイソシアネート基含有化合物の
イソシアネート基数に対し約等当量、すなわち、０．８
〜１．５倍当量のアミノ基数となる量のポリアミン化合
物を使用する。
イソシアネート基数に対し約等当量、すなわち、０．８
〜１．５倍当量のアミノ基数となる量のポリアミン化合
物を使用する。
【００３０】本発明においてポリアミン化合物は、該ポ
リアミン化合物の常温での溶解度（溶媒１００ｇに対す
る溶質のｇ数）が５以下でありかつ該ポリアミン化合物
とは非反応性である分散媒に分散させ、その分散液を少
なくとも１個のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
リアミン化合物の常温での溶解度（溶媒１００ｇに対す
る溶質のｇ数）が５以下でありかつ該ポリアミン化合物
とは非反応性である分散媒に分散させ、その分散液を少
なくとも１個のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
【００３１】本発明における分散媒は、常温で液体であ
り、常温で本発明におけるポリアミン化合物をほとんど
溶解しない。１００ｇのそれに対して溶解するポリアミ
ン化合物のｇ数が５以下の化合物である。分散媒はポリ
アミン化合物とは非反応性である。更に、比較的低粘度
で、非揮発性であることが好ましく、具体的には特に流
動パラフィンが好ましい。
り、常温で本発明におけるポリアミン化合物をほとんど
溶解しない。１００ｇのそれに対して溶解するポリアミ
ン化合物のｇ数が５以下の化合物である。分散媒はポリ
アミン化合物とは非反応性である。更に、比較的低粘度
で、非揮発性であることが好ましく、具体的には特に流
動パラフィンが好ましい。
【００３２】ポリアミン化合物は上記分散媒とともに撹
拌混合し、分散媒に微粒子状に分散させることが好まし
い。
拌混合し、分散媒に微粒子状に分散させることが好まし
い。
【００３３】分散液のポリアミン化合物の固形分の濃度
は１０〜５５％、特に２５〜４５％が好ましい。１５％
より少ないと分散媒を大量に使用することになり、組成
物の粘度が下がり、アミン化合物の分散安定性を損なう
おそれがある。４０％より多いと分散性が悪く、イソシ
アネート基含有化合物への混合性に支障をきたす。
は１０〜５５％、特に２５〜４５％が好ましい。１５％
より少ないと分散媒を大量に使用することになり、組成
物の粘度が下がり、アミン化合物の分散安定性を損なう
おそれがある。４０％より多いと分散性が悪く、イソシ
アネート基含有化合物への混合性に支障をきたす。
【００３４】また、その分散液は４０℃以下すなわちポ
リアミン化合物が固体状態にある温度で、イソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
リアミン化合物が固体状態にある温度で、イソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
【００３５】本発明の接着剤組成物は４０℃以下では反
応することがなく、十分に安定である。接着剤、シーラ
ントに適用した際は、基材に適用後、ポリアミン化合物
の融点〜（融点＋２０℃）に加温するだけで、約５〜２
０秒で高速に硬化が完了できる。
応することがなく、十分に安定である。接着剤、シーラ
ントに適用した際は、基材に適用後、ポリアミン化合物
の融点〜（融点＋２０℃）に加温するだけで、約５〜２
０秒で高速に硬化が完了できる。
【００３６】したがって、ポリアミン化合物として融点
の比較的低いものを用いると、従来のブロック化剤を用
いた際のように１２０〜１６０℃の高温にしなくても接
着剤の硬化が可能であり、耐熱性の低い基材にも適用で
きる。ブロック化剤のブリードアウトの心配もない。
の比較的低いものを用いると、従来のブロック化剤を用
いた際のように１２０〜１６０℃の高温にしなくても接
着剤の硬化が可能であり、耐熱性の低い基材にも適用で
きる。ブロック化剤のブリードアウトの心配もない。
【００３７】本発明のようにスラリー化されたポリアミ
ン化合物と分散媒はこの段階では反応の恐れがないので
たとえ混合してスラリー化する際にポリアミンの融点以
上の温度の上昇が起こってポリアミン化合物が液状にな
ったとしても問題が起きない。よってポリアミン化合物
を十分に細かい粒子状に粉砕できるので分散安定性がよ
い。
ン化合物と分散媒はこの段階では反応の恐れがないので
たとえ混合してスラリー化する際にポリアミンの融点以
上の温度の上昇が起こってポリアミン化合物が液状にな
ったとしても問題が起きない。よってポリアミン化合物
を十分に細かい粒子状に粉砕できるので分散安定性がよ
い。
【００３８】本発明の特徴は固体のポリアミン化合物を
直接イソシアネート基末端プレポリマーに分散させない
ことである。ポリアミン化合物が安定に分散した分散液
をイソシアネート基含有化合物に混合することにより、
ポリアミン化合物とイソシアネート基含有化合物が均一
に混合し、接着剤を硬化して得られる硬化樹脂が均質性
のあるものとなる。
直接イソシアネート基末端プレポリマーに分散させない
ことである。ポリアミン化合物が安定に分散した分散液
をイソシアネート基含有化合物に混合することにより、
ポリアミン化合物とイソシアネート基含有化合物が均一
に混合し、接着剤を硬化して得られる硬化樹脂が均質性
のあるものとなる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明を実施例や比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
【００４０】［実施例１］１，１２−ドデカンジアミン
と流動パラフィン（重量比４０：６０）を常温にてホモ
ジナイザーを用いて十分に混合したところ、ジアミンが
流動パラフィンの重量に対して３％以下しか溶解せず、
微粒子状ジアミンが分散したスラリー化液が得られた。
一方、水酸基価２９．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプ
ロピレンジオール１３９４ｇと水酸基価４６．６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの１，４−ポリブタジエン系ポリオール（出光
石油化学社製Ｒ−４５ＨＴ）３４８ｇ（重量比８０：２
０）を混合し、これにトリレンジイソシアネート（Ｔ−
８０）１５８ｇ［−ＮＣＯ／−ＯＨ＝１．８］を加え、
８０℃で１０時間反応させイソシアネート基含量１．７
８重量％のイソシアネート末端プレポリマーを得た。そ
してこのイソシアネート末端プレポリマートと上記ジア
ミン分散スラリー化液を重量比９０．４：９．６［−Ｎ
ＣＯ／−ＮＨ2 ＝１．０］にて常温で混合し、粘度２５
０００ｃｐ（２５℃）のシステム液を得た。
と流動パラフィン（重量比４０：６０）を常温にてホモ
ジナイザーを用いて十分に混合したところ、ジアミンが
流動パラフィンの重量に対して３％以下しか溶解せず、
微粒子状ジアミンが分散したスラリー化液が得られた。
一方、水酸基価２９．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプ
ロピレンジオール１３９４ｇと水酸基価４６．６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの１，４−ポリブタジエン系ポリオール（出光
石油化学社製Ｒ−４５ＨＴ）３４８ｇ（重量比８０：２
０）を混合し、これにトリレンジイソシアネート（Ｔ−
８０）１５８ｇ［−ＮＣＯ／−ＯＨ＝１．８］を加え、
８０℃で１０時間反応させイソシアネート基含量１．７
８重量％のイソシアネート末端プレポリマーを得た。そ
してこのイソシアネート末端プレポリマートと上記ジア
ミン分散スラリー化液を重量比９０．４：９．６［−Ｎ
ＣＯ／−ＮＨ2 ＝１．０］にて常温で混合し、粘度２５
０００ｃｐ（２５℃）のシステム液を得た。
【００４１】［実施例２］１，１２−ドデカンジアミン
と流動パラフィン（重量比３０：７０）を８０℃にて溶
解し、混合し次いで撹拌しながら放冷し、微粒子状ジア
ミンが分散したスラリー化液を得た。一方、水酸基価２
９．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンジオール
１０００ｇと水酸基価５１．８ｍｇＫＯＨ／ｇの水添
１，４−ポリブタジエン系ポリオール（三菱化成社製ポ
リテールＨＡ）１７６ｇ（重量比８５：１５）に４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１１８ｇ［−
ＮＣＯ／−ＯＨ＝２．０］を加え、８０℃で１０時間反
応させ、イソシアネート基含量２．２０重量％のイソシ
アネート末端プレポリマーを得た。そしてこのイソシア
ネート末端プレポリマーと上記ジアミン分散スラリー化
液を８５．１：１４．９重量比［ＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０］にて常温で混合し、粘度３００００ｃｐ（２５℃）
のシステム液を得た。
と流動パラフィン（重量比３０：７０）を８０℃にて溶
解し、混合し次いで撹拌しながら放冷し、微粒子状ジア
ミンが分散したスラリー化液を得た。一方、水酸基価２
９．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンジオール
１０００ｇと水酸基価５１．８ｍｇＫＯＨ／ｇの水添
１，４−ポリブタジエン系ポリオール（三菱化成社製ポ
リテールＨＡ）１７６ｇ（重量比８５：１５）に４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１１８ｇ［−
ＮＣＯ／−ＯＨ＝２．０］を加え、８０℃で１０時間反
応させ、イソシアネート基含量２．２０重量％のイソシ
アネート末端プレポリマーを得た。そしてこのイソシア
ネート末端プレポリマーと上記ジアミン分散スラリー化
液を８５．１：１４．９重量比［ＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０］にて常温で混合し、粘度３００００ｃｐ（２５℃）
のシステム液を得た。
【００４２】［実施例３］水酸基２９．０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシプロピレンジオール１０００ｇにトリレ
ンジイソシアネート（Ｔ−８０）９０ｇ［−ＮＣＯ／−
ＯＨ＝２．０］を加え、８０℃で１０時間反応させイソ
シアネート基含量２．０重量％のイソシアネート末端プ
レポリマーを得た。このイソシアネート末端プレポリマ
ーと実施例２で得た分散ジアミンスラリー化液（固形分
３０％）を重量比８６．３：１３．７［−ＮＣＯ／−Ｎ
Ｈ2 ＝１．０］にて常温で混合し、粘度１５０００ｃｐ
のシステム液を得た。
ｇのポリオキシプロピレンジオール１０００ｇにトリレ
ンジイソシアネート（Ｔ−８０）９０ｇ［−ＮＣＯ／−
ＯＨ＝２．０］を加え、８０℃で１０時間反応させイソ
シアネート基含量２．０重量％のイソシアネート末端プ
レポリマーを得た。このイソシアネート末端プレポリマ
ーと実施例２で得た分散ジアミンスラリー化液（固形分
３０％）を重量比８６．３：１３．７［−ＮＣＯ／−Ｎ
Ｈ2 ＝１．０］にて常温で混合し、粘度１５０００ｃｐ
のシステム液を得た。
【００４３】［比較例１］実施例１にて得られたイソシ
アネート末端プレポリマー１０００ｇに粉末状にした
１，１２−ドデカンジアミン４２ｇ（−ＮＣＯ／−ＮＨ
2 ＝１．０）を加えてホモジナイザーを用いて十分に混
合したが、局部的に撹拌熱が発生して反応し一部ゲル塊
状になった。
アネート末端プレポリマー１０００ｇに粉末状にした
１，１２−ドデカンジアミン４２ｇ（−ＮＣＯ／−ＮＨ
2 ＝１．０）を加えてホモジナイザーを用いて十分に混
合したが、局部的に撹拌熱が発生して反応し一部ゲル塊
状になった。
【００４４】［比較例２］１，１２−ドデカンジアミン
とジオクチルフタレート（重量比４０：６０）を常温に
てホモジナイザーを用いて十分に混合したところジアミ
ンがジオクチルフタレートの重量に対し１５％溶解し、
不溶の固体を含むスラリー化液を得た。実施例１で得た
イソシアネート末端プレポリマーと上記ジオクチルフタ
レートに分散したスラリー化液を重量比９０．４：９．
６［−ＮＣＯ／−ＮＨ2 ＝１．０］にて常温で混合した
が瞬時に反応してゴム状のゲル塊状になった。
とジオクチルフタレート（重量比４０：６０）を常温に
てホモジナイザーを用いて十分に混合したところジアミ
ンがジオクチルフタレートの重量に対し１５％溶解し、
不溶の固体を含むスラリー化液を得た。実施例１で得た
イソシアネート末端プレポリマーと上記ジオクチルフタ
レートに分散したスラリー化液を重量比９０．４：９．
６［−ＮＣＯ／−ＮＨ2 ＝１．０］にて常温で混合した
が瞬時に反応してゴム状のゲル塊状になった。
【００４５】［試験方法］それぞれのシステム液を、鋼
板に０．１ｍｍの厚みで塗布し、その上にナイロンシー
トを貼り合わせ、８０℃で１０分間オーブン内にて硬化
させた。これらの結果を表１に示す。
板に０．１ｍｍの厚みで塗布し、その上にナイロンシー
トを貼り合わせ、８０℃で１０分間オーブン内にて硬化
させた。これらの結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明はブロック化剤を必要としないた
め、１２０〜１６０℃の高温にしなくても接着剤の硬化
が可能であり耐熱性の低い基材にも適用でき、ブロック
化剤のブリードアウトの問題もない。また、室温（４０
℃以下）では十分に安定であり、接着剤として使用する
際に加温すると高速で硬化するという特徴を有する。
め、１２０〜１６０℃の高温にしなくても接着剤の硬化
が可能であり耐熱性の低い基材にも適用でき、ブロック
化剤のブリードアウトの問題もない。また、室温（４０
℃以下）では十分に安定であり、接着剤として使用する
際に加温すると高速で硬化するという特徴を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】融点が５０℃以上でかつ少なくとも２個の
アミノ基を有するポリアミン化合物を該ポリアミン化合
物の常温での溶解度（溶媒１００ｇに溶解する溶質のｇ
数）が５以下でありかつ該ポリアミン化合物とは非反応
性である分散媒に分散させた分散液、および、少なくと
も１個のイソシアネート基を有するイソシアネート基含
有化合物を含むことを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】イソシアネート基含有化合物が、ポリオー
ル類とポリイソシアネート化合物を反応させて得られた
イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーであ
る、請求項１の接着剤組成物。 - 【請求項３】イソシアネート基含有ポリウレタンプレポ
リマーを構成するポリオール全量に対し１〜１００重量
％が、ポリジエン系ポリオールである、請求項２の接着
剤組成物。 - 【請求項４】ポリアミン化合物が、１，１２−ドデカン
ジアミンまたは４，４’−ジアミノジフェニルメタンで
ある、請求項１の接着剤組成物。 - 【請求項５】分散媒が流動パラフィンである、請求項１
の接着剤組成物。 - 【請求項６】請求項１〜５から選ばれる一の接着剤組成
物を５０℃以上で加熱硬化させることを特徴とする、接
着剤組成物の硬化方法。 - 【請求項７】請求項１〜５から選ばれる一の接着剤組成
物を製造するにあたり、上記分散液と上記イソシアネー
ト基含有化合物とを４０℃以下で混合することを特徴と
する、接着剤組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3209895A JP2734238B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3209895A JP2734238B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532948A true JPH0532948A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2734238B2 JP2734238B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=16580426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3209895A Expired - Lifetime JP2734238B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2734238B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07268051A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Sunstar Eng Inc | 加熱硬化性ウレタン組成物 |
| US5955533A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-21 | Ato Findley S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on a polyamine suspension, process of preparation and use |
| US11155669B2 (en) | 2016-09-27 | 2021-10-26 | Threebond Co., Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, and bonded body bonded by cured product |
-
1991
- 1991-07-26 JP JP3209895A patent/JP2734238B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07268051A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Sunstar Eng Inc | 加熱硬化性ウレタン組成物 |
| US5955533A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-21 | Ato Findley S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on a polyamine suspension, process of preparation and use |
| US6429255B1 (en) | 1996-10-02 | 2002-08-06 | Ato Findley, S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on polyamine suspension, process of preparation and use |
| US11155669B2 (en) | 2016-09-27 | 2021-10-26 | Threebond Co., Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, and bonded body bonded by cured product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2734238B2 (ja) | 1998-03-30 |
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