JPH05320517A - 湿気硬化及びラジカル重合硬化しうるシリコーン組成物 - Google Patents
湿気硬化及びラジカル重合硬化しうるシリコーン組成物Info
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- JPH05320517A JPH05320517A JP4165225A JP16522592A JPH05320517A JP H05320517 A JPH05320517 A JP H05320517A JP 4165225 A JP4165225 A JP 4165225A JP 16522592 A JP16522592 A JP 16522592A JP H05320517 A JPH05320517 A JP H05320517A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れたラジカル重合硬化性と湿気硬化性を持
ち、製造容易なシリコーン組成物を提供する。 【構成】 末端シラノールポリジオルガノシロキサンに
アミノ基含有反応性シラン化合物を反応させて分子両末
端にアミノ基を有するポリオルガノシロキサンをつく
り、これをメタ（アクリル酸）、その無水物、その酸ク
ロライド等を反応させ、これをラジカル重合開始剤及び
湿気硬化触媒と組合せる。
ち、製造容易なシリコーン組成物を提供する。 【構成】 末端シラノールポリジオルガノシロキサンに
アミノ基含有反応性シラン化合物を反応させて分子両末
端にアミノ基を有するポリオルガノシロキサンをつく
り、これをメタ（アクリル酸）、その無水物、その酸ク
ロライド等を反応させ、これをラジカル重合開始剤及び
湿気硬化触媒と組合せる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラジカル重合硬化及び湿
気硬化の両硬化機能によって硬化しうるオルガノポリシ
ロキサン組成物に関する。
気硬化の両硬化機能によって硬化しうるオルガノポリシ
ロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】シリコーンは、柔軟な硬化物と
その弾性に富んだ性能を活かし耐衝撃性、耐振動性、耐
熱応力性など産業的利用価値の高い物質である。しか
し、従来の一液のシリコーンは湿気により縮合反応して
硬化するため、完全硬化するのにかなりの時間を要す
る。そのため、近年では光照射にて硬化するシリコーン
が開発されている。例えば、末端シラノールオルガノポ
リシロキサンをアミノアルコキシシランで処理し末端を
アミノ基に変えてグリシジル（メタ）アクリレートを付
加させ光硬化を可能にしたものがある（特開昭５５−１
１２２６２）。しかし、このグリシジル基とアミノ基の
反応性は悪く、反応に際し高温にて長時間加熱反応した
り、触媒を使用したりしなければならない。また、グリ
シジル（メタ）アクリレートの付加反応に関しては、エ
ポキシ基とアクリル基の反応性が似ているために、アク
リル基が反応し光硬化が付与されないこともある。
その弾性に富んだ性能を活かし耐衝撃性、耐振動性、耐
熱応力性など産業的利用価値の高い物質である。しか
し、従来の一液のシリコーンは湿気により縮合反応して
硬化するため、完全硬化するのにかなりの時間を要す
る。そのため、近年では光照射にて硬化するシリコーン
が開発されている。例えば、末端シラノールオルガノポ
リシロキサンをアミノアルコキシシランで処理し末端を
アミノ基に変えてグリシジル（メタ）アクリレートを付
加させ光硬化を可能にしたものがある（特開昭５５−１
１２２６２）。しかし、このグリシジル基とアミノ基の
反応性は悪く、反応に際し高温にて長時間加熱反応した
り、触媒を使用したりしなければならない。また、グリ
シジル（メタ）アクリレートの付加反応に関しては、エ
ポキシ基とアクリル基の反応性が似ているために、アク
リル基が反応し光硬化が付与されないこともある。
【０００３】本発明の目的はかかる従来技術の欠点を解
決することにあり、特に優れたラジカル重合硬化性と湿
気硬化性を持ち製造が容易なシリコーン組成物を提供す
ることにある。
決することにあり、特に優れたラジカル重合硬化性と湿
気硬化性を持ち製造が容易なシリコーン組成物を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明は分子両末端にアミノ基
を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸
誘導体との縮合反応生成物とラジカル重合開始剤及び湿
気硬化触媒からなることを特徴とする湿気硬化及びラジ
カル重合硬化しうるシリコーン組成物に関する。
を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸
誘導体との縮合反応生成物とラジカル重合開始剤及び湿
気硬化触媒からなることを特徴とする湿気硬化及びラジ
カル重合硬化しうるシリコーン組成物に関する。
【０００５】本発明者は、末端シラノールポリオルガノ
シロキサンにアミノ基を付加して、（メタ）アクリル酸
無水物や（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸クロ
ライドなどを反応させることによりラジカル重合硬化性
付与が阻害されることを防ぎ、さらに縮合反応を短時間
で行なうことができることを知見し、本発明に到達し
た。
シロキサンにアミノ基を付加して、（メタ）アクリル酸
無水物や（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸クロ
ライドなどを反応させることによりラジカル重合硬化性
付与が阻害されることを防ぎ、さらに縮合反応を短時間
で行なうことができることを知見し、本発明に到達し
た。
【０００６】次に本発明のシリコーン組成物を構成する
成分について説明する。
成分について説明する。
【０００７】本発明は湿気硬化及びラジカル重合硬化の
両硬化機構によって硬化しうる組成物であって前記組成
物が （イ）一般式
両硬化機構によって硬化しうる組成物であって前記組成
物が （イ）一般式
【化２】 （式中Ｒ１及びＲ３は二価の炭化水素基、Ｒ２及びＲ４
は一価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解可能な
基を表し、ｋは０〜４の整数、ｍは５０〜１００００の
整数、ａは０、１である）で示されるオルガノポリシロ
キサンと（ロ）１分子中にラジカル重合官能基であるビ
ニル基を少なくとも１個もち、且つアミノ基と反応可能
な基をもつ化合物との縮合反応物、および（ハ）ラジカ
ル重合開始剤及び湿気硬化触媒からなることを特徴とす
るラジカル重合硬化性及び湿気硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物にある。
は一価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解可能な
基を表し、ｋは０〜４の整数、ｍは５０〜１００００の
整数、ａは０、１である）で示されるオルガノポリシロ
キサンと（ロ）１分子中にラジカル重合官能基であるビ
ニル基を少なくとも１個もち、且つアミノ基と反応可能
な基をもつ化合物との縮合反応物、および（ハ）ラジカ
ル重合開始剤及び湿気硬化触媒からなることを特徴とす
るラジカル重合硬化性及び湿気硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物にある。
【０００８】イ）分子両末端にアミノ基を有するポリオ
ルガノシロキサンの典型例は一般式
ルガノシロキサンの典型例は一般式
【化３】 （式中Ｒ１及びＲ３は二価の炭化水素基、Ｒ２及びＲ４
は一価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解可能な
基を表し、ｋは０〜４の整数、ｍは５０〜１００００の
整数、ａは０、１である）で示されるオルガノポリシロ
キサンであり、式中のＲ１及びＲ３で示される二価の炭
化水素基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、などのアルキレン基、フェニレン基などのアリーレ
ン基などが例示され、また、Ｒ２及びＲ４で示される一
価の炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、フェニル基などのアリール基、ある
いはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子など
で置換された基などが例示される。また、Ｘで示される
加水分解可能な基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基などのアルコキシ基やオキシム基、アミノ
基、プロペノキシ基、アセトキシ基などが例示される。
は一価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解可能な
基を表し、ｋは０〜４の整数、ｍは５０〜１００００の
整数、ａは０、１である）で示されるオルガノポリシロ
キサンであり、式中のＲ１及びＲ３で示される二価の炭
化水素基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、などのアルキレン基、フェニレン基などのアリーレ
ン基などが例示され、また、Ｒ２及びＲ４で示される一
価の炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、フェニル基などのアリール基、ある
いはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子など
で置換された基などが例示される。また、Ｘで示される
加水分解可能な基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基などのアルコキシ基やオキシム基、アミノ
基、プロペノキシ基、アセトキシ基などが例示される。
【０００９】このようなオルガノポリシロキサンは従来
から知られている方法、例えば式
から知られている方法、例えば式
【化４】 （式中、Ｒは上記したＲ２と同じ意味であり、ｎは正の
整数を表す）で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサンと１分子中に加水分解基
を２個または３個もち、他の反応基としてアミノ基をも
つ反応性シラン化合物とを反応させることにより合成す
ることができる。
整数を表す）で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサンと１分子中に加水分解基
を２個または３個もち、他の反応基としてアミノ基をも
つ反応性シラン化合物とを反応させることにより合成す
ることができる。
【００１０】上記の反応に用いられる反応性シラン化合
物としては、（β−アミノエチル）−β−アミノエチル
トリアルコキシシラン、（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン、（γ−アミノプロ
ピル）−β−アミノエチルトリアルコキシシラン、（γ
−アミノプロピル）−γ−アミノプロピルトリアルコキ
シシラン、アミノプロピルトリアルコキシシラン、アミ
ノプロピルメチルジアルコキシシランや下記のアミノシ
ラン化合物などが例示される。
物としては、（β−アミノエチル）−β−アミノエチル
トリアルコキシシラン、（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン、（γ−アミノプロ
ピル）−β−アミノエチルトリアルコキシシラン、（γ
−アミノプロピル）−γ−アミノプロピルトリアルコキ
シシラン、アミノプロピルトリアルコキシシラン、アミ
ノプロピルメチルジアルコキシシランや下記のアミノシ
ラン化合物などが例示される。
【化５】
【００１１】ロ）１分子中にラジカル重合官能基である
ビニル基を少なくとも１個もち、且つアミノ基と反応可
能な基をもつ化合物としては、具体例として（メタ）ア
クリル酸無水物や（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリ
ル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸誘導体があ
る。
ビニル基を少なくとも１個もち、且つアミノ基と反応可
能な基をもつ化合物としては、具体例として（メタ）ア
クリル酸無水物や（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリ
ル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸誘導体があ
る。
【００１２】縮合反応は通常アミノ基含有オルガノポリ
シロキサンのアミノ基に（メタ）アクリル酸誘導体が十
分反応する量関係で両者を混合することによって行われ
る。通常前者を１モルに対し後者を２モル以上添加し、
室温〜５０℃前後といった温度で縮合反応させる。ま
た、反応を進行させるために縮合物と反応する化合物を
加えることもできる。
シロキサンのアミノ基に（メタ）アクリル酸誘導体が十
分反応する量関係で両者を混合することによって行われ
る。通常前者を１モルに対し後者を２モル以上添加し、
室温〜５０℃前後といった温度で縮合反応させる。ま
た、反応を進行させるために縮合物と反応する化合物を
加えることもできる。
【００１３】イ）及びロ）成分は通常予め縮合反応さ
れ、その生成物が後記するハ）成分と組合せられる。
れ、その生成物が後記するハ）成分と組合せられる。
【００１４】ハ）ラジカル重合開始剤としては、光開始
剤、熱重合開始剤、レドックス重合開始剤などがある。
剤、熱重合開始剤、レドックス重合開始剤などがある。
【００１５】ラジカル重合開始剤として光開始剤を例示
すると次のようなものがある。ジメトキシアセトフェノ
ン、ジエトキシフェニルケトン、１−ヒドロキシヘキシ
ルフェニルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノ
ン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベ
ンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−メ
チルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４
−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェ
ノン、４−アリルアセトフェノン、４−メチルベンゾフ
ェノン、４−クロロ−４−ベンジルベンゾフェノン、３
−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントー
ン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイ
ル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエー
テル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベ
ンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサトーンな
どがあげられる。なお光重合触媒の添加量は系を僅かに
光感応化するだけでよいので、この組成物に存在するオ
リゴマーの総重量を基準にして０．０１〜１０重量％で
よいが、一般には０．１〜５重量％が好ましい。
すると次のようなものがある。ジメトキシアセトフェノ
ン、ジエトキシフェニルケトン、１−ヒドロキシヘキシ
ルフェニルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノ
ン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベ
ンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−メ
チルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４
−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェ
ノン、４−アリルアセトフェノン、４−メチルベンゾフ
ェノン、４−クロロ−４−ベンジルベンゾフェノン、３
−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントー
ン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイ
ル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエー
テル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベ
ンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサトーンな
どがあげられる。なお光重合触媒の添加量は系を僅かに
光感応化するだけでよいので、この組成物に存在するオ
リゴマーの総重量を基準にして０．０１〜１０重量％で
よいが、一般には０．１〜５重量％が好ましい。
【００１６】また、ラジカル重合開始剤として光開始剤
だけでなく、熱重合開始剤やレゾックス重合開始剤など
も併用して、熱重合性、レゾックス重合性などを付与す
ることもできる。
だけでなく、熱重合開始剤やレゾックス重合開始剤など
も併用して、熱重合性、レゾックス重合性などを付与す
ることもできる。
【００１７】湿気硬化触媒としては、鉛−２−エチルオ
クトエート、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすず
ジラウレート、ブチルすずトリ−２−エチルヘキソエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１すず、
ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブチル酸すず、ナフ
テン酸すず、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ス
テアリン酸亜鉛などの有機酸カルボン酸の金属鉛；テト
ラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イ
ソプロペニルオキシ）チタネートなどの有機チタン酸エ
ステル；オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタ
ンなどの有機チタン化合物；アルコキシアルミニウム化
合物；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテートなど
の第４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、しゅう酸リチウムなどのアルカリ金属の低級脂肪
酸；ジメチルヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシア
ミンなどのジアルキルヒドロキシルアミン；などがあげ
られる。この湿気硬化触媒の使用量は、オリゴマー総重
量に対して０．０１〜１０重量部、特に０．１〜５重量
部が好ましい。
クトエート、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすず
ジラウレート、ブチルすずトリ−２−エチルヘキソエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１すず、
ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブチル酸すず、ナフ
テン酸すず、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ス
テアリン酸亜鉛などの有機酸カルボン酸の金属鉛；テト
ラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イ
ソプロペニルオキシ）チタネートなどの有機チタン酸エ
ステル；オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタ
ンなどの有機チタン化合物；アルコキシアルミニウム化
合物；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテートなど
の第４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、しゅう酸リチウムなどのアルカリ金属の低級脂肪
酸；ジメチルヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシア
ミンなどのジアルキルヒドロキシルアミン；などがあげ
られる。この湿気硬化触媒の使用量は、オリゴマー総重
量に対して０．０１〜１０重量部、特に０．１〜５重量
部が好ましい。
【００１８】本発明の組成物は基本的には上記成分から
なるが、必要に応じて各種添加剤を併用しうる。特にヒ
ュームドシリカの併用は硬化物の物性向上の上で好まし
い。
なるが、必要に応じて各種添加剤を併用しうる。特にヒ
ュームドシリカの併用は硬化物の物性向上の上で好まし
い。
【００１９】また、粘度調整のために、ジメチルシリコ
ーンオイルや反応性希釈剤などを添加しても良い。例え
ば、反応性希釈剤としては、不飽和二重結合基を有する
化合物や加水分解可能な基を有する化合物等がある。
ーンオイルや反応性希釈剤などを添加しても良い。例え
ば、反応性希釈剤としては、不飽和二重結合基を有する
化合物や加水分解可能な基を有する化合物等がある。
【００２０】
【実施例】製造例１ 末端シラノールポリジメチルシロキサン（分子量３００
００）１０００ｇにアミノプロピルトリメトキシシラン
１２ｇを加えて、窒素置換中にて１００℃２時間攪拌反
応する。その後真空に引き過剰なアミノプロピルトリメ
トキシシランを取り除き、粘度１５０００ｃｐｓ末端ア
ミノポリジメチルシロキサンが得られた。
００）１０００ｇにアミノプロピルトリメトキシシラン
１２ｇを加えて、窒素置換中にて１００℃２時間攪拌反
応する。その後真空に引き過剰なアミノプロピルトリメ
トキシシランを取り除き、粘度１５０００ｃｐｓ末端ア
ミノポリジメチルシロキサンが得られた。
【００２１】製造例２ 末端シラノールポリジメチルシロキサン（分子量３００
００）１０００ｇにアミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン１５ｇを加えて、窒素置換中にて１００℃
２時間攪拌反応する。その後真空に引き過剰なアミノエ
チルアミノプロピルトリメトキシシランを取り除き、粘
度１８０００ｃｐｓ末端アミノポリジメチルシリコーン
が得られた。
００）１０００ｇにアミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン１５ｇを加えて、窒素置換中にて１００℃
２時間攪拌反応する。その後真空に引き過剰なアミノエ
チルアミノプロピルトリメトキシシランを取り除き、粘
度１８０００ｃｐｓ末端アミノポリジメチルシリコーン
が得られた。
【００２２】実施例１ 製造例１で得られた樹脂１００ｇにメタクリル酸無水物
１．０ｇを加え窒素置換中にて５０℃１時間攪拌反応す
る。さらに、ラジカル重合硬化触媒として１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン１ｇと湿気硬化触媒と
してジブチルスズジラウレート０．５ｇを加え湿気およ
び紫外線硬化性シリコーン組成物を得た。
１．０ｇを加え窒素置換中にて５０℃１時間攪拌反応す
る。さらに、ラジカル重合硬化触媒として１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン１ｇと湿気硬化触媒と
してジブチルスズジラウレート０．５ｇを加え湿気およ
び紫外線硬化性シリコーン組成物を得た。
【００２３】実施例２ 製造例１で得られた樹脂１００ｇにメタクリロイルクロ
ライド０．７ｇとトリエチルアミン０．７ｇを加え窒素
置換中にて室温１時間攪拌反応する。さらに、１００ｃ
ｐｓのジメチルシリコーンオイル４０ｇとラジカル重合
硬化触媒としてジメトキシアセトフェノン１ｇおよび湿
気硬化触媒ジブチルスズジラウレート０．５ｇを加え湿
気および紫外線硬化性シリコーン組成物が得られた。
ライド０．７ｇとトリエチルアミン０．７ｇを加え窒素
置換中にて室温１時間攪拌反応する。さらに、１００ｃ
ｐｓのジメチルシリコーンオイル４０ｇとラジカル重合
硬化触媒としてジメトキシアセトフェノン１ｇおよび湿
気硬化触媒ジブチルスズジラウレート０．５ｇを加え湿
気および紫外線硬化性シリコーン組成物が得られた。
【００２４】実施例３ 製造例２で得られた樹脂１００ｇにメタクリル酸無水物
１ｇを加え窒素置換中にて室温１時間攪拌反応する。さ
らに、ラジカル重合硬化触媒として１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン１ｇと湿気硬化触媒としてオ
クチル酸錫０．５ｇを加え湿気および紫外線硬化性シリ
コーン組成物が得られた。
１ｇを加え窒素置換中にて室温１時間攪拌反応する。さ
らに、ラジカル重合硬化触媒として１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン１ｇと湿気硬化触媒としてオ
クチル酸錫０．５ｇを加え湿気および紫外線硬化性シリ
コーン組成物が得られた。
【００２５】実施例４ 製造例２で得られた樹脂１００ｇにアクリル酸０．５ｇ
とジシクロヘキシルカルボジイミド１．４ｇを加え窒素
置換中にて５０℃１時間攪拌反応する。さらに、１００
ｃｐｓのジメチルシリコーンオイル４０ｇとラジカル重
合硬化触媒としてジメトキシアセトフェノン１ｇおよび
湿気硬化触媒としてオクチル酸錫０．５ｇを加え湿気お
よび紫外線硬化性シリコーン組成物を得た。
とジシクロヘキシルカルボジイミド１．４ｇを加え窒素
置換中にて５０℃１時間攪拌反応する。さらに、１００
ｃｐｓのジメチルシリコーンオイル４０ｇとラジカル重
合硬化触媒としてジメトキシアセトフェノン１ｇおよび
湿気硬化触媒としてオクチル酸錫０．５ｇを加え湿気お
よび紫外線硬化性シリコーン組成物を得た。
【００２６】これら実施例で得られた樹脂組成物を深さ
５ｍｍ×１５０ｍｍ×１５０ｍｍの容量に満たし、４ｋ
Ｗ高圧水銀灯で１５０ｍＷ／ｃｍ２×２０秒照射したと
ころ硬化がおこった。得られた硬化物の硬度（ＪＩＳ硬
度Ａタイプ）と引っ張り強度、伸び率を測定した。ま
た、紫外線未照射の湿気硬化物は温度２５℃、湿度６０
％の雰囲気下に放置したところ２４時間後には表面が硬
化しタックが全くない状態となった。７日後の硬度（Ｊ
ＩＳ硬度Ａタイプ）、引っ張り強度、伸び率を測定し
た。結果を表１に示す。
５ｍｍ×１５０ｍｍ×１５０ｍｍの容量に満たし、４ｋ
Ｗ高圧水銀灯で１５０ｍＷ／ｃｍ２×２０秒照射したと
ころ硬化がおこった。得られた硬化物の硬度（ＪＩＳ硬
度Ａタイプ）と引っ張り強度、伸び率を測定した。ま
た、紫外線未照射の湿気硬化物は温度２５℃、湿度６０
％の雰囲気下に放置したところ２４時間後には表面が硬
化しタックが全くない状態となった。７日後の硬度（Ｊ
ＩＳ硬度Ａタイプ）、引っ張り強度、伸び率を測定し
た。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】 湿気硬化及びラジカル重合硬化の両硬化
機構によって硬化しうる組成物であって前記組成物が （イ）一般式 【化１】 （式中Ｒ１及びＲ３は二価の炭化水素基、Ｒ２及びＲ４
は一価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解可能な
基を表し、ｋは０〜４の整数、ｍは５０〜１００００の
整数、ａは０、１である）で示されるオルガノポリシロ
キサンと（ロ）１分子中にラジカル重合官能基であるビ
ニル基を少なくとも１個もち、且つアミノ基と反応可能
な基をもつ化合物との縮合反応物、および（ハ）ラジカ
ル重合開始剤及び湿気硬化触媒からなることを特徴とす
るラジカル重合硬化性及び湿気硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。 - 【請求項２】 化合物ロがアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸、その無水物またはその酸ハロゲン化物である請求
項１記載の組成物。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07145323A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-06-06 | Three Bond Co Ltd | 光硬化及び湿気硬化し得るシリコーン組成物 |
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-
1992
- 1992-05-14 JP JP16522592A patent/JP3328956B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6410675B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-06-25 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6429275B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-08-06 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6486287B2 (en) | 1998-10-13 | 2002-11-26 | Affymetrix, Inc. | Functionalized silicon compounds and methods for their synthesis and use |
| US6486286B1 (en) | 1998-10-13 | 2002-11-26 | Affymetrix, Inc. | Use of hexahydrolupulones as antibacterial agents |
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