JPH05301323A - ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体 - Google Patents
ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体Info
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- JPH05301323A JPH05301323A JP10757692A JP10757692A JPH05301323A JP H05301323 A JPH05301323 A JP H05301323A JP 10757692 A JP10757692 A JP 10757692A JP 10757692 A JP10757692 A JP 10757692A JP H05301323 A JPH05301323 A JP H05301323A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い剛性と、優れた強靭性と耐熱性を有する
熱可塑性のポリエーテルエーテルケトンとアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴム又は非極性の汎用ゴムと
の接着を可能にすることにより、超軽量化され、かつ、
耐熱性の向上されたゴムとの複合体を提供する。 【構成】 ポリエーテルエーテルケトンＩとアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴムｂとを該アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムを含有するエポキシ樹脂
組成物ａにより接着一体化した接着複合体及びこの接着
複合体のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムｂ
側にポリノルボルネンｃ又は超高分子量ポリエチレンシ
ートｆを介して非極性の汎用ゴムIIを接着するポリエー
テルエーテルケトンとゴムとの接着複合体。
熱可塑性のポリエーテルエーテルケトンとアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴム又は非極性の汎用ゴムと
の接着を可能にすることにより、超軽量化され、かつ、
耐熱性の向上されたゴムとの複合体を提供する。 【構成】 ポリエーテルエーテルケトンＩとアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴムｂとを該アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムを含有するエポキシ樹脂
組成物ａにより接着一体化した接着複合体及びこの接着
複合体のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムｂ
側にポリノルボルネンｃ又は超高分子量ポリエチレンシ
ートｆを介して非極性の汎用ゴムIIを接着するポリエー
テルエーテルケトンとゴムとの接着複合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテルエーテル
ケトンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム又
は非極性の汎用ゴムからなる接着複合体に関する。
ケトンとアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム又
は非極性の汎用ゴムからなる接着複合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルエーテルケトンは、強靭性
と耐熱性に著しく優れた熱可塑性のエンジニアリングプ
ラスチックとして知られており、さらに炭素繊維等の補
強繊維で強化した繊維強化プラスチックとしても使用さ
れている。このようなポリエーテルエーテルケトン（以
下ＰＥＥＫと称する）をゴム材料に接着一体化すること
ができれば、優れた強靭性と耐熱性を有し、しかも超軽
量化され、耐熱性の向上したタイヤ、ホース、ベルト等
のゴム複合製品の一部に使用することができ、用途を拡
大することが可能である。しかしながら、ＰＥＥＫとゴ
ムとは互いに接着性を有していないため、このような接
着複合体を製造することができなかった。
と耐熱性に著しく優れた熱可塑性のエンジニアリングプ
ラスチックとして知られており、さらに炭素繊維等の補
強繊維で強化した繊維強化プラスチックとしても使用さ
れている。このようなポリエーテルエーテルケトン（以
下ＰＥＥＫと称する）をゴム材料に接着一体化すること
ができれば、優れた強靭性と耐熱性を有し、しかも超軽
量化され、耐熱性の向上したタイヤ、ホース、ベルト等
のゴム複合製品の一部に使用することができ、用途を拡
大することが可能である。しかしながら、ＰＥＥＫとゴ
ムとは互いに接着性を有していないため、このような接
着複合体を製造することができなかった。
【０００３】本発明者らは、ＰＥＥＫと各種ゴムとの接
着方法について鋭意検討を進めた結果、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴム（以下ＮＢＲと称する）を
含有するエポキシ樹脂組成物を接着媒体として使用する
ことにより、ＮＢＲと接着することができること、さら
に、この接着複合体を利用して、ポリノルボルネン、又
はメタクリル酸と有機過酸化物とを含有する水素添加ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、イソブチル
−イソプレン共重合体ゴム及び超高分子量ポリエチレン
シートを使用することにより、非極性の汎用ゴムと接着
させることも可能であることを見出したものである。
着方法について鋭意検討を進めた結果、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴム（以下ＮＢＲと称する）を
含有するエポキシ樹脂組成物を接着媒体として使用する
ことにより、ＮＢＲと接着することができること、さら
に、この接着複合体を利用して、ポリノルボルネン、又
はメタクリル酸と有機過酸化物とを含有する水素添加ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、イソブチル
−イソプレン共重合体ゴム及び超高分子量ポリエチレン
シートを使用することにより、非極性の汎用ゴムと接着
させることも可能であることを見出したものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
剛性と、優れた強靭性と耐熱性を有する熱可塑性のＰＥ
ＥＫとＮＢＲ又は非極性の汎用ゴムとの接着を可能にす
ることにより、超軽量化され、かつ、耐熱性の向上され
たゴムとの複合体を提供することにある。
剛性と、優れた強靭性と耐熱性を有する熱可塑性のＰＥ
ＥＫとＮＢＲ又は非極性の汎用ゴムとの接着を可能にす
ることにより、超軽量化され、かつ、耐熱性の向上され
たゴムとの複合体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明の第１の発明は、ＰＥＥＫとＮＢＲとを該ＮＢ
Ｒを含有するエポキシ樹脂組成物により接着一体化する
ことを特徴とするものである。また、本発明の第２の発
明は、ＰＥＥＫＩと汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エ
ポキシ樹脂組成物ａ，ＮＢＲｂ及びポリノルボルネンｃ
をＩ／ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し接着一体化すること
を特徴とする。さらに、本発明の第３の発明は、ＰＥＥ
ＫＩと汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組
成物ａ，ＮＢＲｂ，メタクリル酸と有機過酸化物とを含
有する水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム（以下水素添加ＮＢＲと称する）ｄ、イソブチル−
イソプレン共重合体ゴム（以下ＩＩＲと称する）ｅ及び
削り出し方式により作製された超高分子量ポリエチレン
シート（以下超高分子量ＰＥシートと称する）ｆをＩ／
ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に積層し接着一体化するこ
とを特徴とするものである。
る本発明の第１の発明は、ＰＥＥＫとＮＢＲとを該ＮＢ
Ｒを含有するエポキシ樹脂組成物により接着一体化する
ことを特徴とするものである。また、本発明の第２の発
明は、ＰＥＥＫＩと汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エ
ポキシ樹脂組成物ａ，ＮＢＲｂ及びポリノルボルネンｃ
をＩ／ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し接着一体化すること
を特徴とする。さらに、本発明の第３の発明は、ＰＥＥ
ＫＩと汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組
成物ａ，ＮＢＲｂ，メタクリル酸と有機過酸化物とを含
有する水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
ゴム（以下水素添加ＮＢＲと称する）ｄ、イソブチル−
イソプレン共重合体ゴム（以下ＩＩＲと称する）ｅ及び
削り出し方式により作製された超高分子量ポリエチレン
シート（以下超高分子量ＰＥシートと称する）ｆをＩ／
ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に積層し接着一体化するこ
とを特徴とするものである。
【０００６】このようにＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物
を接着媒体として使用することにより、ＰＥＥＫとＮＢ
Ｒとを強固に接着一体化することができる。また、この
複合体を利用することにより、そのＮＢＲ側にポリノル
ボルネンｃを介在させるか、又は水素添加ＮＢＲｄ，Ｉ
ＩＲｅ及び超高分子量ＰＥシートｆとを組み合わせて特
定の順序に介在させることにより非極性の汎用ゴムを接
着一体化することができる。 本発明に使用するＰＥＥ
Ｋは、次式で示される繰り返し単位を有する融点（Ｔ
ｍ）３３４℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）１４３℃の重合
体である。このＰＥＥＫを接着することにより複合体の
強靭性を著しく大きくすることができるから、ゴムの厚
さを薄くし超軽量化すると共に、優れた耐熱性を付与す
ることができる。
を接着媒体として使用することにより、ＰＥＥＫとＮＢ
Ｒとを強固に接着一体化することができる。また、この
複合体を利用することにより、そのＮＢＲ側にポリノル
ボルネンｃを介在させるか、又は水素添加ＮＢＲｄ，Ｉ
ＩＲｅ及び超高分子量ＰＥシートｆとを組み合わせて特
定の順序に介在させることにより非極性の汎用ゴムを接
着一体化することができる。 本発明に使用するＰＥＥ
Ｋは、次式で示される繰り返し単位を有する融点（Ｔ
ｍ）３３４℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）１４３℃の重合
体である。このＰＥＥＫを接着することにより複合体の
強靭性を著しく大きくすることができるから、ゴムの厚
さを薄くし超軽量化すると共に、優れた耐熱性を付与す
ることができる。
【０００７】−（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＯ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−Ｃ6
Ｈ4 −Ｏ−）n このＰＥＥＫは単独のみならず、炭素繊維、ガラス繊
維、アラミド繊維等の各種繊維で補強した繊維強化プラ
スチック、所謂ＦＲＰであってもよい。本発明に使用す
るＮＢＲは、特に限定されるものではなく、例えば、硫
黄等の加硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止
剤、加硫促進剤、その他の各種ゴム薬品を、それぞれ所
定量配合した公知の各種ゴム組成物がある。このゴム組
成物におけるＮＢＲの量は、少なくとも５０重量％とす
るのがよい。また、上記ＮＢＲはナイロン、ポリエステ
ル等の繊維からなる撚りコードで補強したものであって
もよい。
Ｈ4 −Ｏ−）n このＰＥＥＫは単独のみならず、炭素繊維、ガラス繊
維、アラミド繊維等の各種繊維で補強した繊維強化プラ
スチック、所謂ＦＲＰであってもよい。本発明に使用す
るＮＢＲは、特に限定されるものではなく、例えば、硫
黄等の加硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止
剤、加硫促進剤、その他の各種ゴム薬品を、それぞれ所
定量配合した公知の各種ゴム組成物がある。このゴム組
成物におけるＮＢＲの量は、少なくとも５０重量％とす
るのがよい。また、上記ＮＢＲはナイロン、ポリエステ
ル等の繊維からなる撚りコードで補強したものであって
もよい。
【０００８】また、本発明に使用するＮＢＲ含有エポキ
シ樹脂組成物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂１００重量部に対して、両末端にカルボキシル基を有
する液状ブタジエン−アクリロニトリル共重合体とグリ
シジルアミン型エポキシ樹脂との反応生成物１０〜５０
重量部、ニトリルゴム（ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体ゴム）３〜８重量部、硬化剤ジシアンアミドと
硬化促進剤５〜１６重量部を混合した樹脂組成物があ
る。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は臭素化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂を３０〜７０重量部含有するこ
とができる。
シ樹脂組成物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂１００重量部に対して、両末端にカルボキシル基を有
する液状ブタジエン−アクリロニトリル共重合体とグリ
シジルアミン型エポキシ樹脂との反応生成物１０〜５０
重量部、ニトリルゴム（ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体ゴム）３〜８重量部、硬化剤ジシアンアミドと
硬化促進剤５〜１６重量部を混合した樹脂組成物があ
る。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は臭素化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂を３０〜７０重量部含有するこ
とができる。
【０００９】本発明の第１の発明の接着複合体は、上記
ＰＥＥＫとＮＢＲ含有ゴム組成物とを、それぞれ適宜シ
ート状又は板状等の任意の形状にプレフォームし、ＰＥ
ＥＫの成形物の表面にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物を
塗布し、その上に未加硫のＮＢＲ含有ゴム組成物からな
る成形物を積層した後加熱して加硫接着することにより
製造することができる。上記加熱条件としては、ＮＢＲ
含有エポキシ樹脂組成物が硬化すると同時にＮＢＲが加
硫する条件であればよく、通常、１３０℃〜２００℃の
範囲にすることが望ましい。また、上記ＮＢＲ含有エポ
キシ樹脂組成物は、厚くしても接着性が向上するわけで
はなく、むしろ軽量化を損なうので、その厚さは５００
μｍ以下でできるだけ薄くするのがよい。
ＰＥＥＫとＮＢＲ含有ゴム組成物とを、それぞれ適宜シ
ート状又は板状等の任意の形状にプレフォームし、ＰＥ
ＥＫの成形物の表面にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物を
塗布し、その上に未加硫のＮＢＲ含有ゴム組成物からな
る成形物を積層した後加熱して加硫接着することにより
製造することができる。上記加熱条件としては、ＮＢＲ
含有エポキシ樹脂組成物が硬化すると同時にＮＢＲが加
硫する条件であればよく、通常、１３０℃〜２００℃の
範囲にすることが望ましい。また、上記ＮＢＲ含有エポ
キシ樹脂組成物は、厚くしても接着性が向上するわけで
はなく、むしろ軽量化を損なうので、その厚さは５００
μｍ以下でできるだけ薄くするのがよい。
【００１０】本発明の第２の発明は、上記ＰＥＥＫＩと
非極性の汎用ゴムIIとの間に、前記ＮＢＲ含有エポキシ
樹脂組成物ａ，ＮＢＲｂ，ポリノルボルネンｃを、Ｉ，
ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し接着一体化した複合体であ
る。この第２の発明に使用されるＰＥＥＫＩ、ＮＢＲ含
有エポキシ樹脂組成物ａ及びＮＢＲｂは、いずれも第１
の発明と同じものが使用される。
非極性の汎用ゴムIIとの間に、前記ＮＢＲ含有エポキシ
樹脂組成物ａ，ＮＢＲｂ，ポリノルボルネンｃを、Ｉ，
ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し接着一体化した複合体であ
る。この第２の発明に使用されるＰＥＥＫＩ、ＮＢＲ含
有エポキシ樹脂組成物ａ及びＮＢＲｂは、いずれも第１
の発明と同じものが使用される。
【００１１】第２の発明に使用するポリノルボルネンｃ
は、下式１で示される２−ノルボルネンから得られるガ
ラス転移点（Ｔｇ）が３５℃の非結晶性の重合体であ
り、ＮＢＲｂと汎用ゴムIIに対して優れた接着性を有し
ている。
は、下式１で示される２−ノルボルネンから得られるガ
ラス転移点（Ｔｇ）が３５℃の非結晶性の重合体であ
り、ＮＢＲｂと汎用ゴムIIに対して優れた接着性を有し
ている。
【００１２】
【００１３】このポリノルボルネンｃは、その分子量が
１００万〜５００万であることが望ましい。分子量が１
００万以上であることにより汎用ゴムIIに対する接着性
を大きくし、直接強固に接着することができる。しか
し、その分子量が５００万を越えるものは製造が困難で
工業的に入手し難く、製品コストを高くするから好まし
くない。また、ポリノルボルネンｃの厚さは、０．０１
ｍｍ〜２ｍｍの範囲のものが望ましい。
１００万〜５００万であることが望ましい。分子量が１
００万以上であることにより汎用ゴムIIに対する接着性
を大きくし、直接強固に接着することができる。しか
し、その分子量が５００万を越えるものは製造が困難で
工業的に入手し難く、製品コストを高くするから好まし
くない。また、ポリノルボルネンｃの厚さは、０．０１
ｍｍ〜２ｍｍの範囲のものが望ましい。
【００１４】また、非極性の汎用ゴムIIとしては、天然
ゴム（ＮＲ），スチレン−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム（ＳＢＲ），エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ），ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等
の高分子鎖中に極性基を有していないゴムがある。これ
ら汎用ゴムは、前述したＮＢＲと同様、硫黄等の加硫
剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫促
進剤、その他の各種ゴム薬品を、それぞれ所定量配合し
たゴム組成物として使用される。また、撚りコードで補
強することもできる。
ゴム（ＮＲ），スチレン−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム（ＳＢＲ），エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ），ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等
の高分子鎖中に極性基を有していないゴムがある。これ
ら汎用ゴムは、前述したＮＢＲと同様、硫黄等の加硫
剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫促
進剤、その他の各種ゴム薬品を、それぞれ所定量配合し
たゴム組成物として使用される。また、撚りコードで補
強することもできる。
【００１５】しかし、上記ゴム薬品中、オイルはポリノ
ルボルネンｃ中に移行してガラス転移温度を低下させる
から、オイルの配合量は１０重量％以下、好ましくは５
重量％以下にし、できるだけ少なくすることが望まし
い。ゴム組成物中に占める汎用ゴムの量は少なくとも５
０重量％以上になるようにするのがよい。本発明の第２
の発明の接着複合体は、ＰＥＥＫＩからなる成形物と汎
用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組成物からなる成形物
との間に、ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物ａを塗布し、
その上に、ＮＢＲｂを含有する未加硫ゴム組成物からな
る成形物、ポリノルボルネンｃの成形物、例えばフィル
ム又はシート等を、Ｉ／ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し、
前記ＮＢＲｂ及び汎用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組
成物を加硫すると同時に、未硬化のＮＢＲ含有エポキシ
樹脂組成物ａを硬化させ、ポリノルボルネンｃをゴム状
にする条件下に加熱することにより製造することができ
る。
ルボルネンｃ中に移行してガラス転移温度を低下させる
から、オイルの配合量は１０重量％以下、好ましくは５
重量％以下にし、できるだけ少なくすることが望まし
い。ゴム組成物中に占める汎用ゴムの量は少なくとも５
０重量％以上になるようにするのがよい。本発明の第２
の発明の接着複合体は、ＰＥＥＫＩからなる成形物と汎
用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組成物からなる成形物
との間に、ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物ａを塗布し、
その上に、ＮＢＲｂを含有する未加硫ゴム組成物からな
る成形物、ポリノルボルネンｃの成形物、例えばフィル
ム又はシート等を、Ｉ／ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し、
前記ＮＢＲｂ及び汎用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組
成物を加硫すると同時に、未硬化のＮＢＲ含有エポキシ
樹脂組成物ａを硬化させ、ポリノルボルネンｃをゴム状
にする条件下に加熱することにより製造することができ
る。
【００１６】さらに、本発明の第３の発明は、上記ＰＥ
ＥＫＩと非極性の汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エポ
キシ樹脂組成物ａ、ＮＢＲｂ、水素添加ＮＢＲｄ、ＩＩ
Ｒｅ及び超高分子量ＰＥシートｆを、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／
ｅ／ｆ／IIの順に積層して接着一体化した複合体であ
る。第３の発明において、ＰＥＥＫＩ，ＮＢＲｂ、非極
性の汎用ゴムIIは、いずれも上述した第１及び第２の発
明に使用したものと同じものが使用される。
ＥＫＩと非極性の汎用ゴムIIとの間に、ＮＢＲ含有エポ
キシ樹脂組成物ａ、ＮＢＲｂ、水素添加ＮＢＲｄ、ＩＩ
Ｒｅ及び超高分子量ＰＥシートｆを、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／
ｅ／ｆ／IIの順に積層して接着一体化した複合体であ
る。第３の発明において、ＰＥＥＫＩ，ＮＢＲｂ、非極
性の汎用ゴムIIは、いずれも上述した第１及び第２の発
明に使用したものと同じものが使用される。
【００１７】第３の発明に使用する水素添加ＮＢＲｄと
しては、エチレン性不飽和ニトリル単位を１０〜６０重
量部、共役ジエン単位を３０重量部以下含有する水素添
加ＮＢＲ１００重量部に対して、メタクリル酸を２０〜
６０重量部、酸化亜鉛を１０〜６０重量部、有機過酸化
物を０．５〜２０重量部配合した組成物がある。また、
ＩＩＲｅは、公知のＩＩＲを原料ゴム成分として含有す
るゴム組成物として使用され、特に限定されるものでは
ない。例えば、ＩＩＲは少なくとも５０重量％以上を配
合し、これに硫黄等の加硫剤、カーボンブラック等の補
強剤、老化防止剤、加硫促進剤、その他の各種ゴム薬品
を、それぞれ所定量配合したゴム組成物が使用される。
上記水素添加ＮＢＲｄやＩＩＲｅは複合体の軽量化や耐
熱性に寄与するものではないから、その厚さは接着が可
能な範囲でできるだけ薄くする、好ましくは２０μｍ〜
１ｍｍの厚さにするのがよい。
しては、エチレン性不飽和ニトリル単位を１０〜６０重
量部、共役ジエン単位を３０重量部以下含有する水素添
加ＮＢＲ１００重量部に対して、メタクリル酸を２０〜
６０重量部、酸化亜鉛を１０〜６０重量部、有機過酸化
物を０．５〜２０重量部配合した組成物がある。また、
ＩＩＲｅは、公知のＩＩＲを原料ゴム成分として含有す
るゴム組成物として使用され、特に限定されるものでは
ない。例えば、ＩＩＲは少なくとも５０重量％以上を配
合し、これに硫黄等の加硫剤、カーボンブラック等の補
強剤、老化防止剤、加硫促進剤、その他の各種ゴム薬品
を、それぞれ所定量配合したゴム組成物が使用される。
上記水素添加ＮＢＲｄやＩＩＲｅは複合体の軽量化や耐
熱性に寄与するものではないから、その厚さは接着が可
能な範囲でできるだけ薄くする、好ましくは２０μｍ〜
１ｍｍの厚さにするのがよい。
【００１８】本発明の第３の発明において、削り出し方
式により作製した超高分子量ＰＥシートｆとは、超高分
子量のポリエチレン粉末を加熱加圧シンタリングして円
柱状の成形物を作製し、この成形物をその周方向に薄肉
に削ってシート状又はフィルム状に切り出したものをい
う。この超高分子量ＰＥシートｆは、望ましくは分子量
１００万以上のポリエチレンからなるものがよい。分子
量を１００万以上にすることによって、ＩＩＲゴムｅと
汎用ゴムIIとに対する接着性をより一層向上することが
できる。また、超高分子量ＰＥシートは１０〜２００μ
ｍの範囲の厚さであることが好ましい。この厚さを１０
μｍ以上にすることにより引張強度や弾性率を大きく
し、その補強効果を増大することができる。一方、２０
０μｍ以下にすることにより接着部分の柔軟性を確保す
ることができる。
式により作製した超高分子量ＰＥシートｆとは、超高分
子量のポリエチレン粉末を加熱加圧シンタリングして円
柱状の成形物を作製し、この成形物をその周方向に薄肉
に削ってシート状又はフィルム状に切り出したものをい
う。この超高分子量ＰＥシートｆは、望ましくは分子量
１００万以上のポリエチレンからなるものがよい。分子
量を１００万以上にすることによって、ＩＩＲゴムｅと
汎用ゴムIIとに対する接着性をより一層向上することが
できる。また、超高分子量ＰＥシートは１０〜２００μ
ｍの範囲の厚さであることが好ましい。この厚さを１０
μｍ以上にすることにより引張強度や弾性率を大きく
し、その補強効果を増大することができる。一方、２０
０μｍ以下にすることにより接着部分の柔軟性を確保す
ることができる。
【００１９】本発明の第３の発明の接着複合体は、ＰＥ
ＥＫＩと汎用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組成物を積
層可能な形に成形し、それらの間に、ＮＢＲ含有エポキ
シ樹脂組成物ａを塗布すると共に、ＮＢＲｂ、水素添加
ＮＢＲｄ及びＩＩＲｅをそれぞれ含有するゴム組成物か
ら作製した未加硫の成形物と超高分子量ＰＥシートｆと
を、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に積層して加熱
し、未加硫のゴム成形物を加硫すると同時にＮＢＲ含有
エポキシ樹脂組成物ａを硬化し、かつ超高分子量ＰＥシ
ートｆ融解することにより加硫接着一体化することによ
り製造することができる。
ＥＫＩと汎用ゴムIIを含有する未加硫のゴム組成物を積
層可能な形に成形し、それらの間に、ＮＢＲ含有エポキ
シ樹脂組成物ａを塗布すると共に、ＮＢＲｂ、水素添加
ＮＢＲｄ及びＩＩＲｅをそれぞれ含有するゴム組成物か
ら作製した未加硫の成形物と超高分子量ＰＥシートｆと
を、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に積層して加熱
し、未加硫のゴム成形物を加硫すると同時にＮＢＲ含有
エポキシ樹脂組成物ａを硬化し、かつ超高分子量ＰＥシ
ートｆ融解することにより加硫接着一体化することによ
り製造することができる。
【００２０】
実施例１，２，３，４ マトリックスとしてＰＥＥＫを用いると共に、炭素繊維
からなる一方向強化ＵＤシート（化成ファイバー社製
“ＡＳ−４／ＡＰ−２”，ファイバー体積分率６０．５
％）を用いて、大きさが１５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．１
５ｍｍのＵＤプリプリグを準備した。
からなる一方向強化ＵＤシート（化成ファイバー社製
“ＡＳ−４／ＡＰ−２”，ファイバー体積分率６０．５
％）を用いて、大きさが１５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．１
５ｍｍのＵＤプリプリグを準備した。
【００２１】また、表１に示すＮＢＲ，ＮＲ，ＳＢＲ，
ＥＰＤＭをそれぞれ含有するゴム組成物１〜４を使用し
て、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの未加硫の
ゴムシートに成形した。ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてエピコート
８２８（シェル化学社製）５００ｇ、臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂ＤＥＲ５１１（ダウケミカル社
製）５００ｇ、両末端にカルボキシル基を有する液状ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体とグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂との反応生成物〔この反応生成物は、
ハイカーＣＴＢＮ１３００×１３（Ｂ．Ｆ．グッドリッ
チ社製）５０ｇとエポキシ樹脂アラルダイトＭＹ７２０
（チバガイギー社製）１００ｇの混合物にトリフェニル
ホスフィン０．４ｇを添加し、１７０℃で１時間反応さ
せたもの〕１５０ｇ、ニトリルゴム（日本ゼオン社製ニ
ポール１０７２）５０ｇ、硬化剤ジシアンアミド（ＤＩ
ＣＹ）４０ｇ、硬化促進剤３−（３，４−ジクロロフェ
ノール）−１，１−ジメチル尿素（ＤＭＵ）５０ｇを加
えて作製した。
ＥＰＤＭをそれぞれ含有するゴム組成物１〜４を使用し
て、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの未加硫の
ゴムシートに成形した。ＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてエピコート
８２８（シェル化学社製）５００ｇ、臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂ＤＥＲ５１１（ダウケミカル社
製）５００ｇ、両末端にカルボキシル基を有する液状ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体とグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂との反応生成物〔この反応生成物は、
ハイカーＣＴＢＮ１３００×１３（Ｂ．Ｆ．グッドリッ
チ社製）５０ｇとエポキシ樹脂アラルダイトＭＹ７２０
（チバガイギー社製）１００ｇの混合物にトリフェニル
ホスフィン０．４ｇを添加し、１７０℃で１時間反応さ
せたもの〕１５０ｇ、ニトリルゴム（日本ゼオン社製ニ
ポール１０７２）５０ｇ、硬化剤ジシアンアミド（ＤＩ
ＣＹ）４０ｇ、硬化促進剤３−（３，４−ジクロロフェ
ノール）−１，１−ジメチル尿素（ＤＭＵ）５０ｇを加
えて作製した。
【００２２】このエポキシ樹脂組成物をアセトンとメチ
ルセロソルブの混合溶剤に溶かし、５０重量％溶液と
し、この溶液を上記ＵＤプリプレグの表面に塗布し、表
１のゴム組成物１からなる未加硫のＮＢＲゴムシートを
積層し、次いで１６０℃で２０分間加熱し、ＮＢＲゴム
シートを加硫すると同時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成
物を硬化させて接着複合体１を製造した。
ルセロソルブの混合溶剤に溶かし、５０重量％溶液と
し、この溶液を上記ＵＤプリプレグの表面に塗布し、表
１のゴム組成物１からなる未加硫のＮＢＲゴムシートを
積層し、次いで１６０℃で２０分間加熱し、ＮＢＲゴム
シートを加硫すると同時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成
物を硬化させて接着複合体１を製造した。
【００２３】また、上記プリプレグの表面に、上記ＮＢ
Ｒ含有エポキシ樹脂を塗布し、その上に前記未加硫のＮ
ＢＲゴムシートを積層し、さらに分子量３００万、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）３５℃の厚さが２００μｍのポリノル
ボルネンシートを介して、表１のゴム組成物２，３及び
４からなる、それぞれ未加硫のＮＲ，ＳＢＲ及びＥＰＤ
Ｍゴムシートを重ね合わせた後２０ｋｇｆ／ｃｍ2 加圧
下に、１６０℃で２０分間加熱し、未加硫の各ゴムシー
トを加硫すると同時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂を硬化さ
せて接着複合体２，３及び４を製造した。
Ｒ含有エポキシ樹脂を塗布し、その上に前記未加硫のＮ
ＢＲゴムシートを積層し、さらに分子量３００万、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）３５℃の厚さが２００μｍのポリノル
ボルネンシートを介して、表１のゴム組成物２，３及び
４からなる、それぞれ未加硫のＮＲ，ＳＢＲ及びＥＰＤ
Ｍゴムシートを重ね合わせた後２０ｋｇｆ／ｃｍ2 加圧
下に、１６０℃で２０分間加熱し、未加硫の各ゴムシー
トを加硫すると同時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂を硬化さ
せて接着複合体２，３及び４を製造した。
【００２４】 表１中の数値は、いずれも重量部である。
【００２５】また、＊1 はＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。
【００２６】これら５種類の接着複合体１〜５につい
て、下記方法により接着性を評価し、その結果を表２に
示した。接着性の評価方法 ：接着複合体の接着性は、接着力の大
きさで評価するのは正確ではない。そこで、幅２０ｍｍ
のサンプルを作製して剥離テストを行い、界面剥離が起
こった場合にはたとえ接着力が高くても不良（×）と評
価した。界面剥離を起さなかった場合は、このシートの
界面付近にカミソリで傷を付けて剥離テストを５回行
い、いずれかのシートが内部で凝集破壊を起こすほどに
強く接着していた場合を接着性良好（○）と評価した。
て、下記方法により接着性を評価し、その結果を表２に
示した。接着性の評価方法 ：接着複合体の接着性は、接着力の大
きさで評価するのは正確ではない。そこで、幅２０ｍｍ
のサンプルを作製して剥離テストを行い、界面剥離が起
こった場合にはたとえ接着力が高くても不良（×）と評
価した。界面剥離を起さなかった場合は、このシートの
界面付近にカミソリで傷を付けて剥離テストを５回行
い、いずれかのシートが内部で凝集破壊を起こすほどに
強く接着していた場合を接着性良好（○）と評価した。
【００２７】 表２から、本発明の接着複合体１，２，３及び４はいず
れも良好な接着性（○）を有していた。
れも良好な接着性（○）を有していた。
【００２８】比較例１，２ 実施例１の接着複合体１において、プレプリグにＮＢＲ
エポキシ樹脂組成物を塗布しなかった以外は同様にし
て、未加硫のＮＢＲゴムシートを積層し加熱加硫した。
しかし、プレプリグとゴムシートとが接着せず、接着性
は×となり、複合体を得ることができなかった。 比較例２ 実施例２〜５の接着複合体２〜５において、ポリノルボ
ルネンシートを介在させなかった以外は同様にして、未
加硫のＮＲ，ＳＢＲ及びＥＰＤＭゴムシートをそれぞれ
加熱加硫した。しかし、得られた接着複合体の接着性は
いずれも×であった。
エポキシ樹脂組成物を塗布しなかった以外は同様にし
て、未加硫のＮＢＲゴムシートを積層し加熱加硫した。
しかし、プレプリグとゴムシートとが接着せず、接着性
は×となり、複合体を得ることができなかった。 比較例２ 実施例２〜５の接着複合体２〜５において、ポリノルボ
ルネンシートを介在させなかった以外は同様にして、未
加硫のＮＲ，ＳＢＲ及びＥＰＤＭゴムシートをそれぞれ
加熱加硫した。しかし、得られた接着複合体の接着性は
いずれも×であった。
【００２９】実施例５〜７ 実施例２〜４において、ＰＥＥＫをマトリックスとする
炭素繊維補強プレプリグＩの表面に同様にＮＢＲ含有エ
ポキシ樹脂組成物を塗布し、このプレプリグＩと、表１
に示すゴム組成物２〜４からなるそれぞれ未加硫のゴム
シートIIとの間に、実施例２〜４に使用したのと同じ未
加硫のＮＢＲゴムシートｂ並びに下記の水素添加ＮＢＲ
含有ゴム組成物ｄと表１のＮｏ．５のＩＩＲ含有ゴム組
成物ｅとからなる未加硫ゴムシート、超高分子量ＰＥシ
ートｆを用いて、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に重
ね合わせた後２０ｋｇｆ／ｃｍ2 加圧下に、１６０℃で
２０分間加熱し、未加硫の各ゴムシートを加硫すると同
時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物を硬化させて接着複
合体５〜７を製造した。 水素添加ＮＢＲ組成物ｄ：
炭素繊維補強プレプリグＩの表面に同様にＮＢＲ含有エ
ポキシ樹脂組成物を塗布し、このプレプリグＩと、表１
に示すゴム組成物２〜４からなるそれぞれ未加硫のゴム
シートIIとの間に、実施例２〜４に使用したのと同じ未
加硫のＮＢＲゴムシートｂ並びに下記の水素添加ＮＢＲ
含有ゴム組成物ｄと表１のＮｏ．５のＩＩＲ含有ゴム組
成物ｅとからなる未加硫ゴムシート、超高分子量ＰＥシ
ートｆを用いて、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ／IIの順に重
ね合わせた後２０ｋｇｆ／ｃｍ2 加圧下に、１６０℃で
２０分間加熱し、未加硫の各ゴムシートを加硫すると同
時にＮＢＲ含有エポキシ樹脂組成物を硬化させて接着複
合体５〜７を製造した。 水素添加ＮＢＲ組成物ｄ：
【００３０】日本ゼオン株式会社製のＺＳＣ−２２９
５，８５重量％と日本ゼオン株式会社製のＺＥＴＰＯＬ
−２０２０（水素添加ＮＢＲ）１５重量％をロールで添
加し、この混合物１００重量部に対して、老化防止剤
（ナウガード４４５”）を１．５重量部、有機過酸化物
として化薬アクゾ株式会社製“パーカドックス１４／４
０”（１，３−ビス・ターシャリーブチルパーオキシイ
ソプロピル・ベンゼン）を５重量部、ロールで添加混合
したものを使用した。 ＩＩＲシートｅ：表１のゴム組成物５からなる厚さ０．
２ｍｍの未加硫のゴムシートである。 超高分子量ＰＥシートｆ：削り出し方式により作製した
平均分子量が５５０万のポリエチレンからなる厚さ５０
μｍのシートである。
５，８５重量％と日本ゼオン株式会社製のＺＥＴＰＯＬ
−２０２０（水素添加ＮＢＲ）１５重量％をロールで添
加し、この混合物１００重量部に対して、老化防止剤
（ナウガード４４５”）を１．５重量部、有機過酸化物
として化薬アクゾ株式会社製“パーカドックス１４／４
０”（１，３−ビス・ターシャリーブチルパーオキシイ
ソプロピル・ベンゼン）を５重量部、ロールで添加混合
したものを使用した。 ＩＩＲシートｅ：表１のゴム組成物５からなる厚さ０．
２ｍｍの未加硫のゴムシートである。 超高分子量ＰＥシートｆ：削り出し方式により作製した
平均分子量が５５０万のポリエチレンからなる厚さ５０
μｍのシートである。
【００３１】これら４種類の接着複合体５〜７につい
て、上記方法により接着性を評価し、その結果を表３に
示した。 表３から、本発明の接着複合体５〜７はいずれも良好な
接着性（○）を有していた。
て、上記方法により接着性を評価し、その結果を表３に
示した。 表３から、本発明の接着複合体５〜７はいずれも良好な
接着性（○）を有していた。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ＮＢＲ含有エポキシ樹
脂組成物を接着媒体として使用することにより、ＰＥＥ
ＫとＮＢＲとを強固に接着一体化することができる。ま
た、この複合体を利用することにより、そのＮＢＲ側に
ポリノルボルネンｃを介在させるか、又は水素添加ＮＢ
Ｒｄ，ＩＩＲｅ及び超高分子量ＰＥシートｆとを組み合
わせて特定の順序に介在させることにより非極性の汎用
ゴムを接着一体化することができる。このため、本発明
の接着複合体を使用すればＰＥＥＫ及びＰＥＥＫをマト
リックスに用いた複合材料の高い剛性と、優れた強靭性
と耐熱性を有し、超軽量化されたゴム製品を得ることが
できる。
脂組成物を接着媒体として使用することにより、ＰＥＥ
ＫとＮＢＲとを強固に接着一体化することができる。ま
た、この複合体を利用することにより、そのＮＢＲ側に
ポリノルボルネンｃを介在させるか、又は水素添加ＮＢ
Ｒｄ，ＩＩＲｅ及び超高分子量ＰＥシートｆとを組み合
わせて特定の順序に介在させることにより非極性の汎用
ゴムを接着一体化することができる。このため、本発明
の接着複合体を使用すればＰＥＥＫ及びＰＥＥＫをマト
リックスに用いた複合材料の高い剛性と、優れた強靭性
と耐熱性を有し、超軽量化されたゴム製品を得ることが
できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエーテルエーテルケトンとアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴムとを該アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムを含有するエポキシ樹脂
組成物により接着一体化したポリエーテル−エーテルケ
トンとゴムとの接着複合体。 - 【請求項２】 ポリエーテルエーテルケトンＩと非極性
の汎用ゴムIIとの間に、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム含有エポキシ樹脂組成物ａ、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムｂ、ポリノルボルネンｃ
をＩ／ａ／ｂ／ｃ／IIの順に積層し、接着一体化したポ
リエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体。 - 【請求項３】 ポリエーテルエーテルケトンＩと非極性
の汎用ゴムIIとの間に、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム含有エポキシ樹脂組成物ａ、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ｂ、メタクリル酸と酸化亜鉛
と有機過酸化物とを含有する水素添加アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴムｄ、イソブチル−イソプレン
共重合体ゴムｅ、削り出し方式により作製された超高分
子量ポリエチレンシートｆを、Ｉ／ａ／ｂ／ｄ／ｅ／ｆ
／IIの順に積層し、接着一体化したポリエーテルエーテ
ルケトンとゴムとの接着複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10757692A JPH05301323A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10757692A JPH05301323A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301323A true JPH05301323A (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=14462677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10757692A Pending JPH05301323A (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05301323A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005047025A1 (ja) * | 2003-11-17 | 2005-05-26 | Akihiro Yamamoto | 空気入りタイヤ及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP10757692A patent/JPH05301323A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005047025A1 (ja) * | 2003-11-17 | 2005-05-26 | Akihiro Yamamoto | 空気入りタイヤ及びその製造方法 |
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