JPH05301973A - Ａｂｓ樹脂とゴムとの接着複合体の製造方法 - Google Patents
Ａｂｓ樹脂とゴムとの接着複合体の製造方法Info
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- JPH05301973A JPH05301973A JP4107571A JP10757192A JPH05301973A JP H05301973 A JPH05301973 A JP H05301973A JP 4107571 A JP4107571 A JP 4107571A JP 10757192 A JP10757192 A JP 10757192A JP H05301973 A JPH05301973 A JP H05301973A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムとを接着一体化した複
合体の製造方法を提供する。 【構成】 ＡＢＳ樹脂からなる成形材料Ａと臨界表面張
力γｃが３７〜３９ミリニュートン／メートルの原料ゴ
ム成分を含有するゴム組成物からなる未加硫ゴムシート
ａとを積層した後加熱して接着一体化するか、又はＡＢ
Ｓ樹脂成形材料Ａと臨界表面張力γｃが２５〜３３ミリ
ニュートン／メートルの原料ゴム成分を含有するゴム組
成物からなる未加硫のゴムシートＢとの間に、３７〜３
９ミリニュートン／メートルの原料ゴム成分含有ゴム組
成物からなる未加硫ゴムシートａ、メタクリル酸と酸化
亜鉛と過酸化物とを含有する水素添加アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴム組成物からなる未加硫ゴムシ
ートｂ、イソブチル−イソプレン共重合体ゴム組成物か
らなる未加硫ゴムシートｃ及び超高分子量ポリエチレン
シートｄを介在させ、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの順に積
層した後加熱して接着一体化する。
合体の製造方法を提供する。 【構成】 ＡＢＳ樹脂からなる成形材料Ａと臨界表面張
力γｃが３７〜３９ミリニュートン／メートルの原料ゴ
ム成分を含有するゴム組成物からなる未加硫ゴムシート
ａとを積層した後加熱して接着一体化するか、又はＡＢ
Ｓ樹脂成形材料Ａと臨界表面張力γｃが２５〜３３ミリ
ニュートン／メートルの原料ゴム成分を含有するゴム組
成物からなる未加硫のゴムシートＢとの間に、３７〜３
９ミリニュートン／メートルの原料ゴム成分含有ゴム組
成物からなる未加硫ゴムシートａ、メタクリル酸と酸化
亜鉛と過酸化物とを含有する水素添加アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴム組成物からなる未加硫ゴムシ
ートｂ、イソブチル−イソプレン共重合体ゴム組成物か
らなる未加硫ゴムシートｃ及び超高分子量ポリエチレン
シートｄを介在させ、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの順に積
層した後加熱して接着一体化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳ樹脂にゴムを接
着一体化した複合体の製造方法に関する。
着一体化した複合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は、優れた機械的、電気的性
質により自動車の内装材、冷蔵庫、クーラー、掃除機、
テレビ等各種の電気製品のキャビネット等の外装材など
の多くの用途に使用されている。確かにＡＢＳ樹脂は他
の樹脂と比較して耐衝撃性に優れているものの、他の各
種プラスチックと同様に硬くて弾性に乏しいため衝撃に
より割れたり、クラックを生じたりする欠点があった。
質により自動車の内装材、冷蔵庫、クーラー、掃除機、
テレビ等各種の電気製品のキャビネット等の外装材など
の多くの用途に使用されている。確かにＡＢＳ樹脂は他
の樹脂と比較して耐衝撃性に優れているものの、他の各
種プラスチックと同様に硬くて弾性に乏しいため衝撃に
より割れたり、クラックを生じたりする欠点があった。
【０００３】このような欠点は、柔軟で弾性に富み、各
種汎用ゴムと積層し一体化することができれば解消可能
であるが、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムとは接着性に乏しく、
強固に接着一体化した複合体を製造することができなか
った。本発明者は、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムとの接着性に
ついて鋭意検討を進めた結果、各種汎用ゴムの中で、臨
界表面張力γｃが高い３７〜３９ミリニュートン／メー
トル（以下ｍＮ／ｍと略す）のＡＢＳ樹脂のそれに近似
する原料ゴム成分を含有するゴム組成物であればＡＢＳ
樹脂に対して選択的に接着することを知見し、この知見
をベースにして第３の中間媒体を利用して上記以外の多
くの汎用ゴムに対しても優れた接着性を有することを見
出し、本発明に到達したものである。
種汎用ゴムと積層し一体化することができれば解消可能
であるが、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムとは接着性に乏しく、
強固に接着一体化した複合体を製造することができなか
った。本発明者は、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムとの接着性に
ついて鋭意検討を進めた結果、各種汎用ゴムの中で、臨
界表面張力γｃが高い３７〜３９ミリニュートン／メー
トル（以下ｍＮ／ｍと略す）のＡＢＳ樹脂のそれに近似
する原料ゴム成分を含有するゴム組成物であればＡＢＳ
樹脂に対して選択的に接着することを知見し、この知見
をベースにして第３の中間媒体を利用して上記以外の多
くの汎用ゴムに対しても優れた接着性を有することを見
出し、本発明に到達したものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＡＢ
Ｓ樹脂と汎用ゴムとを接着一体化した複合体の製造方法
を提供することにある。
Ｓ樹脂と汎用ゴムとを接着一体化した複合体の製造方法
を提供することにある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような目的を達成
する本発明の第１の発明は、ＡＢＳ樹脂からなる成形材
料と臨界表面張力γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム
成分を含有するゴム組成物からなる未加硫ゴムシートと
を積層した後加熱して接着一体化することを特徴とする
ものである。
する本発明の第１の発明は、ＡＢＳ樹脂からなる成形材
料と臨界表面張力γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム
成分を含有するゴム組成物からなる未加硫ゴムシートと
を積層した後加熱して接着一体化することを特徴とする
ものである。
【０００６】ここで、臨界表面張力γc とは、昭和53年
８月20日、丸善株式会社発行「化学便覧」基礎編ＩＩ
（第３刷），第６１８頁に記載されているように、固体
面上で液体炭化水素その他の有機液体化合物の同族列が
示す接触角をθ、その液体の表面張力をγとすると、co
s θとγとの関係は同族体の種類に関せず大体一本の直
線となる。このとき、θ＝０、すなわちcos θ＝１に相
当するγc として定義される。ただし、本発明に定義す
る原料ゴム成分の臨界表面張力γc は、上記固体の代わ
りに、γc を測定しようとするゴムを熱プレスにより平
坦にしたゴムサンプルを使用して同様に測定した値をい
う。
８月20日、丸善株式会社発行「化学便覧」基礎編ＩＩ
（第３刷），第６１８頁に記載されているように、固体
面上で液体炭化水素その他の有機液体化合物の同族列が
示す接触角をθ、その液体の表面張力をγとすると、co
s θとγとの関係は同族体の種類に関せず大体一本の直
線となる。このとき、θ＝０、すなわちcos θ＝１に相
当するγc として定義される。ただし、本発明に定義す
る原料ゴム成分の臨界表面張力γc は、上記固体の代わ
りに、γc を測定しようとするゴムを熱プレスにより平
坦にしたゴムサンプルを使用して同様に測定した値をい
う。
【０００７】このように、各種ゴムの中で、γｃが３７
〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分としては、代表的なもの
としてアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（Ｎ
ＢＲ）があり、その他に弗素ゴムやエピクロルヒドリン
ゴム等がある。ＮＢＲは、共重合成分としてＡＢＳ樹脂
と同様にアクリロニトリルを含有しているから、両者の
臨界表面張力γｃが近似すると考えられ、このことがＡ
ＢＳ樹脂と上記未加硫ゴムシートとの加熱による接着を
可能にする。 また、第２の発明は、ＡＢＳ樹脂からな
る成形材料Ａと臨界表面張力γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍ
の原料ゴム成分以外の汎用ゴムとを接着するもので、臨
界表面張力γｃが２５〜３３ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を
含有するゴム組成物からなる未加硫のゴムシート（以下
汎用ゴムシートと称する）Ｂとの間に、γｃが３７〜３
９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成物からな
る未加硫のゴムシート（以下高γｃゴムシートと称す
る）ａ、メタクリル酸と酸化亜鉛と過酸化物とを含有す
る水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
組成物からなる未加硫ゴムシート（以下変性ＮＢＲシー
トと称する）ｂ、イソブチル−イソプレン共重合体ゴム
（ＩＩＲ）組成物からなる未加硫ゴムシート（以下ＩＩ
Ｒシートと称する）ｃ及び削り出し方式により作製した
超高分子量ポリエチレンシート（以下超高分子量ＰＥシ
ートと称する）ｄを介在させ、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ
の順に積層した後加熱して接着一体化することを特徴と
するものである。
〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分としては、代表的なもの
としてアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（Ｎ
ＢＲ）があり、その他に弗素ゴムやエピクロルヒドリン
ゴム等がある。ＮＢＲは、共重合成分としてＡＢＳ樹脂
と同様にアクリロニトリルを含有しているから、両者の
臨界表面張力γｃが近似すると考えられ、このことがＡ
ＢＳ樹脂と上記未加硫ゴムシートとの加熱による接着を
可能にする。 また、第２の発明は、ＡＢＳ樹脂からな
る成形材料Ａと臨界表面張力γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍ
の原料ゴム成分以外の汎用ゴムとを接着するもので、臨
界表面張力γｃが２５〜３３ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を
含有するゴム組成物からなる未加硫のゴムシート（以下
汎用ゴムシートと称する）Ｂとの間に、γｃが３７〜３
９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成物からな
る未加硫のゴムシート（以下高γｃゴムシートと称す
る）ａ、メタクリル酸と酸化亜鉛と過酸化物とを含有す
る水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
組成物からなる未加硫ゴムシート（以下変性ＮＢＲシー
トと称する）ｂ、イソブチル−イソプレン共重合体ゴム
（ＩＩＲ）組成物からなる未加硫ゴムシート（以下ＩＩ
Ｒシートと称する）ｃ及び削り出し方式により作製した
超高分子量ポリエチレンシート（以下超高分子量ＰＥシ
ートと称する）ｄを介在させ、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ
の順に積層した後加熱して接着一体化することを特徴と
するものである。
【０００８】上述したように、ＮＢＲのような原料ゴム
成分を含有する高γｃゴムシートａは、水素添加アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（変性ＮＢＲシー
トに用いられているゴムを以下変性ＮＢＲと称する）に
対しても同様に優れた接着性を有している。しかも、変
性ＮＢＲはＩＩＲに対して良好な接着性を有するので、
上述したＩＩＲをはじめとする多くの汎用ゴムに対して
優れた接着性を有する超高分子量ＰＥシートｄを使用す
ることにより汎用ゴムシートＢと接着することができ
る。したがって、これらＮＢＲ、変性ＮＢＲ、ＩＩＲ、
超高分子量ＰＥシートを組み合わせ、積層順序を定める
ことによって、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシート
Ｂとの両特性を有する複合体を製造することができる。
成分を含有する高γｃゴムシートａは、水素添加アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（変性ＮＢＲシー
トに用いられているゴムを以下変性ＮＢＲと称する）に
対しても同様に優れた接着性を有している。しかも、変
性ＮＢＲはＩＩＲに対して良好な接着性を有するので、
上述したＩＩＲをはじめとする多くの汎用ゴムに対して
優れた接着性を有する超高分子量ＰＥシートｄを使用す
ることにより汎用ゴムシートＢと接着することができ
る。したがって、これらＮＢＲ、変性ＮＢＲ、ＩＩＲ、
超高分子量ＰＥシートを組み合わせ、積層順序を定める
ことによって、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシート
Ｂとの両特性を有する複合体を製造することができる。
【０００９】本発明に使用するＡＢＳ樹脂としては、公
知のアクリロニトリル，ブタジエン，スチレンのモノマ
ーからなるＡＢＳ樹脂がある。このＡＢＳ樹脂として
は、製造方式により種々の性質を有するものが得られる
が、内部の分散構造はスチレン−アクリロニトリル共重
合体をマトリックス（海）とし、この海にスチレンとア
クリロニトリルがグラフト重合したポリブタジエンゴム
粒子を島状に均一に分散した海島構造を有する機械的な
性質が良好な樹脂がある。また、このＡＢＳ樹脂は熱変
形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８試験による）が８５℃〜９
０℃の範囲であり、このＡＢＳ樹脂を構成しているスチ
レン／アクリロニトリルのモノマー重量比は８５／１５
〜６５／３５の範囲で、好ましくは８０／２０〜７０／
３０の範囲がよい。
知のアクリロニトリル，ブタジエン，スチレンのモノマ
ーからなるＡＢＳ樹脂がある。このＡＢＳ樹脂として
は、製造方式により種々の性質を有するものが得られる
が、内部の分散構造はスチレン−アクリロニトリル共重
合体をマトリックス（海）とし、この海にスチレンとア
クリロニトリルがグラフト重合したポリブタジエンゴム
粒子を島状に均一に分散した海島構造を有する機械的な
性質が良好な樹脂がある。また、このＡＢＳ樹脂は熱変
形温度（ＡＳＴＭ Ｄ６４８試験による）が８５℃〜９
０℃の範囲であり、このＡＢＳ樹脂を構成しているスチ
レン／アクリロニトリルのモノマー重量比は８５／１５
〜６５／３５の範囲で、好ましくは８０／２０〜７０／
３０の範囲がよい。
【００１０】本発明において、汎用ゴムとして選択する
γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分としてはＮＢ
Ｒがあるが、γｃが上記範囲内であればＮＢＲに限られ
るものではなく、その他に弗素ゴムやエピクロルヒドリ
ンゴム等を包含する。このようなゴム成分は、好ましく
は７０重量％以上の範囲で配合し、これに硫黄等の加硫
剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫促
進剤、その他各々の原料ゴム成分を加硫する前に必要と
される各種ゴム薬品を、それぞれ所定量配合することが
できる。
γｃが３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分としてはＮＢ
Ｒがあるが、γｃが上記範囲内であればＮＢＲに限られ
るものではなく、その他に弗素ゴムやエピクロルヒドリ
ンゴム等を包含する。このようなゴム成分は、好ましく
は７０重量％以上の範囲で配合し、これに硫黄等の加硫
剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫促
進剤、その他各々の原料ゴム成分を加硫する前に必要と
される各種ゴム薬品を、それぞれ所定量配合することが
できる。
【００１１】本発明の第２の発明において、γｃが３７
〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成物以
外に選択される汎用ゴム含有ゴム組成物としては、その
臨界表面張力γｃが２５〜３３ｍＮ／ｍの原料ゴム成分
を含有している必要がある。これら汎用ゴム組成物に含
まれる原料ゴム成分のγｃの値が前記範囲外のときは、
超高分子量ＰＥシートｄに対する接着性が低下し、本発
明の接着複合体を製造することができなくなる。上記範
囲のγｃを有する原料ゴム成分の例としては、ＩＩＲ
（γｃ＝２７ｍＮ／ｍ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ，γｃ＝２８ｍＮ／ｍ）、天
然ゴム（ＮＲ，γｃ＝３１ｍＮ／ｍ）、スチレン・ブタ
ジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γｃ＝３３ｍＮ／ｍ）等
を挙げることができる。これらは単独又は２種以上を混
合して使用することができる。
〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成物以
外に選択される汎用ゴム含有ゴム組成物としては、その
臨界表面張力γｃが２５〜３３ｍＮ／ｍの原料ゴム成分
を含有している必要がある。これら汎用ゴム組成物に含
まれる原料ゴム成分のγｃの値が前記範囲外のときは、
超高分子量ＰＥシートｄに対する接着性が低下し、本発
明の接着複合体を製造することができなくなる。上記範
囲のγｃを有する原料ゴム成分の例としては、ＩＩＲ
（γｃ＝２７ｍＮ／ｍ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ，γｃ＝２８ｍＮ／ｍ）、天
然ゴム（ＮＲ，γｃ＝３１ｍＮ／ｍ）、スチレン・ブタ
ジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γｃ＝３３ｍＮ／ｍ）等
を挙げることができる。これらは単独又は２種以上を混
合して使用することができる。
【００１２】本発明の第２の発明に中間媒体として使用
する変性ＮＢＲゴム組成物としては、エチレン性不飽和
ニトリル単位を１０〜６０重量部、共役ジエン単位を３
０重量部以下含有する水素添加ＮＢＲ１００重量部に対
し、メタクリル酸を２０〜６０重量部、酸化亜鉛を１０
〜６０重量部，有機過酸化物を０．５〜２０重量部配合
した組成物がある。
する変性ＮＢＲゴム組成物としては、エチレン性不飽和
ニトリル単位を１０〜６０重量部、共役ジエン単位を３
０重量部以下含有する水素添加ＮＢＲ１００重量部に対
し、メタクリル酸を２０〜６０重量部、酸化亜鉛を１０
〜６０重量部，有機過酸化物を０．５〜２０重量部配合
した組成物がある。
【００１３】本発明の第２の発明に使用するＩＩＲゴム
組成物も特に限定されるものではなく、ＩＩＲを原料ゴ
ム成分として含有し、硫黄等の加硫剤、カーボンブラッ
ク等の補強剤、老化防止剤、加硫促進剤、その他の各種
ゴム薬品を、それぞれ所定量配合した公知のゴム組成物
を挙げることができる。本発明において、削り出し方式
により作製した超高分子量ＰＥシートｄとは、超高分子
量のポリエチレン粉末を加熱加圧シンタリングして円柱
状の成形物を作製し、この成形物をその周方向に薄肉に
削ってシート状又はフィルム状に切り出したものをい
う。この超高分子量ＰＥシートｄは上記ＩＩＲシートｃ
に対して優れた接着性を有すると共に、上述した汎用ゴ
ムシートＢに対して良好な接着性を有している。このた
め、超高分子量ＰＥシートｄは、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａ
と汎用ゴムシートＢとの接着を間接的に可能にする。
組成物も特に限定されるものではなく、ＩＩＲを原料ゴ
ム成分として含有し、硫黄等の加硫剤、カーボンブラッ
ク等の補強剤、老化防止剤、加硫促進剤、その他の各種
ゴム薬品を、それぞれ所定量配合した公知のゴム組成物
を挙げることができる。本発明において、削り出し方式
により作製した超高分子量ＰＥシートｄとは、超高分子
量のポリエチレン粉末を加熱加圧シンタリングして円柱
状の成形物を作製し、この成形物をその周方向に薄肉に
削ってシート状又はフィルム状に切り出したものをい
う。この超高分子量ＰＥシートｄは上記ＩＩＲシートｃ
に対して優れた接着性を有すると共に、上述した汎用ゴ
ムシートＢに対して良好な接着性を有している。このた
め、超高分子量ＰＥシートｄは、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａ
と汎用ゴムシートＢとの接着を間接的に可能にする。
【００１４】本発明の第２の発明に使用する超高分子量
ＰＥシートｄは、分子量１００万以上のポリエチレンか
らなるものがよい。この分子量が１００万以上であるこ
とにより、ＩＩＲシートｃや汎用ゴムシートＢに対する
接着性をより一層向上することができる。また、超高分
子量ＰＥシートｄは１０〜２００μｍの範囲の厚さであ
ることが好ましい。この厚さを１０μｍ以上にすること
により引張強度や弾性率を大きくし、補強効果を付与す
ることができる。一方、２００μｍ以下にすることによ
り接着部分の柔軟性を確保することができる。
ＰＥシートｄは、分子量１００万以上のポリエチレンか
らなるものがよい。この分子量が１００万以上であるこ
とにより、ＩＩＲシートｃや汎用ゴムシートＢに対する
接着性をより一層向上することができる。また、超高分
子量ＰＥシートｄは１０〜２００μｍの範囲の厚さであ
ることが好ましい。この厚さを１０μｍ以上にすること
により引張強度や弾性率を大きくし、補強効果を付与す
ることができる。一方、２００μｍ以下にすることによ
り接着部分の柔軟性を確保することができる。
【００１５】本発明の第１の発明においては、上述のＡ
ＢＳ樹脂を、公知の射出成形、押出成形、圧延成形等の
手段により成形材料に適宜成形し、他方、上述の高γｃ
の原料ゴム成分を含有するゴム組成物を同様にプレフォ
ームして未加硫の高γｃゴムシートに成形する。高γｃ
ゴムシートはスチールコード、ナイロン、ポリエステ
ル、アラミド等の各種有機繊維コードにより補強したも
のであってもよい。これらＡＢＳ樹脂成形材料と高γｃ
ゴムシートの厚さは、特に限定されるものではないが、
少なくとも０．０５ｍｍ以上であることが望ましい。
ＢＳ樹脂を、公知の射出成形、押出成形、圧延成形等の
手段により成形材料に適宜成形し、他方、上述の高γｃ
の原料ゴム成分を含有するゴム組成物を同様にプレフォ
ームして未加硫の高γｃゴムシートに成形する。高γｃ
ゴムシートはスチールコード、ナイロン、ポリエステ
ル、アラミド等の各種有機繊維コードにより補強したも
のであってもよい。これらＡＢＳ樹脂成形材料と高γｃ
ゴムシートの厚さは、特に限定されるものではないが、
少なくとも０．０５ｍｍ以上であることが望ましい。
【００１６】第１の発明において、上記高γｃゴムシー
トは未加硫の状態であることが必要であり、これが加硫
したものであるときは、ＡＢＳ樹脂成形材料に強固に接
着させることができなくなり、本発明の接着複合体を製
造することができなくなる。積層されたＡＢＳ樹脂成形
材料と高γｃゴムシートとは加熱され、高γｃゴムシー
トを加硫すると同時に両者を接着させることができる。
トは未加硫の状態であることが必要であり、これが加硫
したものであるときは、ＡＢＳ樹脂成形材料に強固に接
着させることができなくなり、本発明の接着複合体を製
造することができなくなる。積層されたＡＢＳ樹脂成形
材料と高γｃゴムシートとは加熱され、高γｃゴムシー
トを加硫すると同時に両者を接着させることができる。
【００１７】本発明第２の発明においては、上述したの
と同様にしてＡＢＳ成形材料Ａを作製し、他方、γｃが
３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成
物、変性ＮＢＲゴム組成物、ＩＩＲゴム組成物及び汎用
ゴム組成物を同様にプレフォームして板状又はシート状
の未加硫のシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢを作
製する。これらＡＢＳ成形材料Ａ、未加硫のシートａ，
ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢの厚さは、特に限定れるも
のではないが、通常、０．０５ｍｍ以上であるのがよ
い。また、未加硫のゴムシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴム
シートＢには、上述した各種のコードで補強することが
できる。
と同様にしてＡＢＳ成形材料Ａを作製し、他方、γｃが
３７〜３９ｍＮ／ｍの原料ゴム成分を含有するゴム組成
物、変性ＮＢＲゴム組成物、ＩＩＲゴム組成物及び汎用
ゴム組成物を同様にプレフォームして板状又はシート状
の未加硫のシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢを作
製する。これらＡＢＳ成形材料Ａ、未加硫のシートａ，
ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢの厚さは、特に限定れるも
のではないが、通常、０．０５ｍｍ以上であるのがよ
い。また、未加硫のゴムシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴム
シートＢには、上述した各種のコードで補強することが
できる。
【００１８】本発明の第２の発明においては、高γｃゴ
ムシートａ、変性ＮＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ及び
汎用ゴムシートＢは、それぞれ未加硫の状態であること
が必要である。これらの一つでも加硫されているとき
は、本発明の接着複合体を製造することができなくなる
からである。これらの未加硫ゴムシートａ，ｂ，ｃ及び
超高分子量ＰＥシートｄ並びに汎用ゴムシートＢは、Ａ
ＢＳ樹脂成形材料Ａに対して高γｃゴムシートａを直接
積層し、以下Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの順になるように
積層する必要がある。ＡＢＳ樹脂成形材料Ａには高γｃ
ゴムシートａを直接積層しないと、他のゴムシートは強
固に接着させることができないし、上記の順に積層する
ことにより、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシートＢ
とを強固にに接着一体化することができる。
ムシートａ、変性ＮＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ及び
汎用ゴムシートＢは、それぞれ未加硫の状態であること
が必要である。これらの一つでも加硫されているとき
は、本発明の接着複合体を製造することができなくなる
からである。これらの未加硫ゴムシートａ，ｂ，ｃ及び
超高分子量ＰＥシートｄ並びに汎用ゴムシートＢは、Ａ
ＢＳ樹脂成形材料Ａに対して高γｃゴムシートａを直接
積層し、以下Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの順になるように
積層する必要がある。ＡＢＳ樹脂成形材料Ａには高γｃ
ゴムシートａを直接積層しないと、他のゴムシートは強
固に接着させることができないし、上記の順に積層する
ことにより、ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシートＢ
とを強固にに接着一体化することができる。
【００１９】上記のごとく積層した後は、上記高γｃゴ
ムシートａ、変性ＮＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ及び
汎用ゴムシートＢがそれぞれ加硫し、かつ超高分子量Ｐ
Ｅシートｄが融解する条件下に加熱する。加熱条件とし
ては、未加硫ゴムシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシート
Ｂがそれぞれ加硫し、超高分子量ＰＥシートｄが融解す
る温度であれば、特に限定されるものではないが、好ま
しくは温度１４０〜２００℃で適度に加圧する条件にす
るのがよい。
ムシートａ、変性ＮＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ及び
汎用ゴムシートＢがそれぞれ加硫し、かつ超高分子量Ｐ
Ｅシートｄが融解する条件下に加熱する。加熱条件とし
ては、未加硫ゴムシートａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシート
Ｂがそれぞれ加硫し、超高分子量ＰＥシートｄが融解す
る温度であれば、特に限定されるものではないが、好ま
しくは温度１４０〜２００℃で適度に加圧する条件にす
るのがよい。
【００２０】
実施例１ ＡＢＳ樹脂成形材料として、住友ノーガタック社製クラ
ラスチック−ＭＬＡの２ｍｍ平板を１５０ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２ｍｍの大きさに切断した。高γｃゴムシートとし
て、表１に示す配合のＮＢＲゴム組成物イを使用して、
１５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍの未加硫のＮＢＲシ
ートを作製した。
ラスチック−ＭＬＡの２ｍｍ平板を１５０ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２ｍｍの大きさに切断した。高γｃゴムシートとし
て、表１に示す配合のＮＢＲゴム組成物イを使用して、
１５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍの未加硫のＮＢＲシ
ートを作製した。
【００２１】これらＡＢＳ樹脂成形材料と未加硫のＮＢ
Ｒシートとを積層し、１６０℃で２０分間加熱したとこ
ろ、加硫されたＮＢＲシートがＡＢＳ樹脂成形材料に強
固に接着した複合体が得られた。 実施例２〜４、比較例１ ＡＢＳ樹脂成形材料Ａ及び高γｃゴムシートａとして、
実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂成形材料と未加硫の
ＮＢＲシートとを作製した。
Ｒシートとを積層し、１６０℃で２０分間加熱したとこ
ろ、加硫されたＮＢＲシートがＡＢＳ樹脂成形材料に強
固に接着した複合体が得られた。 実施例２〜４、比較例１ ＡＢＳ樹脂成形材料Ａ及び高γｃゴムシートａとして、
実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂成形材料と未加硫の
ＮＢＲシートとを作製した。
【００２２】変性ＮＢＲシートｂとして、日本ゼオン社
製のＺＳＣ−２２９５，８５重量％と日本ゼオン社製の
ＺＥＴＰＯＬ−２０２０（水素添加ＮＢＲ）１５重量％
をロールで添加し、この混合物１００重量部に対して、
老化防止剤（“ナウガード”４４５）１．５重量部、有
機過酸化物として化薬アクゾ社製“パーカドックス”１
４／４０（１，３−ビスターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピル・ベンゼン）５重量部をロールで混合した
ものを使用し、これをロールで１５０ｍｍ×５０ｍｍ×
０．１ｍｍのシートに成形した。
製のＺＳＣ−２２９５，８５重量％と日本ゼオン社製の
ＺＥＴＰＯＬ−２０２０（水素添加ＮＢＲ）１５重量％
をロールで添加し、この混合物１００重量部に対して、
老化防止剤（“ナウガード”４４５）１．５重量部、有
機過酸化物として化薬アクゾ社製“パーカドックス”１
４／４０（１，３−ビスターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピル・ベンゼン）５重量部をロールで混合した
ものを使用し、これをロールで１５０ｍｍ×５０ｍｍ×
０．１ｍｍのシートに成形した。
【００２３】ＩＩＲシートｃ及び汎用ゴムシートＢとし
て、表１に示す配合のＩＩＲゴム組成物ロ、３種類の汎
用ゴム組成物ハ−１（原料ゴム成分ＥＰＤＭ，γｃ＝２
８ｍＮ／ｍ）、ハ−２（原料ゴム成分ＮＲ，γｃ＝３１
ｍＮ／ｍ）及びハ−３（原料ゴム成分ＳＢＲ，γｃ＝３
３ｍＮ／ｍ）を用いて、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ
×０．５ｍｍの未加硫のＩＩＲシートｃ及び汎用ゴムシ
ートＢ−１，Ｂ−２及びＢ−３を成形した。
て、表１に示す配合のＩＩＲゴム組成物ロ、３種類の汎
用ゴム組成物ハ−１（原料ゴム成分ＥＰＤＭ，γｃ＝２
８ｍＮ／ｍ）、ハ−２（原料ゴム成分ＮＲ，γｃ＝３１
ｍＮ／ｍ）及びハ−３（原料ゴム成分ＳＢＲ，γｃ＝３
３ｍＮ／ｍ）を用いて、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ
×０．５ｍｍの未加硫のＩＩＲシートｃ及び汎用ゴムシ
ートＢ−１，Ｂ−２及びＢ−３を成形した。
【００２４】超高分子量ＰＥシートｄとして、作新工業
株式会社製の削り出し方式により作製された分子量５０
０万のポリエチレンからなる厚さ０．０５ｍｍのフィル
ム状シートを用意した。上記ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと、
それぞれ汎用ゴムシートＢ−１，２，３との間に、未加
硫のそれぞれ高γｃゴムシートａ、変性ＮＢＲシート
ｂ、ＩＩＲシートｃ、超高分子量ＰＥシートｄを、それ
ぞれ同じ順序（Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ）に積層した
後、１６０℃で３０分間加熱し、未加硫のゴムシート
ａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢ−１，２，３をそれぞ
れ加硫すると共に、超高分子量ＰＥシートｄを融解さ
せ、接着複合体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−１（実施例
２）、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−２（実施例３）、及び
Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−３（実施例４）を製作した。
株式会社製の削り出し方式により作製された分子量５０
０万のポリエチレンからなる厚さ０．０５ｍｍのフィル
ム状シートを用意した。上記ＡＢＳ樹脂成形材料Ａと、
それぞれ汎用ゴムシートＢ−１，２，３との間に、未加
硫のそれぞれ高γｃゴムシートａ、変性ＮＢＲシート
ｂ、ＩＩＲシートｃ、超高分子量ＰＥシートｄを、それ
ぞれ同じ順序（Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ）に積層した
後、１６０℃で３０分間加熱し、未加硫のゴムシート
ａ，ｂ，ｃ及び汎用ゴムシートＢ−１，２，３をそれぞ
れ加硫すると共に、超高分子量ＰＥシートｄを融解さ
せ、接着複合体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−１（実施例
２）、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−２（実施例３）、及び
Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−３（実施例４）を製作した。
【００２５】また、比較のため、汎用ゴムシートＢ−４
として、ＮＢＲゴム組成物イからなるゴムシートａを使
用した以外は同様にして、接着積層体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／
ｄ／Ｂ−４（比較例１）を製作した。
として、ＮＢＲゴム組成物イからなるゴムシートａを使
用した以外は同様にして、接着積層体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／
ｄ／Ｂ−４（比較例１）を製作した。
【００２６】 表１中の数値は、いずれも重量部である。
【００２７】また、＊1 はＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。
【００２８】実施例２〜４の接着複合体はいずれもＡＢ
Ｓ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシートＢ−１，Ｂ−２，Ｂ
−３とは、それぞれゴムシートａ，ｂ，ｃ及び超高分子
量ＰＥシートｄを介して強固に接着一体化していた。し
かし、比較例１の接着複合体は、ゴムシートＢ−４と超
高分子量ＰＥシートｄとの間の接着性が低く容易に剥離
した。 実施例５、比較例２ 実施例２において、汎用ゴムシートＢ−１を加硫し、こ
の加硫したゴムシートＢ−１’を積層した接着複合体Ａ
／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−１’（実施例５）と、汎用ゴム
シートＢ−３を加硫し、この加硫したゴムシートＢ−
３’を積層した接着複合体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−
３’（比較例２）を製作した。
Ｓ樹脂成形材料Ａと汎用ゴムシートＢ−１，Ｂ−２，Ｂ
−３とは、それぞれゴムシートａ，ｂ，ｃ及び超高分子
量ＰＥシートｄを介して強固に接着一体化していた。し
かし、比較例１の接着複合体は、ゴムシートＢ−４と超
高分子量ＰＥシートｄとの間の接着性が低く容易に剥離
した。 実施例５、比較例２ 実施例２において、汎用ゴムシートＢ−１を加硫し、こ
の加硫したゴムシートＢ−１’を積層した接着複合体Ａ
／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−１’（実施例５）と、汎用ゴム
シートＢ−３を加硫し、この加硫したゴムシートＢ−
３’を積層した接着複合体Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ−
３’（比較例２）を製作した。
【００２９】実施例５の接着複合体は、ＡＢＳ樹脂成形
材料Ａと汎用ゴムシートＢ−１’とはゴムシートａ，
ｂ，ｃ及び超高分子量ＰＥシートｄを介して強固に接着
していた。これに対し、比較例２の接着複合体は、汎用
ゴムシートＢ−３’と超高分子量ＰＥシートｄとの間の
接着性が低く容易に剥離した。 比較例３，４ 実施例２において、積層順序を変更した以外は、同様に
して接着複合体Ａ／ｂ／ａ／ｃ／ｄ／Ｂ−１（比較例
３）を作製した。しかし、この接着積層体はＡＢＳ樹脂
成形材料Ａと変性ＮＢＲシートｂとの間が接着していな
かった。
材料Ａと汎用ゴムシートＢ−１’とはゴムシートａ，
ｂ，ｃ及び超高分子量ＰＥシートｄを介して強固に接着
していた。これに対し、比較例２の接着複合体は、汎用
ゴムシートＢ−３’と超高分子量ＰＥシートｄとの間の
接着性が低く容易に剥離した。 比較例３，４ 実施例２において、積層順序を変更した以外は、同様に
して接着複合体Ａ／ｂ／ａ／ｃ／ｄ／Ｂ−１（比較例
３）を作製した。しかし、この接着積層体はＡＢＳ樹脂
成形材料Ａと変性ＮＢＲシートｂとの間が接着していな
かった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の第１の発明によれば、３７〜３
９ｍＮ／ｍの高γｃのゴム成分は、ＮＢＲのように、共
重合成分としてＡＢＳ樹脂と同様にアクリロニトリルを
含有しているから、両者の臨界表面張力γｃが近似する
ものと考えられる。このため、ＡＢＳ樹脂と未加硫の高
γｃゴムシートとを積層して加熱するときは、両者の選
択的な接着性により強固に接着一体化したＡＢＳ樹脂と
ゴムとの接着複合体の製造を可能になると考えられる。
９ｍＮ／ｍの高γｃのゴム成分は、ＮＢＲのように、共
重合成分としてＡＢＳ樹脂と同様にアクリロニトリルを
含有しているから、両者の臨界表面張力γｃが近似する
ものと考えられる。このため、ＡＢＳ樹脂と未加硫の高
γｃゴムシートとを積層して加熱するときは、両者の選
択的な接着性により強固に接着一体化したＡＢＳ樹脂と
ゴムとの接着複合体の製造を可能になると考えられる。
【００３１】また、本発明の第２の発明によれば、上述
したＡＢＳ樹脂成形材料Ａに対し選択的に接着する高γ
ｃゴムシートａを直接積層し、この高γｃゴムシートａ
に順次、それぞれ相互間で良好な接着性を有する変性Ｎ
ＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ、超高分子量ＰＥシート
ｄ及び汎用ゴムシートＢを、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの
順に積層した後加熱することにより接着一体化すること
が可能となり、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムの両特性を併せ有
する接着複合体を製造することができる。
したＡＢＳ樹脂成形材料Ａに対し選択的に接着する高γ
ｃゴムシートａを直接積層し、この高γｃゴムシートａ
に順次、それぞれ相互間で良好な接着性を有する変性Ｎ
ＢＲシートｂ、ＩＩＲシートｃ、超高分子量ＰＥシート
ｄ及び汎用ゴムシートＢを、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂの
順に積層した後加熱することにより接着一体化すること
が可能となり、ＡＢＳ樹脂と汎用ゴムの両特性を併せ有
する接着複合体を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 21:00 55:02 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ
Claims (2)
- 【請求項１】 ＡＢＳ樹脂からなる成形材料と臨界表面
張力γｃが３７〜３９ミリニュートン／メートルの原料
ゴム成分を含有するゴム組成物からなる未加硫ゴムシー
トとを積層した後加熱して接着一体化するＡＢＳ樹脂と
ゴムとの接着複合体の製造方法。 - 【請求項２】 ＡＢＳ樹脂からなる成形材料Ａと臨界表
面張力γｃが２５〜３３ミリニュートン／メートルの原
料ゴム成分を含有するゴム組成物からなる未加硫のゴム
シートＢとの間に、３７〜３９ミリニュートン／メート
ルの原料ゴム成分を含有するゴム組成物からなる未加硫
ゴムシートａ、メタクリル酸と酸化亜鉛と過酸化物とを
含有する水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム組成物からなる未加硫ゴムシートｂ、イソブチル
−イソプレン共重合体ゴム組成物からなる未加硫ゴムシ
ートｃ及び削り出し方式により作製した超高分子量ポリ
エチレンシートｄを介在させ、Ａ／ａ／ｂ／ｃ／ｄ／Ｂ
の順に積層した後加熱して接着一体化するＡＢＳ樹脂と
ゴムとの接着複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4107571A JPH05301973A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Ａｂｓ樹脂とゴムとの接着複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4107571A JPH05301973A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Ａｂｓ樹脂とゴムとの接着複合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301973A true JPH05301973A (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=14462552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4107571A Pending JPH05301973A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | Ａｂｓ樹脂とゴムとの接着複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05301973A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997007975A1 (fr) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Daicel-Huels Ltd. | Element composite et son procede de production |
| WO2002055296A1 (en) | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Daicel-Degussa Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| JP2007160845A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Bridgestone Corp | 樹脂フィルムの接合方法 |
| US7989540B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-08-02 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP4107571A patent/JPH05301973A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997007975A1 (fr) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Daicel-Huels Ltd. | Element composite et son procede de production |
| US5922476A (en) * | 1995-08-28 | 1999-07-13 | Daicel-Huels, Ltd. | Composite member and process for producing the same |
| KR100475615B1 (ko) * | 1995-08-28 | 2005-05-16 | 다이셀 휼스 가부시끼가이샤 | 복합부재및그제조방법 |
| WO2002055296A1 (en) | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Daicel-Degussa Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| US7175916B2 (en) | 2001-01-15 | 2007-02-13 | Daicel-Degussa Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| EP2202058A2 (en) | 2001-01-15 | 2010-06-30 | Daicel-Evonik Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| EP2813534A2 (en) | 2001-01-15 | 2014-12-17 | Daicel-Evonik Ltd. | Composite and process for producing the same |
| EP3037258A1 (en) | 2001-01-15 | 2016-06-29 | Daicel-Evonik Ltd. | Composite material and method for preparation thereof |
| US7989540B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-08-02 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
| US8029910B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-10-04 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
| JP2007160845A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Bridgestone Corp | 樹脂フィルムの接合方法 |
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