JPH05320480A - エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05320480A JPH05320480A JP13263492A JP13263492A JPH05320480A JP H05320480 A JPH05320480 A JP H05320480A JP 13263492 A JP13263492 A JP 13263492A JP 13263492 A JP13263492 A JP 13263492A JP H05320480 A JPH05320480 A JP H05320480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- weight
- resin composition
- bisphenol
- aromatic polyamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】エポキシ樹脂混合物[A] 、熱可塑性樹脂[B] お
よび芳香族ポリアミン化合物[C] からなるエポキシ樹脂
組成物[D] であって、[A] がビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂 5〜60wt%、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 5〜5
0wt% およびN,N,N',N'-テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン20〜80wt% とからなり、[B] がポリエーテ
ルスルフォン、ポリスルフォンなどよりなる群の１種以
上であってその量は[A] 100 重量部に対して 2〜30重量
部であり、[C] が下記式[I] で示される化合物であり、
[C] 中の活性水素のモル数と[D] 中におけるエポキシ基
のモル数との比が0.5 〜1.5 であるエポキシ樹脂組成
物。 【化１】 （R:C2〜10のアルキレングリコールまたはC5〜14の脂環
式ジオールの残基） 【効果】耐熱性を損うことなく、伸び、靭性、耐水性が
改善され、繊維強化複合材料の衝撃後残存圧縮強度や高
温吸水下での圧縮強度、90゜方向の引張伸度、層間破壊
靭性、層間剪断強度等の積層板の物性が大幅に向上す
る。
よび芳香族ポリアミン化合物[C] からなるエポキシ樹脂
組成物[D] であって、[A] がビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂 5〜60wt%、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 5〜5
0wt% およびN,N,N',N'-テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン20〜80wt% とからなり、[B] がポリエーテ
ルスルフォン、ポリスルフォンなどよりなる群の１種以
上であってその量は[A] 100 重量部に対して 2〜30重量
部であり、[C] が下記式[I] で示される化合物であり、
[C] 中の活性水素のモル数と[D] 中におけるエポキシ基
のモル数との比が0.5 〜1.5 であるエポキシ樹脂組成
物。 【化１】 （R:C2〜10のアルキレングリコールまたはC5〜14の脂環
式ジオールの残基） 【効果】耐熱性を損うことなく、伸び、靭性、耐水性が
改善され、繊維強化複合材料の衝撃後残存圧縮強度や高
温吸水下での圧縮強度、90゜方向の引張伸度、層間破壊
靭性、層間剪断強度等の積層板の物性が大幅に向上す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂組成物お
よびレジントランスファー・モールディング（以下、Ｒ
ＴＭ）用エポキシ樹脂組成物に関するものである。さら
に詳細には、エポキシ樹脂のもつ優れた耐熱性を損うこ
と無く、靭性、成形性および耐水性の向上した炭素繊維
強化複合材料用に最適なエポキシ樹組成物およびＲＴＭ
用エポキシ樹脂組成物に関するものである。
よびレジントランスファー・モールディング（以下、Ｒ
ＴＭ）用エポキシ樹脂組成物に関するものである。さら
に詳細には、エポキシ樹脂のもつ優れた耐熱性を損うこ
と無く、靭性、成形性および耐水性の向上した炭素繊維
強化複合材料用に最適なエポキシ樹組成物およびＲＴＭ
用エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭素繊維などの強化材とエポキシ樹脂と
からなる複合材料は、その高い比強度、比弾性率を生か
してゴルフシャフトや釣りざおなどのプレミアム・スポ
ーツ用途および航空機等の構造材料用途に広く使用され
ている。しかし、これらの複合材料に使用されているエ
ポキシ樹脂は、更に大きな靭性や耐熱性を必要とする用
途には性能が不十分である。
からなる複合材料は、その高い比強度、比弾性率を生か
してゴルフシャフトや釣りざおなどのプレミアム・スポ
ーツ用途および航空機等の構造材料用途に広く使用され
ている。しかし、これらの複合材料に使用されているエ
ポキシ樹脂は、更に大きな靭性や耐熱性を必要とする用
途には性能が不十分である。
【０００３】現在、航空機用複合材料に使用されている
エポキシ樹脂は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタンを主成分とし、硬化剤は、
ジアミノジフェニルスルフォンが使用されている。この
樹脂組成物は耐熱性は高いが、樹脂の靭性が低く脆い硬
化物になる。従って、この樹脂組成物をマトリックスと
する炭素繊維強化複合材料は、一般に優れた耐熱性を示
す一方、靭性は低い。更に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンは、硬化物の吸
水率が大きいので、これを主成分として用いると、得ら
れた複合材料の吸水率が大きくなり、耐水性が低下して
しまう。このことは、複合材料とした場合に、高温吸水
下での物性が低下することに繋がる。
エポキシ樹脂は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタンを主成分とし、硬化剤は、
ジアミノジフェニルスルフォンが使用されている。この
樹脂組成物は耐熱性は高いが、樹脂の靭性が低く脆い硬
化物になる。従って、この樹脂組成物をマトリックスと
する炭素繊維強化複合材料は、一般に優れた耐熱性を示
す一方、靭性は低い。更に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンは、硬化物の吸
水率が大きいので、これを主成分として用いると、得ら
れた複合材料の吸水率が大きくなり、耐水性が低下して
しまう。このことは、複合材料とした場合に、高温吸水
下での物性が低下することに繋がる。
【０００４】また、硬化剤であるジアミノジフェニルス
ルフォンは融点が高いので、ＲＴＭ成形を行なう際に
は、注入時の温度を１８０℃以上の高温に設定する必要
があり、樹脂の安定性が低くなるなど成形性に難点があ
った。
ルフォンは融点が高いので、ＲＴＭ成形を行なう際に
は、注入時の温度を１８０℃以上の高温に設定する必要
があり、樹脂の安定性が低くなるなど成形性に難点があ
った。
【０００５】このため、硬化物の耐熱性を十分に維持し
つつ、靭性、成形性および耐水性に優れた炭素繊維強化
複合材料用マトリックス樹組成物の開発が強く望まれて
いる。
つつ、靭性、成形性および耐水性に優れた炭素繊維強化
複合材料用マトリックス樹組成物の開発が強く望まれて
いる。
【０００６】例えば、英国特許第１１８２３７７号で
は、下記式［Ｉ］で示される化合物を硬化剤として用い
る方法を提案している。
は、下記式［Ｉ］で示される化合物を硬化剤として用い
る方法を提案している。
【０００７】
【化４】 （但し、式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレングリコ
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。）この化合物［Ｉ］を用いて得られた硬化物は、従
来のジアミノジフェニルスルフォンを用いて得られた硬
化物に比べると、耐熱性、耐水性を低下させずに、伸度
や靭性を改良する効果において優れている。また、一般
に化合物［Ｉ］の融点は低く、例えば、トリメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）の融点は、１２２〜１
２８℃であり、ジアミノジフェニルスルフォンの融点１
７５〜１７７℃より低いので、主剤、硬化剤の二液に分
割して注入する方式のＲＴＭ成形を行なう際には、主剤
と硬化剤を注入する時の温度を低く設定できると云う成
形性における利点をも併せ持っている。
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。）この化合物［Ｉ］を用いて得られた硬化物は、従
来のジアミノジフェニルスルフォンを用いて得られた硬
化物に比べると、耐熱性、耐水性を低下させずに、伸度
や靭性を改良する効果において優れている。また、一般
に化合物［Ｉ］の融点は低く、例えば、トリメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）の融点は、１２２〜１
２８℃であり、ジアミノジフェニルスルフォンの融点１
７５〜１７７℃より低いので、主剤、硬化剤の二液に分
割して注入する方式のＲＴＭ成形を行なう際には、主剤
と硬化剤を注入する時の温度を低く設定できると云う成
形性における利点をも併せ持っている。
【０００８】しかし、この方法では、この化合物［Ｉ］
と単一のエポキシ樹脂との組み合わせについての例のみ
が示されており、この様な組み合わせでは、化合物
［Ｉ］の性能を十分に発現させることは出来ない。そこ
で、複数のエポキシ樹脂を配合したものと組み合わせ
て、化合物［Ｉ］の性能を十分に発現させようとする試
みがなされている。
と単一のエポキシ樹脂との組み合わせについての例のみ
が示されており、この様な組み合わせでは、化合物
［Ｉ］の性能を十分に発現させることは出来ない。そこ
で、複数のエポキシ樹脂を配合したものと組み合わせ
て、化合物［Ｉ］の性能を十分に発現させようとする試
みがなされている。
【０００９】特公昭６３−３８０５０号公報では、化合
物［Ｉ］で硬化する配合エポキシ樹脂組成として、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニル
メタンとブロム化エポキシ樹脂を必須成分とし、更に
Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂からなる群の中から選ばれた少なくとも１種
のエポキシ樹脂をも含有するエポキシ樹脂組成を示して
いる。
物［Ｉ］で硬化する配合エポキシ樹脂組成として、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニル
メタンとブロム化エポキシ樹脂を必須成分とし、更に
Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂からなる群の中から選ばれた少なくとも１種
のエポキシ樹脂をも含有するエポキシ樹脂組成を示して
いる。
【００１０】しかし、必須成分として用いられているブ
ロム化エポキシ樹脂から得られる硬化物は、耐水性及び
弾性率が高い半面、ブロム原子に起因する立体障害のた
め樹脂の伸度や靭性が低くなってしまう。この傾向は、
硬化物の架橋密度が高くなるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンと併用すること
によってより顕著になる。したがって、この様なエポキ
シ樹脂組成と化合物［Ｉ］を組み合わせることでは、化
合物［Ｉ］を用いることによってもたらされる樹脂の伸
度や靭性を改良する効果を十分に発揮させることは出来
ない。
ロム化エポキシ樹脂から得られる硬化物は、耐水性及び
弾性率が高い半面、ブロム原子に起因する立体障害のた
め樹脂の伸度や靭性が低くなってしまう。この傾向は、
硬化物の架橋密度が高くなるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンと併用すること
によってより顕著になる。したがって、この様なエポキ
シ樹脂組成と化合物［Ｉ］を組み合わせることでは、化
合物［Ｉ］を用いることによってもたらされる樹脂の伸
度や靭性を改良する効果を十分に発揮させることは出来
ない。
【００１１】一方、特公平３−１３２７号公報では、芳
香族グリシジルアミンエポキシを５０％以上含んだエポ
キシ樹脂と化合物［Ｉ］との組み合わせからなる樹脂組
成物を提案している。しかし、この場合にも、硬化物の
耐熱性と弾性率とを向上させるために、芳香族グリシジ
ルアミンエポキシを５０％以上使用するために硬化物の
架橋密度が著しく上昇するので、化合物［Ｉ］を使用し
た靭性の改良効果が十分に発揮されないのである。
香族グリシジルアミンエポキシを５０％以上含んだエポ
キシ樹脂と化合物［Ｉ］との組み合わせからなる樹脂組
成物を提案している。しかし、この場合にも、硬化物の
耐熱性と弾性率とを向上させるために、芳香族グリシジ
ルアミンエポキシを５０％以上使用するために硬化物の
架橋密度が著しく上昇するので、化合物［Ｉ］を使用し
た靭性の改良効果が十分に発揮されないのである。
【００１２】また、近年、靭性の改良のため、種々のポ
リマーをエポキシ樹脂とブレンドすることによる改良が
試みられている。例えば、特開昭６２−２９７３１４号
公報および特開昭６２−２９７３１５号公報では、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂と化合物［Ｉ］とからなる
組み合わせの系にさらに熱可塑性樹脂を添加して靭性を
改良する方法を開示している。
リマーをエポキシ樹脂とブレンドすることによる改良が
試みられている。例えば、特開昭６２−２９７３１４号
公報および特開昭６２−２９７３１５号公報では、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂と化合物［Ｉ］とからなる
組み合わせの系にさらに熱可塑性樹脂を添加して靭性を
改良する方法を開示している。
【００１３】しかし、この方法では、エポキシ樹脂とし
て、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を単独で用いてい
るために、効果物の架橋密度が高くなってしまい、熱可
塑性樹脂をブレンドした効果が十分に発現されるには至
っていない。
て、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を単独で用いてい
るために、効果物の架橋密度が高くなってしまい、熱可
塑性樹脂をブレンドした効果が十分に発現されるには至
っていない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来の技術の問題点を解決し、複合材料の耐熱性を
損うこと無く、優れた靭性、成形性、硬化性および耐水
性を発現するエポキシ樹脂組成物およびＲＴＭ用エポキ
シ樹脂組成物を提供することである。
した従来の技術の問題点を解決し、複合材料の耐熱性を
損うこと無く、優れた靭性、成形性、硬化性および耐水
性を発現するエポキシ樹脂組成物およびＲＴＭ用エポキ
シ樹脂組成物を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ樹脂組
成物は、上記課題を解決するために次の構成を有する。
すなわち、エポキシ樹脂混合物、熱可塑性樹脂および芳
香族ポリアミン化合物からなるエポキシ樹脂組成物であ
って、エポキシ樹脂混合物がビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂５〜６０重量％、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン２０〜８０重量％とか
らなり、熱可塑性樹脂がポリエーテルスルフォン、ポリ
スルフォン、ポリイミド、ポリビニルフォルマールより
なる群の中から選ばれた１種以上であって、その量はエ
ポキシ樹脂混合物１００重量部に対して２〜３０重量部
であり、芳香族ポリアミン化合物が下記式［Ｉ］で示さ
れる芳香族ポリアミン化合物であり、芳香族ポリアミン
化合物中の活性水素のモル数ｂとエポキシ樹脂組成物中
におけるエポキシ基のモル数ａとの比ｂ／ａが０．５〜
１．５であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物であ
る。
成物は、上記課題を解決するために次の構成を有する。
すなわち、エポキシ樹脂混合物、熱可塑性樹脂および芳
香族ポリアミン化合物からなるエポキシ樹脂組成物であ
って、エポキシ樹脂混合物がビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂５〜６０重量％、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン２０〜８０重量％とか
らなり、熱可塑性樹脂がポリエーテルスルフォン、ポリ
スルフォン、ポリイミド、ポリビニルフォルマールより
なる群の中から選ばれた１種以上であって、その量はエ
ポキシ樹脂混合物１００重量部に対して２〜３０重量部
であり、芳香族ポリアミン化合物が下記式［Ｉ］で示さ
れる芳香族ポリアミン化合物であり、芳香族ポリアミン
化合物中の活性水素のモル数ｂとエポキシ樹脂組成物中
におけるエポキシ基のモル数ａとの比ｂ／ａが０．５〜
１．５であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物であ
る。
【００１６】
【化５】 （但し、式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレングリコ
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。）また、本発明のＲＴＭ用エポキシ樹脂組成物は、
上記課題を解決するために次のいずれかの構成を有す
る。すなわち、主剤と硬化剤とからなるＲＴＭ用エポキ
シ樹脂組成物であって、主剤がビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂５〜６０重量％、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン２０〜８０重量％と
からなるエポキシ樹脂混合物に、ポリエーテルスルフォ
ン、ポリスルフォン、ポリイミド、ポリビニルフォルマ
ールよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可塑性樹
脂をエポキシ樹脂混合物１００重量部に対して２〜３０
重量部溶解してなるエポキシ樹脂組成物であり、硬化剤
が前記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン化合物であ
ることを特徴とするＲＴＭ用エポキシ樹脂組成物、また
は、主剤と硬化剤とからなるレジントランスファー・モ
ールディング用エポキシ樹脂組成物であって、主剤がビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂５〜６０重量％、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ン２０〜８０重量％とからなるエポキシ樹脂混合物であ
り、硬化剤が前記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン
化合物にポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポ
リエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフォルマー
ルよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可塑性樹脂
を溶解してなる芳香族ポリアミン組成物であることを特
徴とするレジントランスファー・モールディング用エポ
キシ樹脂組成物である。
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。）また、本発明のＲＴＭ用エポキシ樹脂組成物は、
上記課題を解決するために次のいずれかの構成を有す
る。すなわち、主剤と硬化剤とからなるＲＴＭ用エポキ
シ樹脂組成物であって、主剤がビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂５〜６０重量％、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン２０〜８０重量％と
からなるエポキシ樹脂混合物に、ポリエーテルスルフォ
ン、ポリスルフォン、ポリイミド、ポリビニルフォルマ
ールよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可塑性樹
脂をエポキシ樹脂混合物１００重量部に対して２〜３０
重量部溶解してなるエポキシ樹脂組成物であり、硬化剤
が前記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン化合物であ
ることを特徴とするＲＴＭ用エポキシ樹脂組成物、また
は、主剤と硬化剤とからなるレジントランスファー・モ
ールディング用エポキシ樹脂組成物であって、主剤がビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂５〜６０重量％、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ン２０〜８０重量％とからなるエポキシ樹脂混合物であ
り、硬化剤が前記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン
化合物にポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポ
リエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフォルマー
ルよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可塑性樹脂
を溶解してなる芳香族ポリアミン組成物であることを特
徴とするレジントランスファー・モールディング用エポ
キシ樹脂組成物である。
【００１７】すなわち、特定のエポキシ樹脂混合物に低
融点のビスアミノベンゾアート系硬化剤を用いることに
よって、ＲＴＭ成形を行なう際の樹脂注入温度を低下さ
せると共に、比較的低架橋密度となった、このようなエ
ポキシ樹脂組成物に対して、熱可塑性樹脂を配合するこ
とによって、硬化物の靭性を向上させようとするところ
に本発明のポイントがある。
融点のビスアミノベンゾアート系硬化剤を用いることに
よって、ＲＴＭ成形を行なう際の樹脂注入温度を低下さ
せると共に、比較的低架橋密度となった、このようなエ
ポキシ樹脂組成物に対して、熱可塑性樹脂を配合するこ
とによって、硬化物の靭性を向上させようとするところ
に本発明のポイントがある。
【００１８】本発明においては、エポキシ樹脂混合物
中、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびフ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂を５〜６０重量％用
いるものである。これらの含有量が５重量％に満たない
場合には、樹脂粘度が増大してプリプレグのタック・ド
レープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時の樹脂注入温度
が高くなり、また、硬化物の靭性低下を招く。一方、６
０重量％を越える場合には、硬化物の弾性率が低下す
る。
中、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびフ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂を５〜６０重量％用
いるものである。これらの含有量が５重量％に満たない
場合には、樹脂粘度が増大してプリプレグのタック・ド
レープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時の樹脂注入温度
が高くなり、また、硬化物の靭性低下を招く。一方、６
０重量％を越える場合には、硬化物の弾性率が低下す
る。
【００１９】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として
は、Ｅｐ８２８（油化シェルエポキシ（株）製）、Ｅｐ
１００１（油化シェルエポキシ（株）製）、ＹＤ１２８
（東都化成（株）製）、Ｅｐｃ８５５（大日本インキ化
学（株）製）、Ｅｐｃ１０５０（大日本インキ化学
（株）製）、ＥＬＡ１２８（住友化学（株）製）、ＤＥ
Ｒ３３１（ダウケミカル社製）、等の商品名で市販され
ているものを用いることができる。この樹脂から得られ
る硬化物は、樹脂の靭性が大きい半面、弾性率が低い。
これらの特性を考慮して、樹脂粘度が増大してプリプレ
グのタック・ドレープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時
の樹脂注入温度が高くなるのを防ぐと共に、硬化物の靭
性低下を防ぐ一方、硬化物の弾性率が低下するのを防ぐ
観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の添加量は
エポキシ樹脂混合物中５〜５０重量％、さらには１０〜
４０重量％とするのが好ましい。
は、Ｅｐ８２８（油化シェルエポキシ（株）製）、Ｅｐ
１００１（油化シェルエポキシ（株）製）、ＹＤ１２８
（東都化成（株）製）、Ｅｐｃ８５５（大日本インキ化
学（株）製）、Ｅｐｃ１０５０（大日本インキ化学
（株）製）、ＥＬＡ１２８（住友化学（株）製）、ＤＥ
Ｒ３３１（ダウケミカル社製）、等の商品名で市販され
ているものを用いることができる。この樹脂から得られ
る硬化物は、樹脂の靭性が大きい半面、弾性率が低い。
これらの特性を考慮して、樹脂粘度が増大してプリプレ
グのタック・ドレープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時
の樹脂注入温度が高くなるのを防ぐと共に、硬化物の靭
性低下を防ぐ一方、硬化物の弾性率が低下するのを防ぐ
観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の添加量は
エポキシ樹脂混合物中５〜５０重量％、さらには１０〜
４０重量％とするのが好ましい。
【００２０】フェノールノボラック型エポキシ樹脂は、
フェノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック
樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であり、Ｅｐ
１５２（油化シェルエポキシ（株）製）、Ｅｐ１５４
（油化シェルエポキシ（株）製）、ＥＰＮ１１３８（チ
バガイギー社製）、ＥＣＮ１２３５（チバガイギー社
製）、ＤＥＲ４８５（ダウケミカル社製）、ＥＳＣＮ２
２０ｌ（住友化学（株）製）等の商品名で市販されてい
るものを用いることができる。このフェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は、高耐熱性、高耐水性の硬化物にな
るという長所があるが、弾性率の低い化合物になる欠点
がある。これらの特性を考慮して、硬化物の耐水性及び
靭性が低くなるのを防ぐ一方、硬化物の弾性率が低下
し、また、樹脂粘度が増大してプリプレグのタック・ド
レープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時に樹脂注入温度
が高くなるのを防ぐ観点から、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂混合物中１５〜
６０重量％、さらには２０〜５０重量％とするのが好ま
しい。
フェノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック
樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であり、Ｅｐ
１５２（油化シェルエポキシ（株）製）、Ｅｐ１５４
（油化シェルエポキシ（株）製）、ＥＰＮ１１３８（チ
バガイギー社製）、ＥＣＮ１２３５（チバガイギー社
製）、ＤＥＲ４８５（ダウケミカル社製）、ＥＳＣＮ２
２０ｌ（住友化学（株）製）等の商品名で市販されてい
るものを用いることができる。このフェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は、高耐熱性、高耐水性の硬化物にな
るという長所があるが、弾性率の低い化合物になる欠点
がある。これらの特性を考慮して、硬化物の耐水性及び
靭性が低くなるのを防ぐ一方、硬化物の弾性率が低下
し、また、樹脂粘度が増大してプリプレグのタック・ド
レープ性が悪くなったり、ＲＴＭ成形時に樹脂注入温度
が高くなるのを防ぐ観点から、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂混合物中１５〜
６０重量％、さらには２０〜５０重量％とするのが好ま
しい。
【００２１】本発明に用いるビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂は、Ｅｐ８０７（油化シェルエポキシ（株）
製）、Ｅｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）等の
商品名で市販されているものを用いることができる。こ
の樹脂から得られる硬化物は、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂の場合と同様に、樹脂の靭性が大きい半面、弾
性率が低い。また、未硬化樹脂の粘度が低いという特長
がある。これらの特性を考慮して、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂混合物中５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％とするものであ
る。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のエポキシ樹脂混
合物中の添加量が５重量％に満たない場合には、樹脂粘
度が増大してプリプレグのタック・ドレープ性が悪くな
ったり、ＲＴＭ成形時の樹脂注入温度が高くなり、ま
た、硬化物の靭性低下を招く。一方、５０重量％を越え
る場合には、硬化物の弾性率が低下する。
シ樹脂は、Ｅｐ８０７（油化シェルエポキシ（株）
製）、Ｅｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）等の
商品名で市販されているものを用いることができる。こ
の樹脂から得られる硬化物は、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂の場合と同様に、樹脂の靭性が大きい半面、弾
性率が低い。また、未硬化樹脂の粘度が低いという特長
がある。これらの特性を考慮して、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂混合物中５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％とするものであ
る。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のエポキシ樹脂混
合物中の添加量が５重量％に満たない場合には、樹脂粘
度が増大してプリプレグのタック・ドレープ性が悪くな
ったり、ＲＴＭ成形時の樹脂注入温度が高くなり、ま
た、硬化物の靭性低下を招く。一方、５０重量％を越え
る場合には、硬化物の弾性率が低下する。
【００２２】本発明に用いるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンとしては、ＥＬ
Ｍ４３４（住友化学（株）製）、Ｅｐ６０１（油化シェ
ルエポキシ（株）製）、ＭＹ７２０（チバガイギー社
製）等の商品名で市販されているエポキシ樹脂を用いる
ことができる。このエポキシ樹脂は４官能であるため，
架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性の硬化物が得
られるという長所がある。一方、この樹脂は硬化物の靭
性が低いと共に耐水性が悪いという欠点がある。これら
の特性を考慮して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタンの添加量は、エポキシ樹
脂混合物中２０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重
量％とするものである。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタンが８０重量％より多
くなると、靭性及び耐水性が低下し、一方、２０重量％
より少なくなると硬化物の耐熱性及び弾性率が低下する
問題がある。樹脂の弾性率が低下すると、得られる複合
材料の層間剪断強度や圧縮強度と云った重要な物性が低
下してしまう。
ラグリシジルジアミノジフェニルメタンとしては、ＥＬ
Ｍ４３４（住友化学（株）製）、Ｅｐ６０１（油化シェ
ルエポキシ（株）製）、ＭＹ７２０（チバガイギー社
製）等の商品名で市販されているエポキシ樹脂を用いる
ことができる。このエポキシ樹脂は４官能であるため，
架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性の硬化物が得
られるという長所がある。一方、この樹脂は硬化物の靭
性が低いと共に耐水性が悪いという欠点がある。これら
の特性を考慮して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタンの添加量は、エポキシ樹
脂混合物中２０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重
量％とするものである。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタンが８０重量％より多
くなると、靭性及び耐水性が低下し、一方、２０重量％
より少なくなると硬化物の耐熱性及び弾性率が低下する
問題がある。樹脂の弾性率が低下すると、得られる複合
材料の層間剪断強度や圧縮強度と云った重要な物性が低
下してしまう。
【００２３】本発明に用いる構成要素である熱可塑性樹
脂（以下、要素［Ｂ］）としては、ポリエーテルスルフ
ォン、ポリスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリイミ
ド、ポリビニルフォルマールよりなる群の中から選ばれ
た１種以上が用いられる。これらは一般に非晶性のエン
ジニアリングプラスチックとして用いられているもので
あり、要素［Ａ］のエポキシ樹脂混合物に溶解しうると
いう特性を有する。硬化物の耐熱性を高めるために、用
いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、１００℃以上、
さらには、１５０℃以上であることが好ましい。主鎖中
にスルフォン基を有するポリマーや、ポリアミドイミ
ド、ポリイミドは、特に好ましい。なお、これらの熱可
塑性樹脂は、分子量が１万以下のオリゴマーであっても
よく、この場合には、添加量多くしても、粘度上昇を抑
えることが出来るので、より好ましい。また、熱可塑性
樹脂の末端部分、又は、主鎖中にエポキシ樹脂と反応し
得る官能基を有していることも好ましい。この理由は、
硬化過程で相分離が発生し、エポキシ樹脂リッチな相構
造と熱可塑性樹脂リッチな相構造とが生成した場合に、
両相間の接着性が向上し、靭性の改良効果が顕著になる
からである。
脂（以下、要素［Ｂ］）としては、ポリエーテルスルフ
ォン、ポリスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリイミ
ド、ポリビニルフォルマールよりなる群の中から選ばれ
た１種以上が用いられる。これらは一般に非晶性のエン
ジニアリングプラスチックとして用いられているもので
あり、要素［Ａ］のエポキシ樹脂混合物に溶解しうると
いう特性を有する。硬化物の耐熱性を高めるために、用
いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、１００℃以上、
さらには、１５０℃以上であることが好ましい。主鎖中
にスルフォン基を有するポリマーや、ポリアミドイミ
ド、ポリイミドは、特に好ましい。なお、これらの熱可
塑性樹脂は、分子量が１万以下のオリゴマーであっても
よく、この場合には、添加量多くしても、粘度上昇を抑
えることが出来るので、より好ましい。また、熱可塑性
樹脂の末端部分、又は、主鎖中にエポキシ樹脂と反応し
得る官能基を有していることも好ましい。この理由は、
硬化過程で相分離が発生し、エポキシ樹脂リッチな相構
造と熱可塑性樹脂リッチな相構造とが生成した場合に、
両相間の接着性が向上し、靭性の改良効果が顕著になる
からである。
【００２４】これらの熱可塑性樹脂を添加することによ
って、硬化物の靭性は向上するが、未硬化樹脂組成物の
粘度が上昇する傾向が見られる。したがって、熱可塑性
樹脂の添加量としては、エポキシ樹脂混合物１００重量
部に対して２〜３０重量部、より好ましくは、５〜１５
重量部とするものである。エポキシ樹脂混合物１００重
量部に対して３０重量部よりも多いと、樹脂粘度が増大
してプリプレグのタック・ドレープ性が悪くなったり、
ＲＴＭ成形時に樹脂注入温度を高く設定しなくてはなら
なくなる欠点が発生する。一方、５重量部より少ない
と、硬化物の靭性が低くなってしまう。
って、硬化物の靭性は向上するが、未硬化樹脂組成物の
粘度が上昇する傾向が見られる。したがって、熱可塑性
樹脂の添加量としては、エポキシ樹脂混合物１００重量
部に対して２〜３０重量部、より好ましくは、５〜１５
重量部とするものである。エポキシ樹脂混合物１００重
量部に対して３０重量部よりも多いと、樹脂粘度が増大
してプリプレグのタック・ドレープ性が悪くなったり、
ＲＴＭ成形時に樹脂注入温度を高く設定しなくてはなら
なくなる欠点が発生する。一方、５重量部より少ない
と、硬化物の靭性が低くなってしまう。
【００２５】なお、熱可塑性樹脂である要素［Ｂ］が後
述する硬化剤である要素［Ｃ］にも溶解可能である場合
には、要素［Ａ］に要素［Ｂ］を溶解した主剤と、要素
［Ｃ］に要素［Ｂ］を溶解した硬化剤の２液に分けて、
それぞれの溶解粘度を調節し、これを加熱して液状にし
て、混合直後にプリフォームされた強化繊維に注入する
方式のＲＴＭ成形法に適用できるので一層好適である。
述する硬化剤である要素［Ｃ］にも溶解可能である場合
には、要素［Ａ］に要素［Ｂ］を溶解した主剤と、要素
［Ｃ］に要素［Ｂ］を溶解した硬化剤の２液に分けて、
それぞれの溶解粘度を調節し、これを加熱して液状にし
て、混合直後にプリフォームされた強化繊維に注入する
方式のＲＴＭ成形法に適用できるので一層好適である。
【００２６】本発明に用いる芳香族ポリアミン化合物
（以下、要素［Ｃ］）は、公知の方法で得ることが出来
る。例えば、炭素数２〜１０のアルキレングリコールま
たは炭素数５〜１４の脂環式ジオールをｐ−ニトロベン
ゾイルクロライドと反応させ、次いで生成物をパラジウ
ム触媒の存在下、ヒドラジンで還元することにより得る
ことが出来る。炭素数２〜１０のアルキレングリコール
としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロプル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−
プロピル−１，３−プロパンジオール、１，８−オック
タンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ルなどの直鎖アルキレングリコールまたは、側鎖を有す
るアルキレングリコール等が挙げられる。アルキレング
リコールは、酸素、イオウ等の異種原子を含んでいても
よい。
（以下、要素［Ｃ］）は、公知の方法で得ることが出来
る。例えば、炭素数２〜１０のアルキレングリコールま
たは炭素数５〜１４の脂環式ジオールをｐ−ニトロベン
ゾイルクロライドと反応させ、次いで生成物をパラジウ
ム触媒の存在下、ヒドラジンで還元することにより得る
ことが出来る。炭素数２〜１０のアルキレングリコール
としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロプル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−
プロピル−１，３−プロパンジオール、１，８−オック
タンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ルなどの直鎖アルキレングリコールまたは、側鎖を有す
るアルキレングリコール等が挙げられる。アルキレング
リコールは、酸素、イオウ等の異種原子を含んでいても
よい。
【００２７】炭素数５〜１４の脂環式ジオールとして
は、１，３−シクロペンタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル、１，５−デカリンジオール、トリシクロデカンジメ
チロールなどのジオールが挙げられる。これらアルキレ
ングリコール、脂環式ジオールのうち炭素数４〜６の直
鎖のアルキレングリコールまたは側鎖を有するアルキレ
ングリコールを使用すると、低融点の化合物が得られる
ので、ＲＴＭ成形の際に樹脂注入温度を低く設定するこ
とが出来て有利である。更に、この時、得られるエポキ
シ樹脂硬化物は、特に優れた靭性を発現する。
は、１，３−シクロペンタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル、１，５−デカリンジオール、トリシクロデカンジメ
チロールなどのジオールが挙げられる。これらアルキレ
ングリコール、脂環式ジオールのうち炭素数４〜６の直
鎖のアルキレングリコールまたは側鎖を有するアルキレ
ングリコールを使用すると、低融点の化合物が得られる
ので、ＲＴＭ成形の際に樹脂注入温度を低く設定するこ
とが出来て有利である。更に、この時、得られるエポキ
シ樹脂硬化物は、特に優れた靭性を発現する。
【００２８】この芳香族ポリアミン化合物である要素
［Ｃ］は硬化剤として機能するものである。この添加量
は、エポキシ樹脂混合物中のエポキシ１当量に対して、
０．５〜１．５当量であり、より好ましくは、０．８〜
１．２当量である。また、本発明において、他の硬化剤
をこの要素［Ｃ］と併用することは勿論可能である。他
の硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ジアミ
ノジフェニルスルフォンの各異性体、アミノ安息香酸エ
ステル類、各種酸無水物、フェノールノボラック樹脂、
クレゾールノボラック樹脂などがあげられる。
［Ｃ］は硬化剤として機能するものである。この添加量
は、エポキシ樹脂混合物中のエポキシ１当量に対して、
０．５〜１．５当量であり、より好ましくは、０．８〜
１．２当量である。また、本発明において、他の硬化剤
をこの要素［Ｃ］と併用することは勿論可能である。他
の硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ジアミ
ノジフェニルスルフォンの各異性体、アミノ安息香酸エ
ステル類、各種酸無水物、フェノールノボラック樹脂、
クレゾールノボラック樹脂などがあげられる。
【００２９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、繊維強化
複合材料用マトリックス樹脂として好ましく用いられ
る。この場合に強化繊維として好ましく使用される炭素
繊維の形態としては、一定方向に配列されたテープ状、
シート状、マット状、織物状などどのような形態であっ
ても好ましく適用できる。さらに、ガラス繊維、ボロン
繊維、有機繊維など、通常、繊維強化複合材料の補強材
として用いられるものはすべて好ましく使用できる。
複合材料用マトリックス樹脂として好ましく用いられ
る。この場合に強化繊維として好ましく使用される炭素
繊維の形態としては、一定方向に配列されたテープ状、
シート状、マット状、織物状などどのような形態であっ
ても好ましく適用できる。さらに、ガラス繊維、ボロン
繊維、有機繊維など、通常、繊維強化複合材料の補強材
として用いられるものはすべて好ましく使用できる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
【００３１】［実施例１］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５
（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７
５）３０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥ
ｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当
量：１７２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合してエ
ポキシ樹脂混合物を調製した後、これにポリエーテルス
ルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社
製）８ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香族ポ
リアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミノ
ベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エポキ
シ樹脂組成物を得た。
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５
（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７
５）３０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥ
ｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当
量：１７２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合してエ
ポキシ樹脂混合物を調製した後、これにポリエーテルス
ルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社
製）８ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香族ポ
リアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミノ
ベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エポキ
シ樹脂組成物を得た。
【００３２】このエポキシ樹脂組成物を厚さ２ｍｍの型
枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化物
を得た。この硬化物の曲げ弾性率、破壊靭性、ガラス転
移温度、及び煮沸水中での飽和吸水率をそれぞれ測定し
た結果を表１に示す。表１より、本発明におけるエポキ
シ樹脂組成物が、耐熱性を損うこと無く、特に破壊靭性
や吸水率の点で優れた性能を有することが、明らかに確
認できた。
枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化物
を得た。この硬化物の曲げ弾性率、破壊靭性、ガラス転
移温度、及び煮沸水中での飽和吸水率をそれぞれ測定し
た結果を表１に示す。表１より、本発明におけるエポキ
シ樹脂組成物が、耐熱性を損うこと無く、特に破壊靭性
や吸水率の点で優れた性能を有することが、明らかに確
認できた。
【００３３】
【表１】 ［実施例２］硬化剤として、芳香族ポリアミン化合物で
あるネオペンチル−ビス（４−アミノベンゾアート）を
６２ｇ用いた他は、実施例１と全く同様にして樹脂硬化
物を得た。この硬化物の物性を表１に併せて示す。
あるネオペンチル−ビス（４−アミノベンゾアート）を
６２ｇ用いた他は、実施例１と全く同様にして樹脂硬化
物を得た。この硬化物の物性を表１に併せて示す。
【００３４】［実施例３］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとフェノールノボラック型エポキシ樹脂としてＥｐ１
５４（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：
１７９）１０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とし
てＥｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキ
シ当量：１７２）３０ｇとを予め１５０℃に加熱混合し
てエポキシ樹脂混合物を調製した後、これに、ポリエー
テルスルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・ア
イ社製）８ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香
族ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−ア
ミノベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エ
ポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚
さ２ｍｍの型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱し
て、樹脂硬化物を得た。この硬化物の物性を表１に併せ
て示す。
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとフェノールノボラック型エポキシ樹脂としてＥｐ１
５４（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：
１７９）１０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とし
てＥｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキ
シ当量：１７２）３０ｇとを予め１５０℃に加熱混合し
てエポキシ樹脂混合物を調製した後、これに、ポリエー
テルスルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・ア
イ社製）８ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香
族ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−ア
ミノベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エ
ポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚
さ２ｍｍの型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱し
て、樹脂硬化物を得た。この硬化物の物性を表１に併せ
て示す。
【００３５】［比較例１］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）１０
０ｇを予め１５０℃に加熱した後、ポリエーテルスルフ
ォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社製）８
ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香族ポリアミ
ン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミノベンゾ
アート）６５ｇを加えて完全に溶解させ、エポキシ樹脂
組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ２ｍｍの
型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化
物を得た。この硬化物の物性を表２に示す。表２より、
本発明におけるエポキシ樹脂組成物が、耐熱性を損うこ
と無く、特に破壊靭性や吸水率の点で優れた性能を有す
ることが、明らかに確認できた。
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）１０
０ｇを予め１５０℃に加熱した後、ポリエーテルスルフ
ォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社製）８
ｇを加えて完全に溶解させた。次いで、芳香族ポリアミ
ン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミノベンゾ
アート）６５ｇを加えて完全に溶解させ、エポキシ樹脂
組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ２ｍｍの
型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化
物を得た。この硬化物の物性を表２に示す。表２より、
本発明におけるエポキシ樹脂組成物が、耐熱性を損うこ
と無く、特に破壊靭性や吸水率の点で優れた性能を有す
ることが、明らかに確認できた。
【００３６】
【表２】 ［比較例２］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３４（住友化学
（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０ｇとビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５（油化シェル
エポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７５）３０ｇと
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥｐｃ８３０
（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当量：１７
２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合した後、芳香族
ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミ
ノベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エポ
キシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ
２ｍｍの型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、
樹脂硬化物を得た。この硬化物の物性を表２に併せて示
す。
アミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３４（住友化学
（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０ｇとビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５（油化シェル
エポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７５）３０ｇと
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥｐｃ８３０
（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当量：１７
２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合した後、芳香族
ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−アミ
ノベンゾアート）５７ｇを加えて完全に溶解させ、エポ
キシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ
２ｍｍの型枠に流し込み、１８０℃，２時間加熱して、
樹脂硬化物を得た。この硬化物の物性を表２に併せて示
す。
【００３７】［比較例３］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５
（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７
５）３０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥ
ｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当
量：１７２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合した
後、ポリエーテルスルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（ア
イ・シー・アイ社製）８ｇを加えて完全に溶解させた。
次いで、４、４’−ジアミノジフェニルスルフォン６５
ｇを加えて完全に溶解させ、エポキシ樹脂組成物を得
た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ２ｍｍの型枠に流し
込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化物を得た。
この硬化物の物性を表２に併せて示す。
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５
（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７
５）３０ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥ
ｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当
量：１７２）１０ｇとを予め１５０℃に加熱混合した
後、ポリエーテルスルフォンとしてＰＥＳ１００Ｐ（ア
イ・シー・アイ社製）８ｇを加えて完全に溶解させた。
次いで、４、４’−ジアミノジフェニルスルフォン６５
ｇを加えて完全に溶解させ、エポキシ樹脂組成物を得
た。このエポキシ樹脂組成物を厚さ２ｍｍの型枠に流し
込み、１８０℃，２時間加熱して、樹脂硬化物を得た。
この硬化物の物性を表２に併せて示す。
【００３８】［実施例４］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
０ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２
５（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１
７５）３００ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とし
てＥｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキ
シ当量：１７２）１００ｇとを予めニーダー中で１５０
℃に加熱混合した後、ポリエーテルスルフォンとしてＰ
ＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社製）８０ｇを加えて
完全に溶解させ、エポキシ樹脂組成物を得た。次に、ニ
ーダー内容物の温度を６０〜６５℃に冷却した後に、芳
香族ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−
アミノベンゾアート）５７０ｇを加えて十分に混合し
た。この樹脂組成物を１方向に引き揃えた炭素繊維“ト
レカＴ８００”（登録商標、東レ（株）製）にホットメ
ルト法により含浸させ、樹脂含有量３４重量％の１方向
プリプレグを作製した。得られたプリプレグを長さ３０
ｃｍ、幅３０ｃｍに切断し、これを８枚積層した後、離
型処理したアルミ板上に載せ、ナイロン製のバキューム
バックでオートクレーブ成形用にセットした。このセッ
トしたものをオートクレーブに入れ、６ kg/cm2 に加圧
した後、１８０℃，２時間加熱して硬化板を得た。この
硬化板の炭素繊維含有量は、６０．５容量％であり、板
の厚さは、１．１４ｍｍであった。
グリシジルジアミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３
４（住友化学（株）製）（エポキシ当量：１２０）６０
０ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２
５（油化シェルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１
７５）３００ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とし
てＥｐｃ８３０（大日本インキ化学（株）製）（エポキ
シ当量：１７２）１００ｇとを予めニーダー中で１５０
℃に加熱混合した後、ポリエーテルスルフォンとしてＰ
ＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社製）８０ｇを加えて
完全に溶解させ、エポキシ樹脂組成物を得た。次に、ニ
ーダー内容物の温度を６０〜６５℃に冷却した後に、芳
香族ポリアミン化合物であるトリメチレン−ビス（４−
アミノベンゾアート）５７０ｇを加えて十分に混合し
た。この樹脂組成物を１方向に引き揃えた炭素繊維“ト
レカＴ８００”（登録商標、東レ（株）製）にホットメ
ルト法により含浸させ、樹脂含有量３４重量％の１方向
プリプレグを作製した。得られたプリプレグを長さ３０
ｃｍ、幅３０ｃｍに切断し、これを８枚積層した後、離
型処理したアルミ板上に載せ、ナイロン製のバキューム
バックでオートクレーブ成形用にセットした。このセッ
トしたものをオートクレーブに入れ、６ kg/cm2 に加圧
した後、１８０℃，２時間加熱して硬化板を得た。この
硬化板の炭素繊維含有量は、６０．５容量％であり、板
の厚さは、１．１４ｍｍであった。
【００３９】この硬化板から炭素繊維方向に長さ２３０
ｍｍ、幅１２．７３ｍｍの０゜引っ張り用試験片を切り
出した。この試験片の両端の両側に長さ５０ｍｍ、幅１
２．７３ｍｍで、一方の端に１０ｍｍのテーパ部を有す
るガラス製のタブを接着した。このタブ付き試験片の中
央に歪ゲージを貼りつけ、１ｍｍ／分の引っ張り速度で
引っ張り、引っ張り物性を測定した。また、この硬化板
から、ＡＳＴＭ、Ｄ６９５に準じて試験片を切り出し、
圧縮物性を測定した。
ｍｍ、幅１２．７３ｍｍの０゜引っ張り用試験片を切り
出した。この試験片の両端の両側に長さ５０ｍｍ、幅１
２．７３ｍｍで、一方の端に１０ｍｍのテーパ部を有す
るガラス製のタブを接着した。このタブ付き試験片の中
央に歪ゲージを貼りつけ、１ｍｍ／分の引っ張り速度で
引っ張り、引っ張り物性を測定した。また、この硬化板
から、ＡＳＴＭ、Ｄ６９５に準じて試験片を切り出し、
圧縮物性を測定した。
【００４０】次に、プリプレグを長さ３５ｃｍ、幅３０
ｃｍに切断し、これを１６枚積層した。この積層したも
のを上記と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の
炭素繊維含有量は、５９．５％で、板の厚さは２．１５
ｍｍであった。この硬化板から炭素繊維に対して９０゜
方向に長さ２３０ｍｍ、幅２５．４５ｍｍの９０゜引っ
張り試験片を切り出した。この試験片の中央に歪ゲージ
を貼りつけ、引っ張り速度１ｍｍ／分で引っ張り、引っ
張り物性を測定した。また、この硬化板からＡＳＴＭ、
Ｄ２３４４に準じて試験片を切出し、層間剪断強度を測
定した。更に、プリプレグを長さ３５ｃｍ、幅３０ｃｍ
に切断し、これを２６枚積層した。この積層したものを
上記と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の炭素
繊維含有量は、６０．５％で、板の厚さは、３．５０ｍ
ｍであった。この硬化板から、炭素繊維に対して０゜方
向に長さ３３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの試験片を切出
し、ボーイング法（ＢＭＳ ８−２７６）に従って、破
壊靭性試験（ＧICおよびＧIIC ）の測定を行なった。測
定結果を表３に示す。これらの測定結果により、特に、
引っ張り物性、耐水性、耐熱性、および層間破壊靭性が
優れていることを確認した。
ｃｍに切断し、これを１６枚積層した。この積層したも
のを上記と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の
炭素繊維含有量は、５９．５％で、板の厚さは２．１５
ｍｍであった。この硬化板から炭素繊維に対して９０゜
方向に長さ２３０ｍｍ、幅２５．４５ｍｍの９０゜引っ
張り試験片を切り出した。この試験片の中央に歪ゲージ
を貼りつけ、引っ張り速度１ｍｍ／分で引っ張り、引っ
張り物性を測定した。また、この硬化板からＡＳＴＭ、
Ｄ２３４４に準じて試験片を切出し、層間剪断強度を測
定した。更に、プリプレグを長さ３５ｃｍ、幅３０ｃｍ
に切断し、これを２６枚積層した。この積層したものを
上記と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の炭素
繊維含有量は、６０．５％で、板の厚さは、３．５０ｍ
ｍであった。この硬化板から、炭素繊維に対して０゜方
向に長さ３３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの試験片を切出
し、ボーイング法（ＢＭＳ ８−２７６）に従って、破
壊靭性試験（ＧICおよびＧIIC ）の測定を行なった。測
定結果を表３に示す。これらの測定結果により、特に、
引っ張り物性、耐水性、耐熱性、および層間破壊靭性が
優れていることを確認した。
【００４１】
【表３】 ［実施例５］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３４（住友化学
（株）製）（エポキシ当量：１２０）６００ｇとビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５（油化シェ
ルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７５）３００
ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥｐｃ８３
０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当量：１７
２）１００ｇとを予め１５０℃に加熱混合した後、ポリ
エーテルスルフォンＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ
社製）５０ｇを加えて完全に溶解させたものを主剤とし
た。また、芳香族ポリアミン化合物であるトリメチレン
−ビス（４−アミノベンゾアート）５７０ｇとポリエー
テルスルフォンＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社
製）３０ｇとを混合し、１３０℃に加熱して完全に溶解
させたものを硬化剤とした。これら主剤と硬化剤とを、
それぞれ別々の注入機に仕込み、別に、炭素繊維“トレ
カＴ３００”（登録商標、東レ（株）製）織物から得ら
れたＩ型プリフォーム材を１３０℃に与熱された金型中
にセットした。この金型中に、主剤と硬化剤とを１３０
℃、３．０kgf/cm2 の圧力で注入した後、１８０℃の温
度で２時間硬化させた。得られたＩ型ビーム材は、炭素
繊維の体積含有率が５５％、ウエッブの厚みが１．５ｍ
ｍ、長さが７０ｍｍ、またフランジの厚みが１．７ｍ
ｍ、幅が４０ｍｍであり、ボイドや反りの無い仕上り状
態であった。
アミノジフェニルメタンとしてＥＬＭ４３４（住友化学
（株）製）（エポキシ当量：１２０）６００ｇとビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂としてＥｐ８２５（油化シェ
ルエポキシ（株）製）（エポキシ当量：１７５）３００
ｇとビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としてＥｐｃ８３
０（大日本インキ化学（株）製）（エポキシ当量：１７
２）１００ｇとを予め１５０℃に加熱混合した後、ポリ
エーテルスルフォンＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ
社製）５０ｇを加えて完全に溶解させたものを主剤とし
た。また、芳香族ポリアミン化合物であるトリメチレン
−ビス（４−アミノベンゾアート）５７０ｇとポリエー
テルスルフォンＰＥＳ１００Ｐ（アイ・シー・アイ社
製）３０ｇとを混合し、１３０℃に加熱して完全に溶解
させたものを硬化剤とした。これら主剤と硬化剤とを、
それぞれ別々の注入機に仕込み、別に、炭素繊維“トレ
カＴ３００”（登録商標、東レ（株）製）織物から得ら
れたＩ型プリフォーム材を１３０℃に与熱された金型中
にセットした。この金型中に、主剤と硬化剤とを１３０
℃、３．０kgf/cm2 の圧力で注入した後、１８０℃の温
度で２時間硬化させた。得られたＩ型ビーム材は、炭素
繊維の体積含有率が５５％、ウエッブの厚みが１．５ｍ
ｍ、長さが７０ｍｍ、またフランジの厚みが１．７ｍ
ｍ、幅が４０ｍｍであり、ボイドや反りの無い仕上り状
態であった。
【００４２】
【発明の効果】本発明にかかるエポキシ樹脂組成物の硬
化物は、耐熱性を損うこと無く、伸びや靭性および耐水
性が改善されることに伴って、得られる繊維強化複合材
料の衝撃後残存圧縮強度や高温吸水化での圧縮強度、さ
らには、９０゜方向の引張伸度、層間破壊靭性および層
間剪断強度等の積層板の物性が大幅に向上するので、炭
素繊維の優れた性能が十分に発現し得る。しかも、本発
明のエポキシ樹脂組成物は、主剤と硬化剤とを別々に注
入する方式のＲＴＭ成形を行なう際に、注入温度を低く
出来ると共に、主剤と硬化剤の粘度水準を揃えることが
容易なので、成形条件の許容度が大きくなり、従って、
ボイドや反りの無い成形体を得ることが出来る。
化物は、耐熱性を損うこと無く、伸びや靭性および耐水
性が改善されることに伴って、得られる繊維強化複合材
料の衝撃後残存圧縮強度や高温吸水化での圧縮強度、さ
らには、９０゜方向の引張伸度、層間破壊靭性および層
間剪断強度等の積層板の物性が大幅に向上するので、炭
素繊維の優れた性能が十分に発現し得る。しかも、本発
明のエポキシ樹脂組成物は、主剤と硬化剤とを別々に注
入する方式のＲＴＭ成形を行なう際に、注入温度を低く
出来ると共に、主剤と硬化剤の粘度水準を揃えることが
容易なので、成形条件の許容度が大きくなり、従って、
ボイドや反りの無い成形体を得ることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 63:00
Claims (5)
- 【請求項１】エポキシ樹脂混合物、熱可塑性樹脂および
芳香族ポリアミン化合物からなるエポキシ樹脂組成物で
あって、エポキシ樹脂混合物がビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂５〜６０重量％、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂５〜５０重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン２０〜８０重量％と
からなり、熱可塑性樹脂がポリエーテルスルフォン、ポ
リスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリ
ビニルフォルマールよりなる群の中から選ばれた１種以
上であって、その量はエポキシ樹脂混合物１００重量部
に対して２〜３０重量部であり、芳香族ポリアミン化合
物が下記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン化合物で
あり、芳香族ポリアミン化合物中の活性水素のモル数ｂ
とエポキシ樹脂組成物中におけるエポキシ基のモル数ａ
との比ｂ／ａが０．５〜１．５であることを特徴とする
エポキシ樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレングリコ
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。） - 【請求項２】芳香族ポリアミン化合物がトリメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）または／およびネオペ
ンチレン−ビス（４−アミノベンゾアート）であること
を特徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】主剤と硬化剤とからなるレジントランスフ
ァー・モールディング用エポキシ樹脂組成物であって、
主剤がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／および
フェノールノボラック型エポキシ樹脂５〜６０重量％、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５〜５０重量％および
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン２０〜８０重量％とからなるエポキシ樹脂混
合物に、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポ
リエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフォルマー
ルよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可塑性樹脂
をエポキシ樹脂混合物１００重量部に対して２〜３０重
量部溶解してなるエポキシ樹脂組成物であり、硬化剤が
下記式［Ｉ］で示される芳香族ポリアミン化合物である
ことを特徴とするレジントランスファー・モールディン
グ用エポキシ樹脂組成物。 【化２】 （但し、式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレングリコ
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。） - 【請求項４】主剤と硬化剤とからなるレジントランスフ
ァー・モールディング用エポキシ樹脂組成物であって、
主剤がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／および
フェノールノボラック型エポキシ樹脂５〜６０重量％、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５〜５０重量％および
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン２０〜８０重量％とからなるエポキシ樹脂混
合物であり、硬化剤が下記式［Ｉ］で示される芳香族ポ
リアミン化合物にポリエーテルスルフォン、ポリスルフ
ォン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフ
ォルマールよりなる群の中から選ばれた１種以上の熱可
塑性樹脂を溶解してなる芳香族ポリアミン組成物である
ことを特徴とするレジントランスファー・モールディン
グ用エポキシ樹脂組成物。 【化３】 （但し、式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレングリコ
ールまたは炭素数５〜１４の脂環式ジオールの残基を示
す。） - 【請求項５】芳香族ポリアミン化合物がトリメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）または／およびネオペ
ンチレン−ビス（４−アミノベンゾアート）であること
を特徴とする請求項３〜４のいずれかに記載のレジント
ランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13263492A JPH05320480A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13263492A JPH05320480A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320480A true JPH05320480A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15085919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13263492A Pending JPH05320480A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320480A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053654A1 (fr) * | 1999-03-11 | 2000-09-14 | Toray Industries, Inc. | Composition de resine epoxy, composition de resine epoxy pour materiau composite a fibres, et materiau composite a fibres contenant ladite composition |
| US6515081B2 (en) * | 1997-10-14 | 2003-02-04 | Toray Industries, Inc. | Composition of epoxy resin, curing agent and reactive compound |
| WO2005113652A3 (en) * | 2004-05-14 | 2006-02-02 | Cytec Tech Corp | Self-adhesive prepreg |
| JP2014055251A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高熱伝導性樹脂組成物 |
| RU2608400C2 (ru) * | 2011-12-09 | 2017-01-18 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Поверхностная пленка для композитных структур и способ ее изготовления |
| CN113527842A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-10-22 | 安徽宏飞钓具有限公司 | 一种耐低温防冻仿生鱼饵及其制备方法 |
-
1992
- 1992-05-25 JP JP13263492A patent/JPH05320480A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6515081B2 (en) * | 1997-10-14 | 2003-02-04 | Toray Industries, Inc. | Composition of epoxy resin, curing agent and reactive compound |
| WO2000053654A1 (fr) * | 1999-03-11 | 2000-09-14 | Toray Industries, Inc. | Composition de resine epoxy, composition de resine epoxy pour materiau composite a fibres, et materiau composite a fibres contenant ladite composition |
| WO2005113652A3 (en) * | 2004-05-14 | 2006-02-02 | Cytec Tech Corp | Self-adhesive prepreg |
| JP2007537331A (ja) * | 2004-05-14 | 2007-12-20 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 自己接着性プリプレグ |
| RU2608400C2 (ru) * | 2011-12-09 | 2017-01-18 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Поверхностная пленка для композитных структур и способ ее изготовления |
| US9676961B2 (en) | 2011-12-09 | 2017-06-13 | Cytec Technology Corp. | Surfacing film for composite structures and method of making the same |
| JP2014055251A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高熱伝導性樹脂組成物 |
| CN113527842A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-10-22 | 安徽宏飞钓具有限公司 | 一种耐低温防冻仿生鱼饵及其制备方法 |
| CN113527842B (zh) * | 2021-07-12 | 2023-10-20 | 安徽宏飞钓具有限公司 | 一种耐低温防冻仿生鱼饵及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5584047B2 (ja) | ベンゾオキサジン樹脂組成物及び繊維強化複合材料 | |
| US20130172098A1 (en) | Tubular body made of fiber-reinforced epoxy resin material | |
| KR20140127868A (ko) | 섬유강화 복합 재료 | |
| KR20140127869A (ko) | 섬유강화 복합 재료 | |
| JPS59215315A (ja) | 高度複合材料用耐衝撃性母材樹脂 | |
| JP4734729B2 (ja) | 複合材料成形用中間体及び繊維強化複合材料 | |
| CN106062051A (zh) | 具有聚酰胺颗粒混合物的复合材料 | |
| JPH02151623A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ | |
| JPH05320480A (ja) | エポキシ樹脂組成物およびレジントランスファー・モールディング用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2604778B2 (ja) | マトリックス樹脂組成物 | |
| JP3026372B2 (ja) | 複合材料中間体 | |
| JP5252869B2 (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ | |
| JPS6236421A (ja) | プリプレグ用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS5817535B2 (ja) | 炭素繊維強化用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0643508B2 (ja) | プリプレグ及びその製造方法 | |
| JPS62275123A (ja) | プリプレグ用樹脂組成物 | |
| JPS6143616A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH08301982A (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよびコンポジット | |
| JP4352720B2 (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、繊維強化複合材料およびその製造方法 | |
| JPS6261217B2 (ja) | ||
| JP2003055534A (ja) | 複合材料用樹脂組成物、複合材料用中間材および複合材料 | |
| JPH04153252A (ja) | マトリックス樹脂組成物 | |
| JP2003012837A (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
| WO2000053654A1 (fr) | Composition de resine epoxy, composition de resine epoxy pour materiau composite a fibres, et materiau composite a fibres contenant ladite composition | |
| KR101790110B1 (ko) | 고속경화 시스템의 프리프레그 및 압축 성형용 섬유 강화 복합재료 |