JPH05302212A - ポリエステルモノフィラメントおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明のポリエステルモノフィラメントは末端
カルボキシル基濃度が、１０当量／ポリエステル１０⁶
ｇ以下であって、未反応のカルボジイミド化合物を０．
００５〜１．５重量％と、平均分子量が４００〜１５０
０のポリモノクロルトリフルオロエチレンを０．１〜１
０重量％含有したものであり、抄紙ドライヤーカンバス
の構成糸として好適に用いられるものである。また、本
発明方法はフィラメント製造時に、カルボジイミド化合
物と平均分子量が４００〜１５００のポリモノクロルト
リフルオロエチレンとを溶解・混合した液状組成物とし
てポリエステルにブレンドした後、モノフィラメントに
成形する方法である。 【効果】本発明のポリエステルモノフィラメントは、従
来のものより優れた耐加水分解性と防汚性とを兼ね備え
たものであり、高温・多湿下で加水分解されやすく、か
つ汚れやすい条件下で使用される用途、例えば抄紙ドラ
イヤーカンバスに適用した場合、従来品に比べ使用期間
を長期化でき、かつ洗浄周期の延長が可能になるなど、
その効果は大なるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた耐加水分解性およ
び撥水性、撥油性、防汚性を兼ね備えたポリエステルモ
ノフィラメントおよびその製造方法に関するものであ
り、特に従来品より耐加水分解性と防汚性に優れた抄紙
用ドライヤーカンバスの構成糸として好適に用いられる
ポリエステルモノフィラメントおよびその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルモノフィラメントは優れた
抗張力・耐酸性・寸法安定性を有するため、抄紙ドライ
ヤーカンバス、抄紙ワイヤー、各種ブラシ、筆毛、印刷
スクリーン用紗、釣り糸などに広く用いられてきた。し
かしながら、高温・多湿など加水分解されやすい条件下
で使用される用途、例えば抄紙ドライヤーカンバス用の
構成糸として用いると、使用中に劣化し強度低下を起こ
すのと並行して、製紙原液中に添加されている填料、サ
イズ剤、紙力増強剤などの各種製紙原料や、その他から
成る汚れが付着・蓄積するため、使用期間や使用条件が
制限されたり、カンバス洗浄を頻繁に行うことを余儀無
くされるなどの欠点を合わせ持っていた。このためこれ
等のポリエステルモノフィラメントの欠点を改善するた
め種々の提案がなされてきた。

【０００３】耐加水分解性を向上させるための手段の一
例として、ポリエステルにポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペンテン１，ポリス
チレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエス
テルモノフィラメントが知られているが（特開昭51-136
923 号公報）、この技術で得られるモノフィラメント、
例えばポリエチレンを添加したポリエチレンテレフタレ
ート製モノフィラメントは強度が低く、かつ耐加水分解
性向上効果も小さく、実用的でない。

【０００４】また、カルボジイミド化合物を添加するこ
とによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方
法が知られている。例えば、モノまたはビスカルボジイ
ミド化合物を添加し、短時間で混練紡糸し未反応カルボ
ジイミドを含有しないフィラメントを形成させる方法
（特開昭50-95517号公報）、分子内に３個以上のカルボ
ジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物を添加す
る方法（特公昭38-15220号公報）があり、更には特定の
カルボジイミド化合物を未反応の状態で特定量残存させ
た抄紙カンバス用ポリエステルモノフィラメント（特開
昭58-23916号公報）、および特定量のリンを含むポリエ
ステルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用
ポリエステルモノフィラメントの製造方法（特開昭57-2
05518 号公報）が提案されている。

【０００５】一方、ポリエステル繊維の防汚性を向上さ
せるための技術としても種々の提案が行なわれてきた。
例えば、含フッ素化合物で繊維製品を処理する技術（特
開昭52-5400 号公報、特開昭58-46123号公報）、フッ素
樹脂を鞘とした芯鞘複合糸（特開昭53-31851号公報）、
パーフルオロアルキルスルホン酸塩を含有する組成物
（特開昭59-66449号公報）、フッ素樹脂を含有した繊維
（特開昭62-238822 号公報）、フッ素樹脂微粒子を含有
した繊維（特開平2-26919 号公報）などが知られてい
る。しかしながら、これ等公知の技術はいずれも耐加水
分解性と防汚性の両特性を満足するものではなかった。

【０００６】近年、抄紙用ドライヤーカンバスなどに使
用されるポリエステルモノフィラメントの使用条件が従
来よりも益々過酷になり、紙の生産性や紙質の低下を防
止するなどの目的で、更に一層優れた耐加水分解性と、
優れた防汚性とを兼ね備えたポリエステルモノフィラメ
ントが必要とされるに至ってきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した要求
に鑑み、抄紙用ドライヤーカンバスなどとして有用な、
従来のものより更に一層優れた耐加水分解性と、優れた
防汚性とを兼ね備えたポリエステルモノフィラメントに
関するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、次ぎの
構成によって達成される。末端カルボキシル基濃度が１
０当量／ポリエステル１０⁶ ｇ以下であって、カルボジ
イミド化合物を未反応の状態で０．００５重量％以上、
１．５重量％以下含有し、かつ平均分子量が４００〜１
５００のポリモノクロルトリフルオロエチレンを０．１
重量％以上、１０重量％以下含有したポリエステルモノ
フィラメント。平均分子量が４００〜１５００のポリモ
ノクロルトリフルオロエチレンとカルボジイミド化合物
をあらかじめ溶解・混合した液状組成物をポリエステル
に連続的に添加し、次いで溶融紡糸・延伸・熱セットす
ることを特徴とするポリエステルモノフィラメントの製
造方法。

【０００９】なお、特開昭６０−２１５８１３号公報に
おいて油状またはワックス状のポリモノクロルトリフル
オロエチレンを含有する高結節強度ポリエステルモノフ
ィラメントが提案されているが、未反応のカルボジイミ
ド化合物と特定分子量のポリモノクロルトリフルオロエ
チレンとを含有させることにより、優れた防汚性と耐加
水分解性が発現する本発明のポリエステルモノフィラメ
ントとは、発明の構成および目的・効果が明確に異なる
ものである。

【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。◎ 本発
明のポリエステルはポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴという）およびポリブチレンテレフタレート
を主体とするものが好ましく、ＰＥＴが更に好ましいも
のであるが、そのジカルボン酸成分の一部をイソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイ
マー酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き
換えてもよく、グリコール成分の一部をジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ポリアルキレングリコールなどで置き換えてもよい。更
に、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸などの鎖分岐剤を
少量併用することもできる。また酸化チタン、酸化ケイ
素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、
カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高
分子粒子、各種金属粒子などの粒子類のほか従来公知の
抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止
剤、耐光剤、難燃剤、包接化合物、帯電防止剤、各種着
色剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種フッ素系界
面活性剤、各種強化繊維類などが添加されていてもよ
い。また本発明のポリエステルには上記の改質ポリエス
テル樹脂を２種類以上ブレンドしてもよく、更にはポリ
アミド、ポリエステルアミド、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリオレフィン樹脂、各種ゴム、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリアクリレートなどの樹脂をブ
レンドしたものでもよい。

【００１１】本発明のポリエステルモノフィラメントは
末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０
⁶ ｇ以下であることが必要である。ここで末端カルボキ
シル基濃度はPohlによりANALYTICAL CHEMISTRY第26巻、
1614頁に記載された方法で測定される。末端カルボキシ
ル基濃度が１０当量／ポリエステル１０⁶ ｇを越えると
耐加水分解性レベルの低いモノフィラメントとなり好ま
しくない。

【００１２】本発明の末端カルボキシル基濃度が１０当
量／ポリエステル１０⁶ ｇ以下のポリエステルモノフィ
ラメントを得るには、例えば、末端カルボキシル基濃度
が１０当量／ポリエステル１０⁶ ｇより多いポリエステ
ルに、ポリエステルの溶融状態で公知の方法でフェニル
グリシジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ｏ
−フェニル・フェニルグリジジルエーテル、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシドなどのエポキシ化合物また
はオキサゾリン類など公知の化合物を適量反応させて得
ることができるが、本発明のポリエステルモノフィラメ
ントが、未反応の状態のカルボジイミド化合物を０．０
０５重量％以上、１．５重量％以下含有するものである
ことから、末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエ
ステル１０⁶ ｇ以下のポリエステルモノフィラメントを
得るにも、１分子中に１個または２個以上のカルボジイ
ミド基を有するカルボジイミド化合物を用いるのが有利
である。すなわち、原料となるポリエステルの末端カル
ボキシル基濃度および反応条件などから、反応後のポリ
エステル中の、未反応で残存する該カルボジイミド化合
物が０．００５重量％以上、１．５重量％以下の濃度に
なる量の該カルボジイミド化合物をポリエステルに添加
し、反応させるのが有利である。

【００１３】本発明のポリエステルモノフィラメントの
極限粘度は、通常は０．６以上であればよい。ここで極
限粘度はオルソクロロフェノール溶液中２５℃で測定し
た粘度より求めた極限粘度であり、〔η〕で表わされ
る。また、本発明の効果を効率よく発現させるため、ポ
リエステル中にリン化合物を、リン原子として５０ppm
以下でかつ下記範囲内で量含有させるとよい。

【００１４】５×１０^-3≦Ｐ≦Ｍ＋８×１０^-3 （式中のＰはポリエステルを構成する二塩基酸に対する
リン原子のモル％であり、Ｍはポリエステル樹脂中の金
属で、周期律表ＩＩ族、ＶＩＩ族、ＶＩＩＩ族でかつ第
３，４周期の内より選択された１種もしくは２種以上の
金属原子のポリエステルを構成する二塩基酸に対するモ
ル％である。また、Ｍ＝０であってもよい。）本発明の
ポリエステルモノフィラメントに含有されるところのカ
ルボジイミド化合物としては、１分子中に１個または２
個以上のカルボジイミド基を有する化合物が好ましく、
例えばＮ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオ
クチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´
−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、Ｔ
ＩＣという）、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert.−ブ
チルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フ
ェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェ
ニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニ
ルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェ
ニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイ
ミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボ
ジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボ
ジイミド，下記一般式で示される芳香族ポリカルボジイ
ミドなどが挙げられる。

【００１５】

【化１】 （式中のＲは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、ｎは２〜２０の整数を表す）

【００１６】これらのカルボジイミド化合物の中から１
種または２種以上の化合物を任意に選択しポリエステル
に含有させればよいが、ポリエステルに添加後の安定性
から、芳香族骨格を有する化合物が好ましく、ＴＩＣ、
Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニ
ルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボ
ジイミドなどが更に好ましい。特にＴＩＣは反応性に優
れ好ましい。

【００１７】本発明のポリエステルモノフィラメント中
に含まれる未反応の状態の該カルボジイミド化合物は
０．００５重量％以上、１．５重量％以下であることが
必要であり、０．０１重量％以上、１．２重量％以下が
より好ましい。０．００５重量％より少ない場合は耐加
水分解性が不十分であり、また１．５重量％より多い場
合はモノフィラメントの物性を損ない、好ましくない。

【００１８】ここで本発明にいうポリエステルモノフィ
ラメント中の未反応の状態のカルボジイミド化合物の含
有量は次の方法で測定したものである。すなわち、ポリ
エステルモノフィラメント１００ｇを２〜３ｍｍ大に細
断し、クロロホルム５００ｃｃ中にてクロロホルムの沸
点で８時間処理した。処理後ポリエステルモノフィラメ
ントを除去し、クロロホルムを留去した。得られた抽出
物にメタノール５０ｃｃを加え、不溶分を濾別した。こ
のメタノール溶液から減圧下メタノールの大部分を留去
し、抽出物の析出が起こらない程度に濃縮を行った。こ
のメタノール溶液をガスクロマトグラフにて分析し該カ
ルボジイミド化合物を定量した。

【００１９】該カルボジイミド化合物とポリエステルと
の混合・反応は、重縮合反応終了直後の溶融状態のポリ
エステルに該カルボジイミド化合物を添加し攪拌・反応
させる方法、ポリエステルのチップに該カルボジイミド
化合物を添加・混合した後に反応缶あるいはエクストル
ーダなどで混練・反応させる方法、エクストルーダでポ
リエステルに液状の該カルボジイミド化合物を連続的に
添加し混練・反応させる方法などにより行うことができ
る。

【００２０】本発明で用いるポリモノクロルトリフルオ
ロエチレンは平均分子量が４００〜１５００で、２５℃
で液状ないしはワックス状のもの（以下、ＰＣＴＦＥ低
重合体という）が好ましい。なかでも平均分子量が９０
０以上のＰＣＴＦＥ低重合体を用いると防汚性と耐加水
分解性向上効果が一層優れたものとなりより好ましい。
平均分子量が１５００より大きいとモノフィラメントの
物性を損なうため好ましくない。

【００２１】本発明のポリエステルモノフィラメントに
含まれるＰＣＴＦＥ低重合体は０．１重量％以上、１０
重量％以下であることが必要であり、０．２重量％％以
上、７重量％以下がより好ましい。０．１重量％より少
ない場合は防汚性と耐加水分解性が不十分であり、また
１０重量％より多い場合はモノフィラメントの物性を損
ない、好ましくない。

【００２２】該ＰＣＴＦＥ低重合体とポリエステルとの
混合は、重縮合反応終了直後の溶融状態のポリエステル
に該ＰＣＴＦＥ低重合体を添加し混練させる方法、ポリ
エステルのチップに該ＰＣＴＦＥ低重合体を添加・混合
した後に混合缶あるいはエクストルーダなどで混練させ
る方法、エクストルーダでポリエステルに液状の該ＰＣ
ＴＦＥ低重合体を連続的に添加し混練させる方法などに
より行うことができる。 本発明のポリエステルモノフ
ィラメントの好ましい製造方法は、該ＰＣＴＦＥ低重合
体とカルボジイミド化合物をあらかじめ溶解・混合した
ＰＣＴＦＥ低重合体とカルボジイミド化合物よりなる液
状組成物をエクストルーダの入り口、あるいはベント部
などから連続的にポリエステルに添加し、エクストルー
ダ型紡糸機中で混練した後、紡糸口金より紡出し、公知
の条件で冷却・延伸・熱セットを行ないモノフィラメン
トを得る方法である。ＰＣＴＦＥ低重合体とカルボジイ
ミド化合物とは常温あるいは必要に応じて加熱しながら
撹拌することで任意の溶解・混合比の組成物とすること
がができる。所定の比率で溶解・混合された該組成物
は、室温あるいは必要に応じて加熱下、適当な攪拌機を
有する貯槽で撹拌しながら液状で貯留し、計量ポンプを
経由させ必要量をエクストルーダの入り口、あるいはベ
ント部などから連続的にポリエステルに添加し混合され
る。この方法によれば、溶融貯留中のカルボジイミド化
合物と水分などによる副反応がＰＣＴＦＥ低重合体の強
い撥水性により抑制される結果、得られるモノフィラメ
ントの耐加水分解性が向上する傾向にあり、更には、カ
ルボジイミドとＰＣＴＦＥ低重合体の貯槽および添加装
置を各々別に備える必要がないなど、好適である。

【００２３】本発明のポリエステルモノフィラメントは
ＰＣＴＦＥ低重合体以外の含フッ素化合物、例えば、テ
トラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニリ
デンフルオライド、ビニリデンフルオライド・テトラフ
ルオロエチレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体などの主としてポリマー
分子の主鎖にフッ素原子を有するフッ素系重合体および
ポリパーフルオロアルキル・アクリレート、ポリパーフ
ルオロアルキル・メタアクリレート、パーフルオロアル
キル・アクリレートおよび／またはパーフルオロアルキ
ル・メタアクリレートとヒドロキシアルキル基を含有す
る場合も含めたアクリレートおよび／またはメタアクリ
レートとのランダムまたはブロック共重合体、ｏ−また
はｍ−パーフルオロオキシイソフタル酸をジカルボン酸
成分の少なくとも一部分に含むポリエステルまたはポリ
エーテルポリエステルなどのポリマー分子の側鎖にフッ
素原子を有する含フッ素重合体などの中から１種または
２種以上の化合物を任意に選択し、ポリエステルに含有
させ、併用することができる。これらの含フッ素重合体
を併用した本発明のポリエステルモノフィラメントは防
汚性がやや向上するため有利な傾向にある。

【００２４】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、ＰＣＴＦＥ低重合体を含有しないカルボジイミド化
合物含有ポリエステルを芯とし、ＰＣＴＦＥ低重合体と
カルボジイミド化合物とを含有するポリエステルを鞘と
する芯鞘複合モノフィラメントや、芯鞘の両方がＰＣＴ
ＦＥ低重合体とカルボジイミド化合物とを含有するポリ
エステルであって芯部と鞘部のＰＣＴＦＥ低重合体の含
有量および／またはＰＣＴＦＥ低重合体の種類が異なる
芯鞘複合モノフィラメントであってもよい。

【００２５】本発明のモノフィラメントは１本の単糸か
らなる連続糸であり、円、偏平、正方形、三角形、５角
以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭形などいか
なる断面形状を有するものでも良いが、該モノフィラメ
ントが抄紙用ドライヤーカンバスの経糸であるばあいに
は、防汚性向上およびカンバスの平坦性という観点から
偏平断面糸が好ましく用いられる。本発明における偏平
とは、楕円もしくは長方形のことであるが、数学的に定
義される正確な楕円もしくは長方形以外に、概ね楕円も
しくは長方形に類似した形状、例えば長方形の４角を丸
くした形状を含むものである。また、楕円の場合は該楕
円の中心で直角に交わる長軸（ＬＤ）と短軸（ＳＤ）と
が次式を満足する関係にあり、長方形の場合は、長方形
の長辺（ＬＤ）と短辺（ＳＤ）とが次式を満足する関係
にあることが好ましい。

【００２６】１．２≦ＬＤ／ＳＤ≦６ なお、本発明のポリエステルモノフィラメントの断面形
状としては、前記の偏平断面のほかに、正方形、三角
形、５角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭形
を好適に採用できる。本発明のポリエステルモノフィラ
メントの断面形状が正方形、三角形、５角以上の多角
形、多葉状の場合には、該モノフィラメントを抄紙用ド
ライヤーカンバスとして用いた場合の該カンバスの使用
中における変形を抑制することができる。また、本発明
のポリエステルモノフィラメントの断面形状がドッグボ
ーン状、繭形の場合には、該モノフィラメントを抄紙用
ドライヤーカンバスとして用いた場合に、該カンバスの
通気性が調整され、ドライヤー内における紙の乾燥度の
分布が均一となり、仕上がりの良好な紙を得ることがで
きる。

【００２７】本発明のポリエステルモノフィラメントの
太さに制限はないが、該モノフィラメントの直径が０．
１０ｍｍより細いと、該モノフィラメントを抄紙用ドラ
イヤーカンバスのように高温かつ多湿などの過酷な条件
で用いた場合、該モノフィラメントの劣化が早く、好ま
しくない。この理由は明確ではないが、該モノフィラメ
ント中のＰＣＴＦＥ低重合体が、ＰＥＴを加水分解する
水分の、該フィラメントの表面から内部への侵入を、水
分の侵入深さが増すに従い相乗的に阻止している。しか
しながら、糸の表面および比較的表層に近い部分では水
分の侵入阻止効果が十分ではないため、糸の表面および
比較的表層に近い部分のＰＥＴの加水分解がモノフィラ
メント内部より早く進行する。従って、該モノフィラメ
ントの直径が０．１０ｍｍより細いと、該モノフィラメ
ントの高温かつ多湿などの過酷な条件下における強力を
支配している、表層部分に比較して加水分解の進行して
いないＰＥＴ部の比率が低くなるためと思われる。一
方、該モノフィラメントの直径が２．５ｍｍより太い
と、該モノフィラメントを抄紙用ドライヤーカンバスな
どに製織することが困難となり好ましくない。また、モ
ノフィラメントの表面に公知の撥水・撥油剤、潤滑剤な
どが付与されたものであってもよい。

【００２８】本発明のポリエステルモノフィラメントは
従来のものより一層優れた耐加水分解性と、優れた防汚
性とを兼ね備えたものである。耐加水分解性が従来のも
のと比較して一層優れる理由は、本発明のポリエステル
モノフィラメントが含有している未反応のカルボジイミ
ド化合物とＰＣＴＦＥ低重合体、およびモノフィラメン
トを構成する基質であるポリエステルのカルボキシル末
端基濃度が低いことの３つの要因の相乗効果と考えられ
る。ポリエステルの加水分解は侵入してきた水分と熱に
より起こること、この加水分解はポリエステルのカルボ
キシル末端基によって促進されること、およびポリエス
テルが加水分解するとポリエステルのカルボキシル末端
基が増加し、ポリエステルの加水分解が更に加速するこ
とは周知の事実である。また、カルボジイミド化合物は
ポリエステルのカルボキシル末端基と反応することで、
カルボキシル末端基が有するポリエステルの加水分解促
進能を無くす機能を有している。しかし、カルボジイミ
ド化合物は高温では水分と反応しポリエステルのカルボ
キシル末端基との反応性を失う性質も有している。一
方、優れた撥水性を有するＰＣＴＦＥ低重合体は、ポリ
エステル中に微分散・溶解することでポリエステル中へ
水分が侵入することを抑制する機能を有している。しか
し本発明のモノフィラメントの耐加水分解性は、上記し
たポリエステルの加水分解を抑制する種々の三つの要因
効果の合計よりも優れている。本発明のポリエステルモ
ノフィラメントは、まず、加水分解を促進する作用のあ
るポリエステルのカルボキシル末端基濃度を低くするこ
とにより初期の加水分解を抑制すると共に、カルボキシ
ル末端基濃度が低いがゆえに、カルボジイミド化合物が
実質的に未反応の状態で、ポリエステル中に存在するこ
とを容易にしている。また、ポリエステル中にＰＣＴＦ
Ｅ低重合体を含有させることで、ポリエステル中への水
分の侵入を制限し、ポリエステルの加水分解を更に抑制
し、カルボキシル末端基の増加を防ぎ、未反応のカルボ
ジイミド化合物がカルボキシル末端基や水分と反応する
ことで消費するのを抑制している。また、ポリエステル
中に未反応のカルボジイミド化合物を存在させること
で、加水分解により生成したカルボキシル末端基と反応
してポリエステル中のカルボキシル末端基の増加を防
ぎ、ポリエステルの耐加水分解性を一層向上させてい
る。このように、本発明のポリエステルモノフィラメン
トの耐加水分解性が従来のものと比較して一層優れる理
由は、上記した三つの要因がそれぞれ単独に機能した結
果ではなく、三つの要因が互いに作用し合った相乗効果
によるものである。

【００２９】本発明のポリエステルモノフィラメントは
中質紙、新聞紙、各種板紙などを製造する際の抄紙ドラ
イヤーカンバス用原糸に好適である。すなわち、本発明
のポリエステルモノフィラメントを抄紙ドライヤーカン
バス用原糸として用いることにより、抄紙中のドライヤ
ーカンバスの汚れと劣化が軽減され、紙の品質が安定
し、カンバスの洗浄周期および寿命が格段に延長され
る。

【００３０】以上述べたように本発明のポリエステルモ
ノフィラメントは、例えば抄紙用ドライヤーカンバスな
どに適したものであり、従来品に比べて優れた耐加水分
解性と、防汚性とを兼ね備えた有用なものである。

【００３１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、実施例の防汚性評価は次の方法で行なっ
た。 （１）汚染液の調整 タルク １ 重量部 アルキルケテンダイマー ０．５重量部 アクリルアミド ０．５重量部 水 ９８ 重量部 上記の汚染液は抄紙ドライヤーカンバスに通常付着する
汚れ物と水からなる組成物に近いものである。 （２）上記調整汚染液を３００rpm で撹拌しながら、秤
量済みのモノフィラメントを浴比１：５０００で５秒間
浸漬し７０℃で１分間乾燥する操作を１０回繰り返し、
汚れ付着サンプルを得た。 （３）汚れの付着したサンプルを秤量し、汚れ付着量を
求めた。

【００３２】実施例１ 極限粘度０．９３、末端カルボキシル基濃度２０当量／
１０⁶ ｇのＰＥＴ乾燥チップ［触媒としてアンチモン化
合物をアンチモン原子で３００ppm 、マンガン化合物を
マンガン原子で６０ppm （マンガン原子で０．０２１モ
ル％対テレフタル酸）、リン化合物をリン原子で３０pp
m （リン原子で０．０１９モル％対テレフタル酸）含
有］を準備した（以下、ＰＥＴチップＡという）。一
方、攪拌機と加熱装置を備えた貯槽に、平均分子量１３
００のＰＣＴＦＥ低重合体とカルボジイミド化合物とし
てＴＩＣとを重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ
低重合体／ＴＩＣ＝２／１．６３の割合で仕込み、１２
０℃で溶融，撹拌，混合し、平均分子量１３００のＰＣ
ＴＦＥ低重合体とＴＩＣとからなる液状組成物を得た
（以下、液状組成物Ａという）。上記のＰＥＴチップＡ
をエクストルーダに供給すると共に、ＰＥＴチップＡに
液状組成物Ａを重量比でＰＥＴチップＡ／液状組成物Ａ
＝１００／３．６３の割合でエクストルーダ入り口で連
続供給した。２９０℃で３分間溶融混練された溶融ポリ
マをギアポンプを経て紡糸パック内の濾過層および流線
入替器（米国ケミックス社の「スターティックミキサ
ー」）を通して図１に示す紡糸口金１より紡出した。紡
出モノフィラメントを８０℃の湯浴で冷却後、常法に従
い合計６倍に延伸および熱セットを行ない、糸断面形状
が略長方形（長辺0.56mm、短辺0.28mm）のモノフィラメ
ントを得た。このモノフィラメントの強度、末端カルボ
キシル基含量、ＴＩＣ含量、防汚性の評価結果および、
このモノフィラメントを１２０℃の飽和水蒸気中にて１
０日間連続放置したときの強度保持率を表１に示す。

【００３３】比較実施例１，２ 比較のために実施例１に於いて、平均分子量１３００の
ＰＣＴＦＥ低重合体を加えないで、ＰＥＴチップＡにＴ
ＩＣを重量比でＰＥＴチップＡ／ＴＩＣ＝１００／１．
６３の割合で供給したこと以外は実施例１と同様にして
得たモノフィラメントの場合を比較実施例１、ＴＩＣを
加えないで、ＰＥＴチップＡに平均分子量１３００のＰ
ＣＴＦＥ低重合体を重量比でＰＥＴチップＡ／平均分子
量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体＝１００／２の割合で
供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィ
ラメントの場合を比較実施例２として表１に示す。

【００３４】実施例２ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝０．１１／
１．６３の割合に変更して液状組成物Ａ２を調整し、Ｐ
ＥＴチップＡに液状組成物Ａ２を重量比でＰＥＴチップ
Ａ／液状組成物Ａ２＝１００／１．７４の割合で供給し
たこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメン
トの場合を実施例２として表１に示す。

【００３５】実施例３ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝０．２１／
１．６３の割合に変更して液状組成物Ａ３を調整し、Ｐ
ＥＴチップＡに液状組成物Ａ３を重量比でＰＥＴチップ
Ａ／液状組成物Ａ３＝１００／１．８４の割合で供給し
たこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメン
トの場合を実施例３として表１に示す。

【００３６】実施例４ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝６．５０／
１．６３の割合に変更して液状組成物Ａ４を調整し、Ｐ
ＥＴチップＡに液状組成物Ａ４を重量比でＰＥＴチップ
Ａ／液状組成物Ａ４＝１００／８．１３の割合で供給し
たこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメン
トの場合を実施例４として表１に示す。

【００３７】実施例５ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝９／１．６３
の割合に変更して液状組成物Ａ５を調整し、ＰＥＴチッ
プＡに液状組成物Ａ５を重量比でＰＥＴチップＡ／液状
組成物Ａ５＝１００／１０．６３の割合で供給したこと
以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメントの場
合を実施例５として表１に示す。

【００３８】比較実施例３ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝０．０５／
１．６３の割合に変更して液状組成物Ａ６を調整し、Ｐ
ＥＴチップＡに液状組成物Ａ６を重量比でＰＥＴチップ
Ａ／液状組成物Ａ６＝１００／１．６８の割合で供給し
たこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメン
トの場合を比較実施例３として表１に示す。

【００３９】比較実施例４ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中の平均分子量１３０
０のＰＣＴＦＥ低重合体の割合を、重量比で平均分子量
１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／ＴＩＣ＝１２／１．６
３の割合に変更して液状組成物Ａ７を調整し、ＰＥＴチ
ップＡに液状組成物Ａ７を重量比でＰＥＴチップＡ／液
状組成物Ａ７＝１００／１３．６３の割合で供給したこ
と以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメントの
場合を比較実施例４として表１に示す。

【００４０】実施例６ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＴＩＣの割合を、
重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／Ｔ
ＩＣ＝２／０．８５の割合に変更して液状組成物Ａ８を
調整し、ＰＥＴチップＡに液状組成物Ａ８を重量比でＰ
ＥＴチップＡ／液状組成物Ａ８＝１００／２．８５の割
合で供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノ
フィラメントの場合を実施例６として表１に示す。

【００４１】実施例７ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＴＩＣの割合を、
重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／Ｔ
ＩＣ＝２／３．５０の割合に変更して液状組成物Ａ９を
調整し、ＰＥＴチップＡに液状組成物Ａ９を重量比でＰ
ＥＴチップＡ／液状組成物Ａ９＝１００／５．５０の割
合で供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノ
フィラメントの場合を実施例７として表１に示す。

【００４２】実施例８ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＴＩＣの割合を、
重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／Ｔ
ＩＣ＝２／０．８１の割合に変更して液状組成物Ａ10を
調整し、ＰＥＴチップＡに液状組成物Ａ10を重量比でＰ
ＥＴチップＡ／液状組成物Ａ10＝１００／２．８１の割
合で供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノ
フィラメントの場合を実施例８として表１に示す。

【００４３】比較実施例５ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＴＩＣの割合を、
重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／Ｔ
ＩＣ＝２／０．６０の割合に変更して液状組成物Ａ11を
調整し、ＰＥＴチップＡに液状組成物Ａ11を重量比でＰ
ＥＴチップＡ／液状組成物Ａ11＝１００／２．６０の割
合で供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノ
フィラメントの場合を比較実施例５として表１に示す。

【００４４】比較実施例６ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＴＩＣの割合を、
重量比で平均分子量１３００のＰＣＴＦＥ低重合体／Ｔ
ＩＣ＝２／４．２０の割合に変更して液状組成物Ａ12を
調整し、ＰＥＴチップＡに液状組成物Ａ12を重量比でＰ
ＥＴチップＡ／液状組成物Ａ12＝１００／６．２０の割
合で供給したこと以外は実施例１と同様にして得たモノ
フィラメントの場合を比較実施例６として表１に示す。

【００４５】

【表１】 実施例９〜１３、比較実施例７，８ 実施例１に於いて、液状組成物Ａ中のＰＣＴＦＥ低重合
体を平均分子量１１００のＰＣＴＦＥ低重合体に変更し
たこと（実施例９）、平均分子量１０００のＰＣＴＦＥ
低重合体に変更したこと（実施例１０）、平均分子量９
００のＰＣＴＦＥ低重合体に変更したこと（実施例１
１）、平均分子量７００のＰＣＴＦＥ低重合体に変更し
たこと（実施例１２）、平均分子量５００のＰＣＴＦＥ
低重合体に変更したこと（実施例１３）、平均分子量３
８０のＰＣＴＦＥ低重合体に変更したこと（比較実施例
７）、平均分子量１６００のＰＣＴＦＥ低重合体に変更
したこと（比較実施例８）以外は実施例１と同様にして
得たモノフィラメントの場合を表２に示す。

【００４６】実施例１４ 実施例１に於いて、吐出口の形状を円形に変更し、モノ
フィラメントの断面形状を直径０．４５ｍｍの円形断面
に変更したこと以外は実施例１と同様にして得たモノフ
ィラメントの場合を表２に示す。

【００４７】比較実施例９ 比較実施例１に於いて、吐出口の形状を円形に変更し、
モノフィラメントの断面形状を直径０．４５ｍｍの円形
断面に変更したこと以外は実施例１と同様にして得たモ
ノフィラメントの場合を表２に示す。

【００４８】実施例１５ 実施例１に於いて、ＴＩＣをＮ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイ
ルカルボジイミドに変更したこと以外は実施例１と同様
にして得たモノフィラメントの場合を表２に示す。ただ
し、本実験中において紡糸吐出口直下で、Ｎ，Ｎ´−ジ
−ｏ−トリイルカルボジイミドに起因する激しい発煙が
生じた。

【００４９】

【表２】 実施例１６ 実施例１で得られた偏平断面のモノフィラメントを経糸
に用い、実施例１４で得られた円形断面のモノフィラメ
ントを緯糸に用いて抄紙ドライヤー用綾織りカンバスを
作成した。このカンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに
装着し、１４０℃で３か月間、紙の乾燥に使用した後、
カンバスを取り外した。このカンバスの一部を切り取
り、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．３重量％
を含有する、水とアセトン（１：１容積比）混合液中で
超音波洗浄を１時間行なった。洗浄前後のカンバスの重
量差より求めた汚れの付着量は０．７重量％であった。
また、洗浄前のカンバスの経糸の強力残存率は８３％で
あった。

【００５０】比較実施例１０ 実施例１６に於いて、緯糸に用いるモノフィラメントを
比較実施例１の偏平断面モノフィラメントに変更し、緯
糸に用いるモノフィラメントを比較実施例９の円形断面
モノフィラメントに変更したこと以外は実施例１６と同
様に行なったときの汚れ付着量は２．２重量％、洗浄前
のカンバスの経糸の強力残存率は６６％であった。

【００５１】

【発明の効果】本発明のポリエステルモノフィラメント
は従来のものより更に一層優れた耐加水分解性と、優れ
た防汚性とを兼ね備えたものであり、高温・多湿など加
水分解されやすく、かつ汚れやすい条件下で使用される
用途、例えば抄紙ドライヤーカンバスに適用された場
合、使用期間を従来以上に拡大させ、洗浄周期が大幅に
延長できるなど、その効果は大なるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１において、略長方形の断面を有する
モノフィラメントを得るための紡糸口金吐出孔の形状を
示す。

【符号の説明】

１：吐出孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｆ 7/08 Ａ 7199−3Ｂ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリ
   エステル１０⁶ ｇ以下であって、カルボジイミド化合物
   を未反応の状態で０．００５重量％以上、１．５重量％
   以下含有し、かつ平均分子量が４００〜１５００のポリ
   モノクロルトリフルオロエチレンを０．１重量％以上、
   １０重量％以下含有したポリエステルモノフィラメン
   ト。
2. 【請求項２】カルボジイミド化合物がＮ，Ｎ´−ジ−
   ２，６−ジイソプルピルフェニルカルボジイミドである
   請求項１記載のポリエステルモノフィラメント。
3. 【請求項３】抄紙用ドライヤーカンバスの構成糸として
   用いる、請求項第１項または請求項２記載のポリエステ
   ルモノフィラメント。
4. 【請求項４】平均分子量が４００〜１５００のポリモノ
   クロルトリフルオロエチレンとカルボジイミド化合物を
   あらかじめ溶解・混合した液状組成物をポリエステルに
   連続的に添加し、次いで溶融紡糸・延伸・熱セットする
   ことを特徴とするポリエステルモノフィラメントの製造
   方法。