JPH05309260A - 被覆多孔質微小球及びこれを含有する化粧料組成物 - Google Patents

被覆多孔質微小球及びこれを含有する化粧料組成物

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JPH05309260A JP4101395A JP10139592A JPH05309260A JP H05309260 A JPH05309260 A JP H05309260A JP 4101395 A JP4101395 A JP 4101395A JP 10139592 A JP10139592 A JP 10139592A JP H05309260 A JPH05309260 A JP H05309260A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】過弗素化油、弗素化シリコーン油又はシリコー
ンゴムによって被覆された多孔質微小球（マイクロスフ
ィア）及びそれらの化粧料への応用。 【効果】口紅、白粉、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、
ファンデーション、クリーム、ローション、乳剤及び脱
臭剤に応用でき、快い触感が得られ、展延性もよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は過弗素化油（perfluorin
ated oil）、弗素化シリコーン油又はシリコーンゴムで
被覆された多孔質微小球及びその化粧料組成物とくに口
紅、白粉、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、ファンデー
ション、クリーム、ローション及び乳液及び脱臭剤にお
ける応用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過弗素
化油、特に、過弗素化ポリエーテルは特に有用な美容特
性をもたらすが、それにも拘わらずその使用は、過弗素
化油は水性相にも、慣用の油にも、また、シリコーン油
にも溶け難いために、著しく限定されていることは周知
である。
【０００３】この問題を解決するため、化粧料組成物中
に過弗素化油をたとえば口紅、コンパクト白粉、頬紅、
水中油型又は油中水型乳濁液中の分散体の形で、或いは
また欧州特許出願第１９６９０４号に記載されるごとき
水性ゲル中の分散物の形で、或いは、界面活性剤を存在
させたかつ欧州特許第３９０２０６号に記載されるごと
き３より多い官能価を有するポリオール、例えばソルビ
トールの濃厚水溶液中の、又は、グリセロール中の乳濁
液の形で配合することが試みられている。
【０００４】問題になる程度は低いが、配合の問題は同
様にシリコーン油にのみ可溶性のシリコーンゴム及び弗
素化シリコーンについても生じる。無水相中の分散液に
おいては、過弗素化油、弗素化シリコーン或いはシリコ
ーンゴムの小滴とマトリクスとの親和力が小さく、口紅
の場合のように、マトリクス構造の脆弱化を引き起こし
得るため、極めて高い配合率を得ることはできない。
【０００５】他方、乳化した形又は水性ゲル中の分散液
の形にした配合物では濃度を高くし得るが、乳濁液の場
合は界面活性剤の使用が、また分散液の場合は特定の粘
度が必要である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】大規模な研究を行った結
果、意外なことに、界面活性剤を用いずにまた粘度の制
約を受けることなしに、過弗素化油、弗素化シリコーン
油及びシリコーンゴムをより多量に配合させる問題を解
決できることが認められた。
【０００７】本発明による解決方法は、予め、過弗素化
油、弗素化シリコーン油又はシリコーンゴムで被覆した
多孔質微小球を用いることからなる。
【０００８】かくして被覆されたこの種の多孔質微小球
は、今日まで上記の方法に従って得ることのできなかっ
たすぐれた美容特性を呈することを示した。
【０００９】従って本発明は、過弗素化油、弗素化シリ
コーン油又はシリコーンゴムによって被覆された多孔質
微小球であって、被覆が上記微小球の外面に固定されて
いることを特徴とする被覆微小球を提供するものであ
る。
【００１０】このような被覆の被覆形成物質は下記にお
いてより十分に定義されるものであり、微小球の気孔の
内部へは浸透せずその外部のみに固定される性質のもの
である。
【００１１】多孔質微小球は粒子の平均粒度が８００μ
ｍ未満、望ましくは０．１乃至３００μｍである。これ
らの微小球は球形(spheric) 又は回転楕円体形(spheroi
dal)であり、外部に相互に接続したかつ開放された気孔
網を有しており、そしてこの気孔には場合によっては、
それらの化学的性質に応じて親水性又は親油性の液相を
充填しておくことができる。
【００１２】本発明により使用できる多孔質微小球とし
ては、特に下記のものをあげることができる： −仏国特許第８３−１１６０９号及び第８７−１７５７
３号記載のポリ−β−アラニンのごときポリアミド、 −ダウコーニング（Dow Corning ）社から市販の“ＰＯ
ＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０３”のごときポリアクリレ
ート、 −アトケム(Atochem）社から市販の“ＯＲＧＡＳＯＬ”
のごときポリアミド、 −セピック（Seppic）社から市販の“ＭＩＣＲＯＰＥＡ
ＲＬ Ｍ”又はニッコール（Nikkol）社から市販の“Ｐ
ＬＡＳＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ Ａ”のごときポリメタク
リレート、 −ＡＰＳ社から市販のもののごとき又はニッコール社か
ら市販の“ＰＬＡＳＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ ＦＰ”のご
ときスチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、 −アクゾ（Akzo）社から市販の“ＡＣＣＵＲＥＬ ＥＰ
４００”のごときポリエチレン及びポリプロピレン、 −チッソ（Chisso）社から市販の“ＭＩＣＲＯＳＰＨＥ
ＲＩＣＡＬ ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ”のごときセルロー
ス、 −ダウ・コーニング社から市販の“ＳＩＬＩＣＯＮＥ
ＰＯＷＤＥＲ Ｘ２−１６０５”のごときシリコーン、 −ＳＣＭ社から市販の“ＳＩＬＣＲＯＮ Ｇ６４０”の
ごときシリカ及び −コーケン（Koken ）社から市販の“ＣＥＲＡＰＯＬ”
のごとき粉末状のヒドロキシアパタイト。
【００１３】本発明に従って、多孔質微小球の被覆は過
弗素化油、弗素化シリコーン油又はシリコーンゴムを微
小球の重量に基づいて０．１乃至５００重量％、望まし
くは１乃至３００重量％用いて形成される。
【００１４】本発明に従って使用可能な過弗素化油とし
ては、特に、２０℃における粘度が一般に５×１０-3ｍ
2 ／ｓのものをあげることができる。これらの油として
は特に下記のものをあげることができる： −一般式Ｃn Ｆ2n+2（式中ｎ＞１９）の過弗素化アルカ
ン、 −及び下記一般式のペルフルオロポリエーテル （式中ｍ：ｎの比は５乃至４０である）、 （式中ｐ／ｑの比は０．５乃至１．５であり、Ｒは弗素
原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＯＨ又は
−ＣＨ2 Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨＯＨ−ＣＨ2 ＯＨ及び−ＣＨ
2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）p ＯＨを表わし、ｐは１又は２で
ある）、 （式中ｎは１０乃至５００である） （式中ｍ及びｎは０乃至３の整数であり、分子量は１０
００を超えるものとする）。
【００１５】弗素化シリコーン油としては特に２５℃に
おける粘度が１×１０-4乃至１×１０-2ｍ2 ／ｓであ
り、かつ下記の式で表わされるものをあげることができ
る。
【００１６】 （式中ｎは１乃至３００の整数であり、ｍは０乃至１５
０であり、ｐは０乃至５の整数であり、またＲＦは炭素
原子数１乃至８個のペルフルオロアルキル基である） （式中ｎ＞３である）。
【００１７】最後にシリコーンゴムとしては、２５℃に
おける粘度が１×１０-2ｍ2 ／ｓ以上、望ましくは５×
１０-2ｍ2 ／ｓ以上のものをあげることができる。
【００１８】これらのシリコーン・ゴムとしては、特に
下記の一般式で表わされるものをあげることができる： （式中Ｒは−ＣＨ3 、−ＯＨ又は−ＣＨ＝ＣＨ2 を表わ
し、またＲ′は−ＣＨ3又は−Ｃ6 Ｈ5 を表わし、ｎは
粘度が２５℃において１×１０-2ｍ2 ／ｓを超えるもの
となるような数である）。
【００１９】過弗素化油、特に前記の式で表わされるペ
ルフルオロポリエーテルとしては、モントフリュオ（Mo
ntefluos）社から下記名称で市販のもの：すなわち、Ｆ
ＯＭＢＬＩＮ ＨＣＯ４、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ２５、
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣＲ、ＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ０３、Ｆ
ＯＭＢＬＩＮ Ｚ１５、ＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ２５、ＦＯ
ＭＢＬＩＮ Ｚ６０、ＦＯＭＢＬＩＮ ＺＤＥＡＬ、Ｆ
ＯＭＢＬＩＮ ＺＤＩＡＣ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＺＤＯ
Ｌ、ＦＯＭＢＬＩＮ ＺＴＥＴＲＡＯＬ及びＦＯＭＢＬ
ＩＮ ＺＤＯＬ ＴＸ；ジュポン（DuPont）社からＫＲ
ＹＴＯＸの名称で市販のもの；及びヘキスト（Hoechis
t）社からＨＯＳＴＩＮＥＲＴの名称で市販のもの；を
あげることができる。
【００２０】前記の式で表わされるシリコーン油として
は信越化学社からＸ２２８１９、Ｘ２２８２０、Ｘ２２
８２１及びＸ２２８２２ならびにＦＬ１００（４．５×
１０-4ｍ2 ／ｓ）、ＦＬ１００（１×１０-3ｍ2 ／ｓ）
及びＦＬ１００（４．５×１０-2ｍ2 ／ｓ）の名称で市
販のもの、ダウコーニング社からＦＳ１２６５の名称で
市販のもの及びゼネラルエレクトリック社からＦＦ１５
０の名称で市販のものをあげることができる。
【００２１】シリコーンゴムとしては、特にワッカー
（Wacker）社から“ＡＫ ５０００００”の名称で市販
のジメチコン及びダウコーニング社から“ＳＧＭ３”の
名称で市販のジメチコノールをあげることができる。
【００２２】微小球が過弗素化油又は弗素化シリコーン
油により被覆されている場合、またその処方が口紅、頬
紅又は乳濁液の場合のように油相の存在下における加熱
を必要とする場合には、 （式中、ｐ／ｑの比は０．５乃至１．５であり、Ｒは−
ＣＯＯＨ又は−ＣＨ2 Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨＯＨ−ＣＨ2 Ｏ
Ｈを表わす）及び （式中ｎ＞３である）のごとき極性基（polar functio
n）を有する過弗素化油又は弗素化シリコーン油を好ま
しくは少なくとも１０重量％含有する被覆相を用いるこ
とにより被覆相と多孔質微小球との相互作用を強化す
る。
【００２３】本発明の望ましい実施態様においては、多
孔質微小球の被覆を行う前に、微小球の気孔内部は親水
性相、親油性相又は過弗素化相によって充填される。こ
れらの相はもちろん被覆材料と、また望ましくは同様に
分媒媒体とも混和可能であってはならない。従ってこの
実施形式により界面活性剤を用いずに相互に混合不能な
３種の相の安定な分散液を調製することができる。
【００２４】そのほか充填相の存在は被覆相の量の増大
を可能にすることに注目すべきである。
【００２５】この実施態様において親水性相は微小球の
重量の０．１乃至１０倍、望ましくは０．１乃至５倍の
比率の、水、多価アルコール又はそれらの混合物の１
種、たとえば水とグリセロール又は１，２−プロパンジ
オールとの混合物であり得る。
【００２６】この親水性相は一般に化粧料又は医薬組成
物に用いられる水溶性有効成分とくにＤ−パンテノー
ル、ポリメタクリル酸グリセリル、ヒアルロン酸ナトリ
ウム、ピログルタミン酸ナトリウムなどの湿潤剤及びビ
タミン類を含むことができる。
【００２７】親油性相を構成し得る物質としては、化粧
料に通常用いられる油、例えばパラフィン油のごとき鉱
油、ジョジョバ油又はひまし油のごとき植物油、スクワ
レンのごとき動物油、或いはまたミリスチン酸イソプロ
ピル、シリコーン油又は弗素化油のごとき合成油並びに
精油又は香料抽出物が挙げられ、これらは微小球の重量
の０．１乃至５倍、望ましくは０．１乃至３倍の比率で
用いられる。
【００２８】親油性相はもちろん化粧料又は医薬の油溶
性有効成分、特に酢酸α−トコフェロール、ニコチン酸
トコフェロール、β−カロチン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトル
アミド、油溶性紫外線フィルター、リシノール酸亜鉛、
酸化防止剤、防腐剤などの担体としても同じく役立ち得
る。
【００２９】微小球に過弗素化相が充填されている場合
には分子量１０００未満、望ましくは５００未満の過弗
素化油が用いられる。
【００３０】これら過弗素化相としては、下記のものを
あげることができる。
【００３１】１）ペルフルオロアルカン、ペルフルオロ
シクロアルカン、ペルフルオロポリシクロアルカン及び
ペルフルオロ（アルキルシクロアルカン）のグループに
属するもの；ペルフルオロアルカンの例としては、ペル
フルオロオクタン、ペルフルオロノナン又はペルフルオ
ロデカンなどの直鎖アルカンのシリーズをあげることが
できる。
【００３２】ペルフルオロシクロアルカン及びペルフル
オロ（アルキルシクロアルカン）の例としては、ペルフ
ルオロデカリン、ペルフルオロ（メチルデカリン）、ペ
ルフルオロ（Ｃ3 −Ｃ5 −アルキルシクロヘキサン）、
例えばペルフロ（ブチルシクロヘキサン）、ビシクロ
［３．３．１］ノナン誘導体、例えばトリメチルビシク
ロ［３．３．１］ノナン、アダマンタンの過弗素化誘導
体、例えばペルフルオロジメチルアダマンタン及びペル
フルオロテトラデカヒドロフェナントレンをあげること
ができる。
【００３３】２）過弗素化芳香族炭化水素（ペルフルオ
ロアレーン）のグループに属するもの、例えばペルフル
オロナフタレン及びペルフルオロメチル−１−ナフタレ
ンのごときナフタレンの過弗素化誘導体。
【００３４】３）異種原子を少なくとも１個を含んでい
る過弗素化炭化水素のグループに属するもの、例えば、
過弗素化第三アミン、例えばペルフルオロトリブチルア
ミン；又は、アルキル基により置換されている飽和複素
環化合物、例えばペルフルオロ（ヘキシルテトラヒドロ
ピラン）のごときペルフルオロ（アルキルテトラヒドロ
ピラン）；ペルフルオロ（ヘプチルテトラヒドロフラ
ン）及びペルフルオロ（ブチルテトラヒドロフラン）の
ごときペルフルオロ（アルキルテトラヒドロフラン）；
又はモルホリン誘導体、例えばペルフルオロ（Ｎ−ペン
チルモルホリン）； ４）低分子量のペルフルオロポリエーテルのグループに
属するもの、例えばモントフリュオ社からＧＡＬＤＥＮ
の名称、特にＧＡＬＤＥＮ ＤＯ２及びＧＡＬＤＥＮ
ＤＯ３の名称で市販のもの。
【００３５】この実施態様においては、充填多孔質微小
球の被覆は一般に、微小球の重量に基づいて０．１乃至
５００重量％、望ましくは１乃至３００重量％の過弗素
化油、弗素化シリコーン油又はシリコーンゴムを用いて
実施される；この量は被覆材質の種類によって変動す
る。
【００３６】本発明はまた被覆多孔質微小球の種々の製
造法も対象とする。
【００３７】第１の方法においては、適当な容器内で撹
拌しながら多孔質微小球と液状被覆物質とを混合する。
この方法は主に過弗素化油及び弗素化シリコーン油に適
用される。
【００３８】別の方法は優先的にシリコーンゴムに適用
されるが、この方法は予めシリコーンゴムを溶解させた
溶媒中において被覆を実施しついで溶媒を乾燥させるこ
とからなる。
【００３９】本発明はまた充填・被覆微小球の製造法も
対象とする。
【００４０】充填及び被覆は種々の方法に従って個別に
又は同時に実施できる。
【００４１】最も単純な方法は適当な容器内で撹拌しな
がら多孔質微小球と親水性又は親油性充填物質とを混合
し次に粉末状態に戻した後に液状の被覆物質と混合する
ことからなる。この方法は主に過弗素化油及び弗素化シ
リコーン油に適用される。
【００４２】グリセロールのごとき多価アルコール又は
水とソルビトールのごとき多価アルコールとの混合物中
の過弗素化油及び弗素化シリコーン油の場合のように、
被覆物質が充填物質中に分散可能であるときは、微小球
と分散液とを混合しながら前記方法に従って充填と被覆
とを同時に実施できる。
【００４３】シリコーンゴムについて優先的に適用され
る別の方法は適当に選ばれた溶媒中において充填及び被
覆を実施することからなる。
【００４４】この方法による場合には、溶媒は実際に下
記の特定の条件を満たさなくてはならない： −溶媒の沸点はできるだけ低くかつ親水性、親油性又は
過弗素化物質の沸点より低くなくてはならない。
【００４５】−充填物質と大量の共沸混合物を形成して
はならない。
【００４６】−溶媒と微小球との親和力は充填物質との
ものと比べて無視可能な程度でなくてはならない。
【００４７】−最後に、毒性が低いか又は全く無毒でな
くてはならない。
【００４８】上記の方法の実施に特に適した溶媒として
は、特にジエチルエーテル、ジクロロメタン及びｎ−ヘ
キサンをあげることができる。
【００４９】この方法によれば、溶媒中に微小球と、そ
の溶解度に応じて分散状態又は溶液状態となる親水性、
親油性又は過弗素化充填物質とを導入し、手動又は機械
的撹拌により又は充填物質が溶液となっているときは溶
媒を蒸発させて、充填を実施する。
【００５０】引続いて上記の系に溶媒中の被覆物質の分
散液又は溶液を添加し、ついで溶媒を蒸発させて充填ず
みの微小球を被覆する。
【００５１】充填工程は、微小球に対する充填物質の親
和力が被覆物質に対する親和力より大きいという条件下
で、溶解又は分散させた被覆物質の存在下、溶媒中にお
いて実施できることに留意すべきである。
【００５２】この方法により、直接混合では極めて困難
な又は不可能な充填を実施すること、より均質に充填さ
れた微小球を製造することまた、とりわけ、気孔内部へ
の充填物質の滲透に有利に作用することを可能にするよ
うな溶媒中で充填工程を実施するのがとくに有利であ
り、このことは粒子がよく分散している充填済み粉末状
製品及び直接混合によって得られるものよりすぐれた微
小球の最適充填率となって表われる。
【００５３】被覆済みの又は充填・被覆済みの微小球は
粉末状で固い製品の形をしており、これを引続いて被覆
物質とは非混和性のまた望ましくは同じく充填物質とも
非混和性の連続相中に分散させる。この連続相は化粧料
用又は医薬用担体であってもよく、ローション型水溶
液、ゲル、水中油型又は油中水型乳濁液、口紅の材料と
して無水相又は白粉、アイシャドウ又は頬紅に用いられ
る結合剤であり得る。
【００５４】本発明による化粧料組成物中においては被
覆された又は場合によっては充填されかつ被覆された微
小球の比率は広範囲に変動できるが、一般的には、ゲル
の場合で０．１乃至６０重量％、望ましくは４乃至２０
重量％であり、またメーキャップ化粧料組成物について
は０．５乃至４０重量％である。
【００５５】
【実施例】被覆微小球及び充填被覆微小球の調製例、な
らびにこの種の微小球を含んでいる化粧料組成物の例を
以下に示す。
【００５６】微小球の調製 Ｉ．被覆微小球の調製 実施例１ 乾燥状態の架橋ポリβ−アラニン微小球１０ｇに、モン
トフリュオ社からＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市
販の過弗素化油１０ｇを導入した。
【００５７】全体を解膠器を備えたレイネリ（Rayneri
）撹拌機により均質の混合物が得られるまで撹拌し
た。
【００５８】かくして油相又はシリコーン相中に容易に
分散可能な粉末状製品を得た。
【００５９】II．充填・被覆微小球の調製 実施例２ 乾燥状態の架橋ポリβ−アラニン微小球１０ｇに水２０
ｇを加えて水和された微小球３０ｇを得、次にモントフ
リュオ社からＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市販の
過弗素化油１０ｇを導入した。
【００６０】全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機によ
り均質な混合物の得られるまで撹拌した。
【００６１】かくして油相又はシリコーン相中に容易に
分散可能な粉末状製品を得た。
【００６２】実施例３ 架橋ポリβ−アラニン微小球１０ｇにグリセロール２０
ｇを充填した。引続いてモントフリュオ社からＦＯＭＢ
ＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市販の過弗素化油１０ｇを導
入した。全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機により均
質な混合物の得られるまで撹拌した。
【００６３】かくして油相又はシリコーン相中に容易に
分散可能な粉末状製品を得た。
【００６４】実施例４ モントフリュオ社からＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ ＴＥＴＲＡ
ＯＬの名称で市販の過弗素化油２ｇと同社からＦＯＭＢ
ＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市販の過弗素化油８ｇとを混
合した。
【００６５】引続いてこの混合物をグリセロール２０ｇ
中に分散させ、全体を乾燥状態の架橋ポリβ−アラニン
微小球１０ｇとともに適当な容器内へ導入した。
【００６６】全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機によ
り僅かに加熱しながら撹拌して、油相又はシリコーン相
中に容易に分散可能な均質の粉末状製品を得た。
【００６７】実施例５ 乾燥状態の架橋ポリβ−アラニン微小球１０ｇに、グリ
セロール１５ｇ中のＤ−パンテノール５ｇからなる溶液
２０ｇと、モントフリュオ社からＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ６
０の名称で市販の過弗素化油１０ｇとからなる分散液３
０ｇを加えた。全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機に
より撹拌して、油相又はシリコーン相中に容易に分散可
能な均質な粉末状製品を得た。
【００６８】実施例６ ダウコーニング社からＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０
３の名称で市販の微小球１０ｇを反応器内に導入し、７
０℃に加熱した。次に予め窒素中で７０℃に加熱してあ
る酢酸α−トコフェロール１５ｇを加えた。
【００６９】全体を均質の製品が得られるまで窒素気中
で撹拌し、次にモントフリュオ社からＦＯＭＢＬＩＮ
ＨＣ２５の名称で市販の過弗素化油１５ｇを加えた。
【００７０】均質化後に親水性相中に容易に分散可能な
粉末状製品が得られた。
【００７１】実施例７ ダウコーニング社からＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＯＷＤＥＲ
Ｘ２−１６０５の名称で市販のシリコーン微小球１０
ｇに、同社からＤＣ ＦＬＵＩＤ２００（０．１×１０
-4ｍ2 ／ｓ）の名称で市販のシリコーン油１０ｇを添加
した。
【００７２】全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機によ
り粉末状製品が得られるまで撹拌し、次にモントフリュ
オ社からＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市販の過弗
素化油５ｇを添加した。
【００７３】混合物を再び前記のものと同じ条件で撹拌
して、親水性相中に容易に分散可能な粉末状製品を得
た。
【００７４】実施例８ ＳＣＭ社の販売会社シミラブ（Chimilab）社からＳＩＬ
ＣＲＯＮ Ｇ６４０の名称で市販のシリカ微小球１０ｇ
に、グリセロール２０ｇと、モントフリュオ社からＦＯ
ＭＢＬＩＮ ＨＣ２５の名称で市販の過弗素化油１０ｇ
とからなる分散液３０ｇを添加した。
【００７５】全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機によ
って僅かに加熱しながら撹拌して、油相又はシリコーン
相中に容易に分散可能な粉末状製品を得た。
【００７６】実施例９ 乾燥状態の架橋ポリβ−アラニン微小球１０ｇに、グリ
セロール２０ｇと、信越化学社からＦＬ１００（１×１
０-3ｍ2 ／ｓ）の名称で市販の弗素化シリコーン油１０
ｇとからなる分散液３０ｇを添加した。
【００７７】全体を解膠器を備えたレイネリ撹拌機によ
り僅かに加熱しながら均質の混合物が得られるまで撹拌
した。かくして油相中に容易に分散可能な粉末状製品を
得た。
【００７８】実施例１０ ダウコーニング社からＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０
３の名称で市販の微小球１０ｇを反応器内に導入し、７
０℃に加熱した。次に予め窒素気中で７０℃に加熱した
酢酸α−トコフェロール１５ｇを加えた。全体を窒素気
中で均質の製品が得られるまで撹拌し、次に信越化学社
からＦＬ１００（４．５×１０-4ｍ2 ／ｓ）の名称で市
販の弗素化シリコーン油１５ｇを添加した。
【００７９】均質化後に親水相中に容易に分散可能な粉
末状製品が得られた。
【００８０】実施例１１ ｎ−ヘキサン１５０ｃｍ3 中に、乾燥状態の架橋ポリβ
−アラニン１０ｇ及び水とグリセロールとの（５０／５
０）混合物３０ｇを分散させ、次にｎ−ヘキサン１００
０ｃｍ3 中のダウコーニング社からＳＧＭ−３の名称で
市販のシリコーンゴム５ｇの溶液を添加した。
【００８１】全体を親水性相の液滴が消失するまで撹拌
し、次に回転蒸発器で室温、真空下において溶媒を蒸発
させた。溶媒を完全に除去した後に、軽く破砕して粉末
状に戻る製品が得られ、これは油相中に容易に分散可能
である。
【００８２】実施例１２ チッソ社から市販のセルロース微小球１０ｇにグリセロ
ール１０ｇを添加した。全体を解膠器を備えたレイネリ
撹拌機により僅かに加熱しながら均質の混合物が得られ
るまで撹拌した。かくして膨潤させた微小球をｎ−ヘキ
サン１５０ｃｍ3 中に分散させた。ｎ−ヘキサン１００
ｃｍ3 と、ダウコーニング社からＳＧＭ−３の名称で市
販のシリコーンゴム５ｇとからなる溶液を添加した。引
続いて回転蒸発器で真空下、常温において溶媒全部を蒸
発させて被覆を形成させた。
【００８３】軽く破砕すると粉末状になり、また油相中
に容易に分散可能な製品が得られた。
【００８４】実施例１３ ジクロロメタン１５０ｃｍ3 中にダウコーニング社から
ＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０３の名称で市販の微小
球１０ｇを分散させた。ジクロロメタン１００ｃｍ3 中
のダウコーニング社からＳＧＭ−３の名称で市販のシリ
コーンゴム５ｇと酢酸α−トコフェロール１５ｇとの溶
液を添加した。引続いて回転蒸発器で真空下、常温にお
いて溶媒全部を蒸発させた。軽く破砕すれば粉末状にな
り、親水性相中に容易に分散可能な製品が得られた。
【００８５】実施例１４ ダウコーニング社からＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０
３の名称で市販の微小球１０ｇに３Ｍ社からＦＬＵＯＲ
ＩＮＥＲＴ ＦＣ−４３の名称で市販のペルフルオロト
リブチルアミン２０ｇを添加した。全体を解膠器を備え
たレイネリ撹拌機により均質の混合物の得られるまで撹
拌した。
【００８６】次にかくして膨潤させた微小球をｎ−ヘキ
サン１５０ｃｍ3 中に分散させ、ｎ−ヘキサン１００ｃ
ｍ3 と、ダウコーニング社からＳＭＧ−３の名称で市販
のシリコーンゴム５ｇとからなる溶液を添加した。引続
いて回転蒸発器で真空下、常温において、溶媒全部を蒸
発させて被覆を形成させた。
【００８７】かく得られる製品は軽く破砕すると粉末状
になり、水相又は油相中に容抄に分散可能である。
【００８８】〔化粧料組成物の実施例〕実施例１５ 口 紅 実施例４に従って調製された充填・被覆 ポリ−β−アラニン微小球 ４ｇ オゾケライト １４．４ｇ 微結晶質ワックス ４．８ｇ カンデリラワックス ７．２ｇ ジョジョバ油 ６．０ｇ ひまし油 １．２ｇ 液体ラノリン １８．０ｇ アセチル化ラノリン ９．６ｇ ワセリン油 １０．８ｇ タルク ３．６ｇ チタン雲母 ８．４ｇ Ｄ及びＣレッド７ Ｃａレーキ ５．０４ｇ Ｄ及びＣレッド７ Ｂａレーキ ２．７６ｇ ＦＤＣイエロー５ ０．９６ｇ 二酸化チタン ３．０ｇ ブチルヒドロキシトルエン ０．２４ｇ 香 料 所要量 充填・被覆微小球は９０℃で溶融させてある口紅基質中
に最後に導入した。これらの微小球の分散は極めて速か
であり、従って、被覆の弗素化油の極めて容易な配合及
び分散を可能にするが、後者を直接に基質中へ導入する
ときはこのような結果は得られない。
【００８９】注型及び冷却後に、均質、油状の手ざわり
の極めてよい、適用の際に滑らかで唇に極めてつやのあ
る湿潤性のフィルムを生じるスティックが得られた。
【００９０】実施例１６ 口 紅 実施例１１に従って調製された充填・被覆 ポリ−β−アラニン微小球 ４．５ｇ オゾケライト １４．３３ｇ 微結晶質ワックス ４．７８ｇ カンデリラワックス ７．１６ｇ ジョジョバ油 ５．９７ｇ ひまし油 １．１９ｇ 液体ラノリン １７．９１ｇ アセチル化ラノリン ９．５５ｇ ワセリン油 １０．７５ｇ タルク ３．５８ｇ チタン雲母 ８．３６ｇ Ｄ及びＣレッド７ Ｃａレーキ ５．０１ｇ Ｄ及びＣレッド７ Ｂａレーキ ２．７４ｇ ＦＤＣイエロー５ ０．９６ｇ 二酸化チタン ２．９８ｇ ブチルヒドロキシトルエン ０．２３ｇ 香 料 所要量 充填・被覆微小球を８０−８５℃で溶融させてある口紅
基質中に最後に導入した。これら微小球の分散は極めて
速かであり、従って、被覆のシリコーンゴムの極めて容
易な配合及び分散を可能にするが、このことは後者がシ
リコーン油を含んでいないこの基質中に直接に導入する
とき不可能である。
【００９１】注型及び冷却後に、均質、油状の、手ざわ
りの極めてよい、適用の際に滑らかで唇に極めてつやの
ある、湿潤性のフィルムを生じるスティックが得られ
た。
【００９２】実施例１７ アイシャドウ 実施例３に従って調製された充填・被覆 ポリ−β−アラニン微小球 ４ｇ 顔 料 ３０．０ｇ チタン雲母 ５０．０ｇ 液体ラノリン ５．０ｇ ワセリン油 ４．８ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル ０．２ｇ タルク を加えて １００．０ｇ 得られたアイシャドウは手ざわりがよく、被覆力が強
い。
【００９３】実施例１８ ゲ ル 実施例６に従って調製された充填・被覆 ＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０３微小球 ３．５ｇ ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４１ ０．５０ｇ トリエタノールアミン ｐＨを６とするのに必要な量 水 を加えて １００．０ｇ 充填・被覆微小球はトリエタノールアミンによる中和に
先立って、系の粘度がまだ低いときに分散させ、このこ
とがゲル化中に微小球の、従ってまた被覆の過弗素化油
の良好な分散状態を保持することを可能にする。これは
ゲル中に過弗素化油を直接導入するときは困難である。
【００９４】実施例１９ 油非含有型組成物 （Ａ）実施例６に従って調製された充填・被覆 ＰＯＬＹＴＲＡＰ Ｑ５−６６０３微小球 ４ｇ ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４０ ０．５８ｇ （Ｂ）ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＥＸ １８３ ０．１０ｇ 水 ６０．０ｇ グリセロール １．９２ｇ （Ｃ）防腐剤 ０．１９ｇ 水 １７．０８ｇ （Ｄ）トリエタノールアミン ０．７７ｇ （Ｅ）シクロペンタジメチルシロキサン １５．３６ｇ 充填・被覆微小球（Ａ）を常温において（Ｂ）中に分散
させ、次に予め８０℃に加熱してある（Ｃ）相を添加
し、トリエタノールアミン（Ｄ）で中和し、最後に常温
において揮発性シリコーン（Ｅ）を分散させた。
【００９５】かくして充填・被覆微小球の分散が完全に
均質である組成物が得られた。充填微小球の被覆の形の
ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル（ＦＯＭ
ＢＬＩＮ ＨＣ２５）が存在することにより、その組成
物に極めて快い触感を（とくに手ざわりの程度におい
て）また良い展延性がもたらされる。
【００９６】実施例２０ 頬 紅 実施例４に従って調製された充填・被覆 ポリ−β−アラニン微小球 ４ｇ パラフィン油 ５４．２５ｇ ワセリン油 １１．２０ｇ カルナウバワックス ５．６０ｇ ポリエチレン・ワックス ５．６０ｇ チタン雲母 １１．２０ｇ 二酸化チタン ５．６０ｇ Ｄ及びＣレッド７ ０．２０ｇ 酸化鉄 ２．２０ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル ０．１０ｇ ブチルヒドロキシトルエン ０．０５ｇ

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多孔質微小球を過弗素化油、弗素化シリ
    コーン油又はシリコーンゴムで被覆することによって製
    造されたかつ被覆が前記微小球の外面に固定されている
    ことを特徴とする被覆微小球。
  2. 【請求項２】 多孔質微小球は平均粒度が８００μｍ未
    満、望ましくは０．１乃至３００μｍである請求項１に
    記載の微小球。
  3. 【請求項３】 多孔質微小球はポリ−β−アラニン、ポ
    リアクリレート、ポリアミド、ポリメタクリレート、ポ
    リエチレン、ポリプロピレン、スチレン−ジビニルベン
    ゼンコポリマー、セルロース、シリコーン、シリカ及び
    粉末状ヒドロキシアパタイトのうちから選ばれる請求項
    １又は２に記載の微小球。
  4. 【請求項４】 多孔質微小球の被覆は多孔質微小球の重
    量に基づいて０．１乃至５００重量％の過弗素化油、弗
    素化シリコーン油又はシリコーンゴムを用いて行われる
    請求項１〜３の何れかに記載の微小球。
  5. 【請求項５】 過弗素化油は式Ｃn Ｆ2n+2（式中ｎ＞１
    ９）のペルフルオロアルカンである請求項１〜４の何れ
    かに記載の微小球。
  6. 【請求項６】 過弗素化油は下記の式の一つで表わされ
    るペルフルオロポリエーテルである請求項１〜４の何れ
    かに記載の微小球： （式中ｍ／ｎの比は５乃至４０である） （式中ｐ／ｑの比は０．５乃至１．５であり、Ｒは弗素
    原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＯＨ又は
    −ＣＨ2 Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨＯＨ−ＣＨ2 ＯＨ及び−ＣＨ
    2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）p ＯＨを表わし、ｐは１又は２で
    ある） （式中ｎは１０乃至５００である） （式中ｍ及びｎは０乃至３の整数であって分子量は１０
    ００を超える）。
  7. 【請求項７】 弗素化シリコーン油は下記の式から選ば
    れた式で表わされる請求項１〜４の何れかに記載の微小
    球： （式中ｎは１乃至３００の整数であり、ｍは０乃至１５
    ０の整数であり、ｐは０乃至５の整数であり、ＲＦは炭
    素原子数１乃至８個のペルフルオロアルキル基である） （式中ｎ＞３である）。
  8. 【請求項８】 シリコーンゴムは下記一般式： （式中Ｒは−ＣＨ3 、−ＯＨ又は−ＣＨ＝ＣＨ2 を表わ
    し、またＲ′は−ＣＨ3又は−Ｃ6 Ｈ5 を表わし、ｎは
    ２５℃における粘度が１×１０-2ｍ2 ／ｓを超えるよう
    な数である）で表わされる請求項１乃至４の何れかに記
    載の微小球。
  9. 【請求項９】 多孔質微小球の気孔は被覆を行う前に親
    水性相、親油性相又は過弗素化相を充填されている請求
    項１〜８の何れかに記載の微小球。
  10. 【請求項１０】 親水性相は水、多価アルコール又は水
    と多価アルコールとの混合物である請求項９に記載の微
    小球。
  11. 【請求項１１】 多価アルコールはグリセロール及び
    １，２−プロパンジオールから選ばれる請求項１０に記
    載の微小球。
  12. 【請求項１２】 親水性相はＤ−パンテノール、ポリメ
    タクリル酸グリセロール、ヒアルロン酸ナトリウム、ピ
    ログルタミン酸ナトリウム塩及びビタミンから選ばれる
    水溶性有効成分の少なくとも１種を含有している請求項
    ９〜１１の何れかに記載の微小球。
  13. 【請求項１３】 親油性相はパラフィン油、ジョジョバ
    油、ひまし油、スクワレン、ミリスチン酸イソプロピル
    又はシリコーン油である請求項９に記載の微小球。
  14. 【請求項１４】 親油性相は酢酸α−トコフェロール、
    ニコチン酸トコフェロール、β−カロチン、Ｎ，Ｎ−ジ
    エチルトルアミド、油溶性紫外線フィルター、リシノー
    ル酸亜鉛、酸化防止剤及び防腐剤から選ばれた有効成分
    の少なくとも１種を含有している請求項１３に記載の微
    小球。
  15. 【請求項１５】 過弗素化相は分子量１０００未満のペ
    ルフルオロポリエーテル又はペルフルオロアルカンから
    なる請求項９に記載の微小球。
  16. 【請求項１６】 適当な化粧料担体中に請求項１乃至１
    ５の何れかに記載の被覆微小球を含有している化粧料組
    成物。
  17. 【請求項１７】 微小球の比率は０．１乃至６０重量％
    である請求項１６に記載の化粧料組成物。
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