JPH0532948A - 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 - Google Patents
接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法Info
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Abstract
る。 【構成】1,12−ドデカンジアミンと流動パラフィン
十分に混合し、微粒子状のジアミンが分散したスラリー
化液としたものに、ポリオキシプロピレンジオールと
1,4−ポリブタジエン系ポリオールの混合物(重量比
80:20)とトリレンジイソシアネートを反応させて
得られるイソシアネート末端プレポリマーを常温で混合
し、接着剤組成物を得る。この接着剤組成物は80℃に
加温することにより硬化する。 【効果】この接着剤組成物は室温(40℃以下)では十
分に安定であり、接着剤として使用するために加温する
と高速で硬化するという特徴を有する。
Description
となく超速硬化できる硬化性に優れたポリウレタン系無
溶剤接着剤、シーラントに関するものである。
がある。通常一液型と呼ばれているものは、イソシアネ
ート基含有ポリウレタンプレポリマーを含み、それを基
材(被接着物)に適用した場合、その基材が有するイソ
シアネート基と反応性の官能基、あるいはその基材中や
雰囲気中の水分などのイソシアネート基と反応性の化合
物が該プレポリマーと反応硬化して接着機能を果す。
基含有ポリウレタンプレポリマーやポリイソシアネート
化合物のブロック化物とポリオールやポリアミンなどの
硬化剤や水酸基含有ポリウレタンプレポリマーとを含む
接着剤であり、加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化して接着機能を果す。
リマーのブロック化物を含み、基材に適用して加熱して
ブロックを外し、基材や雰囲気中の反応性基や反応性化
合物と反応硬化させるものもある。
プレポリマーなどのポリイソシアネート化合物と炭酸ガ
スでブロックしたポリアミンを硬化剤として含む組成物
もあり、これも加熱してブロック化剤を外すことにより
両者が高速に反応硬化するものである。
の場合イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマー
などのイソシアネート含有化合物である。このイソシア
ネート含有化合物自身をそのまま接着剤として使用する
ことができることは勿論、溶剤に溶解して使用すること
もでき、また他の一液型あるいは二液型の接着剤に適用
することができる。また、このイソシアネート含有化合
物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックし、さ
らに他の一液型接着剤とすることもできる。
一液型ポリウレタン接着剤では、ブロック化剤を外す際
の温度が120℃〜160℃と極めて高温の加温を必要
とし、耐熱性に乏しい基材には適用できない。
れたブロック化剤が生成し、接着剤、シーラントに用い
た場合、硬化樹脂中に残存したり、飛散したりするの
で、物性の低下や環境汚染また発泡現象が見られること
もあり好ましくない。
決した下記の発明である。すなわち、融点が50℃以上
でかつ少なくとも2個のアミノ基を有するポリアミン化
合物を該ポリアミン化合物の常温での溶解度(溶媒10
0gに溶解する溶質のg数)が5以下でありかつ該ポリ
アミン化合物とは非反応性である分散媒に分散させた分
散液、および、少なくとも1個のイソシアネート基を有
するイソシアネート基含有化合物を含むことを特徴とす
る接着剤組成物である。
上すなわち上記ポリアミン化合物の融点以上で加熱硬化
させることを特徴とする接着剤組成物の硬化方法であ
る。さらにまた本発明は上記接着剤組成物を製造するに
あたり上記分散液と上記イソシアネート基含有化合物と
を40℃以下で混合することを特徴とする接着剤組成物
の製造方法である。
前記温度の問題やブロック化剤の残存の問題がない。
おける少なくとも1以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート基含有化合物としては、ポリオール類とポ
リイソシアネート化合物を反応して得られるポリウレタ
ンプレポリマーを使用することができる。
えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、などの芳香族ポ
リイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
などの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネー
ト)などの脂環族ポリイソシアネート、およびこれらの
変性体を使用できる。
どの多価アルコールなどで変性したプレポリマー型変性
体、カルボジイミド変性体、ヌレート変性体、などがあ
る。特に、無黄変性が必要とされる場合、キシリレンジ
イソシアネートや脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポ
リイソシアネート、およびそれらの変性体が適当であ
る。
基含有ポリウレタン系プレポリマーの原料となるポリオ
ール類としては、ポリジエン系ポリオールまたは、それ
と他のポリオールとの混合物が好ましい。
ジエン系ポリオール、ポリクロロプレン系ポリオール、
ポリイソプレン系ポリオール、ポリペンタジエン系ポリ
オールなどがある。特に好ましいのはポリブタジエン系
ポリオールである。
2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポリブタジエ
ンポリオールなどのホモポリマーやポリ(ペンタジエン
・ブタジエン)ポリオール、ポリ(ブタジエン・スチレ
ン)ポリオール、ポリ(ブタジエン・アクリロニトリ
ル)ポリオールなどのコポリマー、及び、それらポリオ
ールに水素を付加した水素添加ブタジエン系ポリオール
などがある。
T、エポール(出光石油化学社製)、G−1000、G
−2000、GI−1000、GI−2000(日本曹
達社製)、ポリテールHA、ポリテールH(三菱化成社
製)などがある。
オールとしては、たとえば各種のポリエーテル系ポリオ
ール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール、(メタ)アクリル酸エステル重合体系ポリ
オールなどがある、好ましくはポリエーテル系ポリオー
ルやポリエステル系ポリオールが使用される。
オキシプロピレン系ポリオール、ポリオキシエチレン系
ポリオール、ポリ(オキシプロピレン・オキシエチレ
ン)系ポリオール、ポリオキシテトラメチレン系ポリオ
ール、ポリ(オキシテトラメチレン・オキシエチレン)
系ポリオールなどがある。
アルコール残基と多価カルボン酸残基とを有するポリエ
ステル系ポリオールやポリカプロラクトン系ポリオール
などがある。
カプロラクトン残基とを有するポリエーテルエステルポ
リオールなどのポリエーテルエステル系ポリオール、ポ
リ(1,6−ヘキシレンカーボネート)ジオールなどの
ポリカーボネート系ポリオール、ヒドロキシアルキルメ
タクリレートコポリマーなどの(メタ)アクリル酸エス
テル重合体系ポリオールなども使用できる。
量は約300〜4000が適当であり、約400〜25
00が好ましい。また、1分子当り平均水酸基数は、約
1.6〜8が適当であり、その内でも約1.8〜3.2
が好ましい。最も好ましくは、ジオールのみ、あるいは
トリオールのみが採用される。
橋剤と呼ばれる低分子量のポリオールを使用できる。低
分子量ポリオールとしては、多価アルコールや低分子量
(約300以下が好ましい)のポリエーテルポリオール
がある。さらに前記ポリオール類と併用して、ポリアミ
ンなどのポリオール以外の反応性化合物を併用すること
もできる。
ポリオールの使用割合はポリオール全量のうち1〜10
0重量%、特に、5〜50重量%が好ましい。
物を添加反応させる前に種々の配合剤を配合しておくこ
ともできる。配合剤としては、たとえば酸化防止剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、その他の安定化
剤、着色剤、難燃剤、充填剤などがある。またポリオー
ル類以外の配合剤はポリイソシアネート化合物を添加反
応させた後に配合してもよい。
化合物の使用量は、ポリオール類の水酸基に対するイソ
シアネート基の数が平均して1.1以上、特に1. 5〜
2.5となる量が適当であり、未反応のポリイソシアネ
ート化合物が含まれていてもよい。しかし、必要によっ
ては未反応のポリイソシアネートを除去することもでき
る。
で、2個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物には
1,12−ドデカンジアミン(融点71℃)、4,4’
−ジアミノジフェニルメタン(融点90℃)などがあ
り、イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーな
どのイソシアネート基含有化合物との相溶性、分散性を
考慮して選ぶことができる。
イソシアネート基数に対し約等当量、すなわち、0.8
〜1.5倍当量のアミノ基数となる量のポリアミン化合
物を使用する。
リアミン化合物の常温での溶解度(溶媒100gに対す
る溶質のg数)が5以下でありかつ該ポリアミン化合物
とは非反応性である分散媒に分散させ、その分散液を少
なくとも1個のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
り、常温で本発明におけるポリアミン化合物をほとんど
溶解しない。100gのそれに対して溶解するポリアミ
ン化合物のg数が5以下の化合物である。分散媒はポリ
アミン化合物とは非反応性である。更に、比較的低粘度
で、非揮発性であることが好ましく、具体的には特に流
動パラフィンが好ましい。
拌混合し、分散媒に微粒子状に分散させることが好まし
い。
は10〜55%、特に25〜45%が好ましい。15%
より少ないと分散媒を大量に使用することになり、組成
物の粘度が下がり、アミン化合物の分散安定性を損なう
おそれがある。40%より多いと分散性が悪く、イソシ
アネート基含有化合物への混合性に支障をきたす。
リアミン化合物が固体状態にある温度で、イソシアネー
ト基含有化合物と混合する。
応することがなく、十分に安定である。接着剤、シーラ
ントに適用した際は、基材に適用後、ポリアミン化合物
の融点〜(融点+20℃)に加温するだけで、約5〜2
0秒で高速に硬化が完了できる。
の比較的低いものを用いると、従来のブロック化剤を用
いた際のように120〜160℃の高温にしなくても接
着剤の硬化が可能であり、耐熱性の低い基材にも適用で
きる。ブロック化剤のブリードアウトの心配もない。
ン化合物と分散媒はこの段階では反応の恐れがないので
たとえ混合してスラリー化する際にポリアミンの融点以
上の温度の上昇が起こってポリアミン化合物が液状にな
ったとしても問題が起きない。よってポリアミン化合物
を十分に細かい粒子状に粉砕できるので分散安定性がよ
い。
直接イソシアネート基末端プレポリマーに分散させない
ことである。ポリアミン化合物が安定に分散した分散液
をイソシアネート基含有化合物に混合することにより、
ポリアミン化合物とイソシアネート基含有化合物が均一
に混合し、接着剤を硬化して得られる硬化樹脂が均質性
のあるものとなる。
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
と流動パラフィン(重量比40:60)を常温にてホモ
ジナイザーを用いて十分に混合したところ、ジアミンが
流動パラフィンの重量に対して3%以下しか溶解せず、
微粒子状ジアミンが分散したスラリー化液が得られた。
一方、水酸基価29.0mgKOH/gのポリオキシプ
ロピレンジオール1394gと水酸基価46.6mgK
OH/gの1,4−ポリブタジエン系ポリオール(出光
石油化学社製R−45HT)348g(重量比80:2
0)を混合し、これにトリレンジイソシアネート(T−
80)158g[−NCO/−OH=1.8]を加え、
80℃で10時間反応させイソシアネート基含量1.7
8重量%のイソシアネート末端プレポリマーを得た。そ
してこのイソシアネート末端プレポリマートと上記ジア
ミン分散スラリー化液を重量比90.4:9.6[−N
CO/−NH2 =1.0]にて常温で混合し、粘度25
000cp(25℃)のシステム液を得た。
と流動パラフィン(重量比30:70)を80℃にて溶
解し、混合し次いで撹拌しながら放冷し、微粒子状ジア
ミンが分散したスラリー化液を得た。一方、水酸基価2
9.0mgKOH/gのポリオキシプロピレンジオール
1000gと水酸基価51.8mgKOH/gの水添
1,4−ポリブタジエン系ポリオール(三菱化成社製ポ
リテールHA)176g(重量比85:15)に4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート118g[−
NCO/−OH=2.0]を加え、80℃で10時間反
応させ、イソシアネート基含量2.20重量%のイソシ
アネート末端プレポリマーを得た。そしてこのイソシア
ネート末端プレポリマーと上記ジアミン分散スラリー化
液を85.1:14.9重量比[NCO/NH2 =1.
0]にて常温で混合し、粘度30000cp(25℃)
のシステム液を得た。
gのポリオキシプロピレンジオール1000gにトリレ
ンジイソシアネート(T−80)90g[−NCO/−
OH=2.0]を加え、80℃で10時間反応させイソ
シアネート基含量2.0重量%のイソシアネート末端プ
レポリマーを得た。このイソシアネート末端プレポリマ
ーと実施例2で得た分散ジアミンスラリー化液(固形分
30%)を重量比86.3:13.7[−NCO/−N
H2 =1.0]にて常温で混合し、粘度15000cp
のシステム液を得た。
アネート末端プレポリマー1000gに粉末状にした
1,12−ドデカンジアミン42g(−NCO/−NH
2 =1.0)を加えてホモジナイザーを用いて十分に混
合したが、局部的に撹拌熱が発生して反応し一部ゲル塊
状になった。
とジオクチルフタレート(重量比40:60)を常温に
てホモジナイザーを用いて十分に混合したところジアミ
ンがジオクチルフタレートの重量に対し15%溶解し、
不溶の固体を含むスラリー化液を得た。実施例1で得た
イソシアネート末端プレポリマーと上記ジオクチルフタ
レートに分散したスラリー化液を重量比90.4:9.
6[−NCO/−NH2 =1.0]にて常温で混合した
が瞬時に反応してゴム状のゲル塊状になった。
板に0.1mmの厚みで塗布し、その上にナイロンシー
トを貼り合わせ、80℃で10分間オーブン内にて硬化
させた。これらの結果を表1に示す。
め、120〜160℃の高温にしなくても接着剤の硬化
が可能であり耐熱性の低い基材にも適用でき、ブロック
化剤のブリードアウトの問題もない。また、室温(40
℃以下)では十分に安定であり、接着剤として使用する
際に加温すると高速で硬化するという特徴を有する。
Claims (7)
- 【請求項1】融点が50℃以上でかつ少なくとも2個の
アミノ基を有するポリアミン化合物を該ポリアミン化合
物の常温での溶解度(溶媒100gに溶解する溶質のg
数)が5以下でありかつ該ポリアミン化合物とは非反応
性である分散媒に分散させた分散液、および、少なくと
も1個のイソシアネート基を有するイソシアネート基含
有化合物を含むことを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項2】イソシアネート基含有化合物が、ポリオー
ル類とポリイソシアネート化合物を反応させて得られた
イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーであ
る、請求項1の接着剤組成物。 - 【請求項3】イソシアネート基含有ポリウレタンプレポ
リマーを構成するポリオール全量に対し1〜100重量
%が、ポリジエン系ポリオールである、請求項2の接着
剤組成物。 - 【請求項4】ポリアミン化合物が、1,12−ドデカン
ジアミンまたは4,4’−ジアミノジフェニルメタンで
ある、請求項1の接着剤組成物。 - 【請求項5】分散媒が流動パラフィンである、請求項1
の接着剤組成物。 - 【請求項6】請求項1〜5から選ばれる一の接着剤組成
物を50℃以上で加熱硬化させることを特徴とする、接
着剤組成物の硬化方法。 - 【請求項7】請求項1〜5から選ばれる一の接着剤組成
物を製造するにあたり、上記分散液と上記イソシアネー
ト基含有化合物とを40℃以下で混合することを特徴と
する、接着剤組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3209895A JP2734238B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532948A true JPH0532948A (ja) | 1993-02-09 |
JP2734238B2 JP2734238B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=16580426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3209895A Expired - Lifetime JP2734238B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 接着剤組成物、その製造方法、およびその硬化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2734238B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07268051A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Sunstar Eng Inc | 加熱硬化性ウレタン組成物 |
US5955533A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-21 | Ato Findley S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on a polyamine suspension, process of preparation and use |
US11155669B2 (en) | 2016-09-27 | 2021-10-26 | Threebond Co., Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, and bonded body bonded by cured product |
-
1991
- 1991-07-26 JP JP3209895A patent/JP2734238B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6429255B1 (en) | 1996-10-02 | 2002-08-06 | Ato Findley, S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on polyamine suspension, process of preparation and use |
US11155669B2 (en) | 2016-09-27 | 2021-10-26 | Threebond Co., Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, and bonded body bonded by cured product |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2734238B2 (ja) | 1998-03-30 |
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