JPH05320221A - 粉粒状重合体の製造方法 - Google Patents
粉粒状重合体の製造方法Info
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- JPH05320221A JPH05320221A JP4286400A JP28640092A JPH05320221A JP H05320221 A JPH05320221 A JP H05320221A JP 4286400 A JP4286400 A JP 4286400A JP 28640092 A JP28640092 A JP 28640092A JP H05320221 A JPH05320221 A JP H05320221A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒径分布のシャープな粉粒状重合体を得る。
【構成】 硫酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニ
オン界面活性剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝
析する際、ラテックス中の重合体を特定量凝析させた
後、さらに凝析を行う。
オン界面活性剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝
析する際、ラテックス中の重合体を特定量凝析させた
後、さらに凝析を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粒径分布のシャープな粉
粒状重合体の製造方法に関する。
粒状重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、重合体ラテックスから粉粒状
重合体を回収する際に、得られる粉粒状重合体の粉体特
性を改良する方法は種々検討されており、例えば特開昭
６０−２１７２２４号公報には重合体ラテックスを特定
の凝析剤濃度で凝析させる方法が開示されており、また
特開昭５９−９１１００号公報には凝固剤の添加を２段
階以上で行う方法が開示されている。しかし、特定の凝
析剤濃度で凝析させる方法は、ラテックス中に存在する
界面活性剤の種類・量等により全く凝析が起こらない場
合や、粉体特性の改良された粉粒状重合体が得られない
場合があり、特に凝析剤に対して安定な界面活性剤を含
有する重合体ラテックスに対する適応性が狭いという欠
点をもっている。また、凝固剤の添加を２段階以上で行
う方法に関しても酸に対して不安定な界面活性剤のみを
含有するラテックスを凝固する場合、たとえ析出量やｐ
Ｈを制御しても局部的に凝析が完結して、良好な粉粒状
重合体が得られないという欠点を有している。
重合体を回収する際に、得られる粉粒状重合体の粉体特
性を改良する方法は種々検討されており、例えば特開昭
６０−２１７２２４号公報には重合体ラテックスを特定
の凝析剤濃度で凝析させる方法が開示されており、また
特開昭５９−９１１００号公報には凝固剤の添加を２段
階以上で行う方法が開示されている。しかし、特定の凝
析剤濃度で凝析させる方法は、ラテックス中に存在する
界面活性剤の種類・量等により全く凝析が起こらない場
合や、粉体特性の改良された粉粒状重合体が得られない
場合があり、特に凝析剤に対して安定な界面活性剤を含
有する重合体ラテックスに対する適応性が狭いという欠
点をもっている。また、凝固剤の添加を２段階以上で行
う方法に関しても酸に対して不安定な界面活性剤のみを
含有するラテックスを凝固する場合、たとえ析出量やｐ
Ｈを制御しても局部的に凝析が完結して、良好な粉粒状
重合体が得られないという欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝析する際、ま
ずラテックス中の重合体を特定量凝析させ、次にさらに
酸又は塩を添加して凝析を完結させることにより、酸に
対して安定な界面活性剤による乳化状態保持作用と酸の
乳化状態破壊作用を調節することができ、粉体特性に優
れ、また粒径分布がシャープな粉粒状重合体を提供する
ことができることを見い出し本発明に到達した。
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤を特定量含有する重合体ラテックスを凝析する際、ま
ずラテックス中の重合体を特定量凝析させ、次にさらに
酸又は塩を添加して凝析を完結させることにより、酸に
対して安定な界面活性剤による乳化状態保持作用と酸の
乳化状態破壊作用を調節することができ、粉体特性に優
れ、また粒径分布がシャープな粉粒状重合体を提供する
ことができることを見い出し本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、重合体１００
重量部に対し硫酸エステル系及び／又はスルホン酸系ア
ニオン界面活性剤を０．０５〜０．５重量部含有する重
合体ラテックスを、酸を用いてラテックス中の重合体を
４０〜８０重量％凝析させた後、さらに酸又は塩を添加
して凝析を行うことを特徴とする粉粒状重合体の製造方
法に関する。
重量部に対し硫酸エステル系及び／又はスルホン酸系ア
ニオン界面活性剤を０．０５〜０．５重量部含有する重
合体ラテックスを、酸を用いてラテックス中の重合体を
４０〜８０重量％凝析させた後、さらに酸又は塩を添加
して凝析を行うことを特徴とする粉粒状重合体の製造方
法に関する。
【０００５】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
で用いられる重合体ラテックスとしては、ホモ重合体、
共重合体及びグラフト共重合体があげられる。ホモ重合
体及び共重合体のラテックスとしては、ジクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、さらにはアクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル等のビニル化合物、ブタジエン、クロ
ロプレン、イソプレン等の共役ジオレフィンとその置換
生成物、エチレングリコール等の単量体からなるホモ重
合体、共重合体又はそれら重合体のラテックス混合物が
あげられる。
で用いられる重合体ラテックスとしては、ホモ重合体、
共重合体及びグラフト共重合体があげられる。ホモ重合
体及び共重合体のラテックスとしては、ジクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、さらにはアクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル等のビニル化合物、ブタジエン、クロ
ロプレン、イソプレン等の共役ジオレフィンとその置換
生成物、エチレングリコール等の単量体からなるホモ重
合体、共重合体又はそれら重合体のラテックス混合物が
あげられる。
【０００６】またグラフト共重合体ラテックスは弾性幹
重合体に硬質重合体を形成しうる単量体又は単量体混合
物をグラフト共重合したものである。グラフト共重合体
ラテックスを構成する弾性幹重合体としてはブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系重合体、ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート等のアルキル
基の炭素数が４〜１０のアクリル酸エステル系重合体、
ジメチルシロキサン重合体及びそれらと共重合可能な単
量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な単量体と
してはスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
メタクリル酸アルキルエステル、メチルアクリレート、
エチルアクリレート等のアルキルの炭素数が１〜３のア
クリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のビニルシアン化合物等があげられる。
重合体に硬質重合体を形成しうる単量体又は単量体混合
物をグラフト共重合したものである。グラフト共重合体
ラテックスを構成する弾性幹重合体としてはブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系重合体、ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート等のアルキル
基の炭素数が４〜１０のアクリル酸エステル系重合体、
ジメチルシロキサン重合体及びそれらと共重合可能な単
量体との共重合体が挙げられる。共重合可能な単量体と
してはスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
メタクリル酸アルキルエステル、メチルアクリレート、
エチルアクリレート等のアルキルの炭素数が１〜３のア
クリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のビニルシアン化合物等があげられる。
【０００７】硬質重合体を形成する単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート及びブチルメタ
クリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合
物、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル等が
あげられる。これらの単量体は単独あるいは２種以上を
用いて使用される。
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート及びブチルメタ
クリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合
物、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル等が
あげられる。これらの単量体は単独あるいは２種以上を
用いて使用される。
【０００８】また本発明を実施するにあたり、上記重合
体ラテックス中に、重合体１００重量部に対して硫酸エ
ステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤が
０．０５〜０．５重量部存在することが必要である。
体ラテックス中に、重合体１００重量部に対して硫酸エ
ステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤が
０．０５〜０．５重量部存在することが必要である。
【０００９】該界面活性剤のうち硫酸エステル系アニオ
ン界面活性剤としては、例えば高級アルコール硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等
があげられ、スルホン酸系アニオン界面活性剤として
は、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩等があげられる。該界面活
性剤は重合前、重合中、重合後いずれの時期に添加され
てもかまわない。
ン界面活性剤としては、例えば高級アルコール硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等
があげられ、スルホン酸系アニオン界面活性剤として
は、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩等があげられる。該界面活
性剤は重合前、重合中、重合後いずれの時期に添加され
てもかまわない。
【００１０】上記界面活性剤は重合体１００重量部に対
して０．０５〜０．５重量部含有される。該界面活性剤
の含有量が０．０５重量部未満であると、酸による乳化
状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作用
が弱くなりすぎて凝析粒子の析出状態を安定に制御する
ことが困難になり、粒径分布のシャープな粉粒状重合体
が得られず好ましくない。一方、含有量が０．５重量部
を超えると、界面活性剤による乳化状態保持作用が強く
なりすぎて多量の酸を用いないと凝析しなくなるため好
ましくない。
して０．０５〜０．５重量部含有される。該界面活性剤
の含有量が０．０５重量部未満であると、酸による乳化
状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保持作用
が弱くなりすぎて凝析粒子の析出状態を安定に制御する
ことが困難になり、粒径分布のシャープな粉粒状重合体
が得られず好ましくない。一方、含有量が０．５重量部
を超えると、界面活性剤による乳化状態保持作用が強く
なりすぎて多量の酸を用いないと凝析しなくなるため好
ましくない。
【００１１】本発明の共重合体の乳化重合方法は通常行
われている方法でよく、開始剤及びその他の重合助剤等
に関しては特に制限はなく、通常使用されているもので
よい。
われている方法でよく、開始剤及びその他の重合助剤等
に関しては特に制限はなく、通常使用されているもので
よい。
【００１２】第１段目に凝析剤として用いられる酸は、
塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸
があげられる。
塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸
があげられる。
【００１３】本発明では第１段目の凝析として、ラテッ
クス中の重合体を４０重量％から８０重量％凝析させる
必要がある。ここで凝析した重合体量は、凝析スラリー
を東洋濾紙Ｎｏ．１３１（ＪＩＳ Ｐ３８０１の第３
種）で濾過し、濾液中の重合体濃度を測定して得られた
未凝析重合体量より換算した。
クス中の重合体を４０重量％から８０重量％凝析させる
必要がある。ここで凝析した重合体量は、凝析スラリー
を東洋濾紙Ｎｏ．１３１（ＪＩＳ Ｐ３８０１の第３
種）で濾過し、濾液中の重合体濃度を測定して得られた
未凝析重合体量より換算した。
【００１４】凝析した重合体量が４０重量％未満では凝
析完結時に多くの重合体ラテックスが乳化状態破壊作用
が強い状態で凝析してしまい、粒径分布のシャープな粉
粒状重合体を得ることが困難になり好ましくない。ま
た、８０重量％を超えると、乳化状態破壊作用が強すぎ
るために、粒径分布のシャープな粉粒状重合体を得るこ
とが難しい。
析完結時に多くの重合体ラテックスが乳化状態破壊作用
が強い状態で凝析してしまい、粒径分布のシャープな粉
粒状重合体を得ることが困難になり好ましくない。ま
た、８０重量％を超えると、乳化状態破壊作用が強すぎ
るために、粒径分布のシャープな粉粒状重合体を得るこ
とが難しい。
【００１５】ここで第１段目に使用する酸は凝析時のｐ
Ｈが下記の条件になるようにラテックスに添加すること
が好ましい。
Ｈが下記の条件になるようにラテックスに添加すること
が好ましい。
【００１６】
【数２】
【００１７】（式中Ｘは重合体１００重量部に対する硫
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤の重量部数）ｐＨが右辺の値を超えるときは、酸によ
る乳化状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保
持作用が強くなりすぎて全く凝析しなかったり、凝析す
るまでに長時間を要したりするため好ましくない。
酸エステル系及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性
剤の重量部数）ｐＨが右辺の値を超えるときは、酸によ
る乳化状態破壊作用に対し界面活性剤による乳化状態保
持作用が強くなりすぎて全く凝析しなかったり、凝析す
るまでに長時間を要したりするため好ましくない。
【００１８】第２段目に使用する凝析剤としては、第１
段目で用いられる上記記載の酸や硫酸アルミニウム、硫
酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫
酸ナトリウム、塩化マグネシウム等の無機塩類、酢酸ナ
トリウム、酢酸カルシウム等の有機塩類を用いることが
でき、これらを単独又は混合して用いられる。
段目で用いられる上記記載の酸や硫酸アルミニウム、硫
酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫
酸ナトリウム、塩化マグネシウム等の無機塩類、酢酸ナ
トリウム、酢酸カルシウム等の有機塩類を用いることが
でき、これらを単独又は混合して用いられる。
【００１９】また、凝析粒子を完全に析出させた後のス
ラリーのｐＨが２未満の場合は水酸化ナトリウム等のア
ルカリでｐＨを２〜４に調節することが好ましい。得ら
れる凝析粒子の保形力が弱く、壊れやすい場合は、５０
〜１００℃に加熱処理することが好ましい。以後水洗、
脱水、乾燥工程を経て粉粒状重合体として回収される。
ラリーのｐＨが２未満の場合は水酸化ナトリウム等のア
ルカリでｐＨを２〜４に調節することが好ましい。得ら
れる凝析粒子の保形力が弱く、壊れやすい場合は、５０
〜１００℃に加熱処理することが好ましい。以後水洗、
脱水、乾燥工程を経て粉粒状重合体として回収される。
【００２０】本発明の実施に使用される代表的な装置を
図１を参照しながら説明する。重合体ラテックスは定量
ポンプ（１）から、酸は定量ポンプ（２）から第１槽
（５）に送られる。重合体の回収率を高めるために追加
する酸は定量ポンプ（３）から第２槽（６）に送られ
る。第３槽（７）にはスラリーのｐＨ調節剤としてのア
ルカリが定量ポンプ（４）から送られる。スラリーを第
４槽（８）で熱処理した後、図示していないがさらに水
洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得る。
図１を参照しながら説明する。重合体ラテックスは定量
ポンプ（１）から、酸は定量ポンプ（２）から第１槽
（５）に送られる。重合体の回収率を高めるために追加
する酸は定量ポンプ（３）から第２槽（６）に送られ
る。第３槽（７）にはスラリーのｐＨ調節剤としてのア
ルカリが定量ポンプ（４）から送られる。スラリーを第
４槽（８）で熱処理した後、図示していないがさらに水
洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得る。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例は図１に示す装置を用
いて行なった。
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例は図１に示す装置を用
いて行なった。
【００２２】〔実施例１〕スチレン・ブタジエン弾性幹
重合体７０重量部にスチレン１５重量部、メチルメタク
リレート１３．２重量部、エチルアクリレート１．８重
量部を重合させグラフト共重合体ラテックス（固形分３
６％）を得た。得られたラテックスの平均粒径は０．１
μｍ、ｐＨは８．０でありラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量は表１のとおりである。
重合体７０重量部にスチレン１５重量部、メチルメタク
リレート１３．２重量部、エチルアクリレート１．８重
量部を重合させグラフト共重合体ラテックス（固形分３
６％）を得た。得られたラテックスの平均粒径は０．１
μｍ、ｐＨは８．０でありラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量は表１のとおりである。
【００２３】上記ラテックスと表１に示す種類の酸を、
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表１に示す
値になるように供給した。第２槽に表１に示す種類の酸
をｐＨが表１に示す値になるように供給した。さらに第
３槽に表１に示す種類のアルカリをｐＨが表１に示す値
になるように供給した。なお、各槽の温度は表１に示す
値になるように制御した。第４槽から排出されたスラリ
ーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得た。
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表１に示す
値になるように供給した。第２槽に表１に示す種類の酸
をｐＨが表１に示す値になるように供給した。さらに第
３槽に表１に示す種類のアルカリをｐＨが表１に示す値
になるように供給した。なお、各槽の温度は表１に示す
値になるように制御した。第４槽から排出されたスラリ
ーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得た。
【００２４】得られた粉粒状重合体の諸性質を以下に示
す方法により測定した。これらの測定方法は以下の実施
例及び比較例でも共通して使用した。結果を表１に示
す。
す方法により測定した。これらの測定方法は以下の実施
例及び比較例でも共通して使用した。結果を表１に示
す。
【００２５】耐ブロッキング性：粉体付着力測定装置
（島津製作所ＥＤ−２０００ＣＨ型）に試料を充填し、
一定荷重（０．２Kg／cm2 ）をかけたあと破断試験を行
ない、破断時の最大荷重を測定し、単位面積あたりの引
張強度を求めた。単位〔ｇ／cm2 〕 粒子の均整度：粒子の均整度Ｎは、下記式で表した。 Ｎ＝Ｄ75／Ｄ25 （式中Ｄ75は積算重量分布曲線の７５％にある粒子径
（μｍ）又はＤ25は粒子群の積算重量分布曲線の２５％
にある粒子径（μｍ）を表わす。） 〔実施例２〜４〕ラテックス中に存在する界面活性剤の
種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）を表
１に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒状
重合体を得た。評価結果を表１に示す。
（島津製作所ＥＤ−２０００ＣＨ型）に試料を充填し、
一定荷重（０．２Kg／cm2 ）をかけたあと破断試験を行
ない、破断時の最大荷重を測定し、単位面積あたりの引
張強度を求めた。単位〔ｇ／cm2 〕 粒子の均整度：粒子の均整度Ｎは、下記式で表した。 Ｎ＝Ｄ75／Ｄ25 （式中Ｄ75は積算重量分布曲線の７５％にある粒子径
（μｍ）又はＤ25は粒子群の積算重量分布曲線の２５％
にある粒子径（μｍ）を表わす。） 〔実施例２〜４〕ラテックス中に存在する界面活性剤の
種類と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）を表
１に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒状
重合体を得た。評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】〔実施例５〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の種類及び量と、第１槽のＰＨ及び凝析した重合
体量（％）、第２槽のｐＨを表２に示すように変えた他
は実施例１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果
を表２に示す。
活性剤の種類及び量と、第１槽のＰＨ及び凝析した重合
体量（％）、第２槽のｐＨを表２に示すように変えた他
は実施例１と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果
を表２に示す。
【００２８】〔実施例６〜９〕ラテックス中に存在する
界面活性剤の種類及び量と、第１槽のＰＨ及び凝析した
重合体量（％）を表２に示すように変えた他は実施例１
と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に示
す。
界面活性剤の種類及び量と、第１槽のＰＨ及び凝析した
重合体量（％）を表２に示すように変えた他は実施例１
と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表２に示
す。
【００２９】
【表２】
【００３０】〔比較例１〕第１槽のｐＨを表３に示すよ
うに変え、第１槽で凝析が完結していたため第２槽に酸
を供給しなかった他は実施例１と同様にして粉粒状重合
体を得た。評価結果を表３に示す。
うに変え、第１槽で凝析が完結していたため第２槽に酸
を供給しなかった他は実施例１と同様にして粉粒状重合
体を得た。評価結果を表３に示す。
【００３１】〔比較例２〕第１槽のｐＨ及び凝析した重
合体量（％）を表３に示すように変えた他は実施例１と
同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示
す。
合体量（％）を表３に示すように変えた他は実施例１と
同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示
す。
【００３２】〔比較例３〕第１槽のｐＨ及び凝析した重
合体量（％）を表３に示すように変えた他は実施例５と
同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示
す。
合体量（％）を表３に示すように変えた他は実施例５と
同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示
す。
【００３３】〔比較例４〜６〕ラテックス中に存在する
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量
（％）を表３に示すように変えた他は実施例１と同様に
して粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示す。
界面活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量
（％）を表３に示すように変えた他は実施例１と同様に
して粉粒状重合体を得た。評価結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】〔実施例１０及び１１〕第１槽に供給する
酸の種類と第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）を
表４に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒
状重合体を得た。評価結果を表４に示す。
酸の種類と第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）を
表４に示すように変えた他は実施例１と同様にして粉粒
状重合体を得た。評価結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】〔実施例１２〕メチルメタクリレート８５
％とブチルアクリレート１５％を乳化重合させ共重合体
ラテックス（固形分２８％）を得た。得られたラテック
スの平均粒径は０．１０５μｍ、ｐＨは８．０であり、
ラテックス中に存在する界面活性剤の種類及び量は表５
に示すとおりである。
％とブチルアクリレート１５％を乳化重合させ共重合体
ラテックス（固形分２８％）を得た。得られたラテック
スの平均粒径は０．１０５μｍ、ｐＨは８．０であり、
ラテックス中に存在する界面活性剤の種類及び量は表５
に示すとおりである。
【００３８】上記ラテックスと表５に示す種類の酸を、
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表５に示す
値になるように供給した。第２槽に表５に示す種類の酸
をｐＨが表５に示す値になるように供給した。第３槽で
はアルカリの供給は行わず、温度のみを保持して凝析ス
ラリーを４槽に供給した。第４槽から排出されたスラリ
ーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得た。評価結
果を表５に示す。
第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量（％）が表５に示す
値になるように供給した。第２槽に表５に示す種類の酸
をｐＨが表５に示す値になるように供給した。第３槽で
はアルカリの供給は行わず、温度のみを保持して凝析ス
ラリーを４槽に供給した。第４槽から排出されたスラリ
ーを水洗、脱水、乾燥し、粉粒状重合体を得た。評価結
果を表５に示す。
【００３９】〔実施例１３及び１４〕第１槽のｐＨ及び
凝析した重合体量（％）を表５に示すように変えた他は
実施例１２と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果
を表５に示す。
凝析した重合体量（％）を表５に示すように変えた他は
実施例１２と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果
を表５に示す。
【００４０】〔比較例７及び８〕第１槽のｐＨ及び凝析
した重合体量（％）を表５に示すように変えた他は実施
例１２と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表
５に示す。
した重合体量（％）を表５に示すように変えた他は実施
例１２と同様にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表
５に示す。
【００４１】〔比較例９〕ラテックス中に存在する界面
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量
（％）を表５に示すように変えた他は実施例１２と同様
にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表５に示す。
活性剤の量と、第１槽のｐＨ及び凝析した重合体量
（％）を表５に示すように変えた他は実施例１２と同様
にして粉粒状重合体を得た。評価結果を表５に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定量の界面活
性剤を含有する重合体ラテックスの凝析時の析出量を制
御することにより、粉体の流動性が良好で、微粉が少な
く、粒径分布のシャープな粉粒状重合体を容易に得るこ
とができ、粉体の取扱い性を改善することができる。
性剤を含有する重合体ラテックスの凝析時の析出量を制
御することにより、粉体の流動性が良好で、微粉が少な
く、粒径分布のシャープな粉粒状重合体を容易に得るこ
とができ、粉体の取扱い性を改善することができる。
【図１】本発明に使用される装置例である．
１，２，３，４ 定量ポンプ ５ 第１槽 ６ 第２槽 ７ 第３槽 ８ 第４槽
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲田 浩成 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 杉原 昌樹 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 波多野 渉 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】重合体１００重量部に対し硫酸エステル系
及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤を０．０５
〜０．５重量部含有する重合体ラテックスを、酸を用い
てラテックス中の重合体を４０〜８０重量％凝析させた
後、さらに酸又は塩を添加して凝析を行うことを特徴と
する粉粒状重合体の製造方法。 - 【請求項２】１段目の凝析を下記ｐＨ範囲で行うことを
特徴とする請求項１記載の粉粒状重合体の製造方法。 【数１】 （式中Ｘは重合体１００重量部に対する硫酸エステル系
及び／又はスルホン酸系アニオン界面活性剤の重量部
数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4286400A JPH05320221A (ja) | 1992-02-13 | 1992-10-23 | 粉粒状重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2669092 | 1992-02-13 | ||
| JP4-26690 | 1992-09-11 | ||
| JP4286400A JPH05320221A (ja) | 1992-02-13 | 1992-10-23 | 粉粒状重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320221A true JPH05320221A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=12200392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4286400A Pending JPH05320221A (ja) | 1992-02-13 | 1992-10-23 | 粉粒状重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320221A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0611788A1 (en) * | 1993-02-16 | 1994-08-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | Method for producing powdery and granular polymers |
| US6699964B1 (en) | 1999-08-31 | 2004-03-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing polymer particle |
| KR100471601B1 (ko) * | 2002-11-05 | 2005-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 라텍스 수지 분체의 제조방법 |
| JP2009173776A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Daikin Ind Ltd | 樹脂分散液連続凝析方法 |
| JP2021512982A (ja) * | 2018-12-14 | 2021-05-20 | エルジー・ケム・リミテッド | ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物グラフト共重合体の製造方法、及びそのグラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP4286400A patent/JPH05320221A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0611788A1 (en) * | 1993-02-16 | 1994-08-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | Method for producing powdery and granular polymers |
| US6699964B1 (en) | 1999-08-31 | 2004-03-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing polymer particle |
| KR100471601B1 (ko) * | 2002-11-05 | 2005-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 라텍스 수지 분체의 제조방법 |
| JP2009173776A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Daikin Ind Ltd | 樹脂分散液連続凝析方法 |
| JP2021512982A (ja) * | 2018-12-14 | 2021-05-20 | エルジー・ケム・リミテッド | ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物グラフト共重合体の製造方法、及びそのグラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
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