JPH05286844A - 油性基剤組成物およびそれを含有する皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 【化１】 （Ｘ、Ｙ；ステロールのエステル生成残基、どちらか一
方がステロールのエステル生成残基で他方が水素原子、
炭素数８〜３０の液状高級アルキルもしくはアルケニル
または炭素数１２〜３８の固形状飽和一価アルコールの
エステル生成残基、ＣＯＲ；炭素数８〜２２の長鎖アシ
ル基、ｎ；１または２）で表わされるＮ−長鎖アシル酸
性アミノ酸モノ又はジエステルと２−ピロリドン−５−
カルボン酸炭化水素エステルを含む油性基剤組成物、及
びそれを含有する皮膚外用剤。 【効果】 べたつき感がなく使用感のよい、乳化安定性
に優れた油性基剤組成物、及び皮膚外用剤を得ることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油性基剤組成物および
皮膚外用剤に関し、更に詳しくは使用感および乳化安定
性に優れた油性基剤組成物および皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平３−２７５６９７号公報に開示さ
れているＮ−アシル酸性アミノ酸モノまたはジコレステ
リルエステルはラノリン等従来の油性基剤に比べ、乳化
性、保湿力、透湿性に優れ、皮膚に塗布した時にべたつ
き感が少ないため使用感が大幅に改善されたものであっ
たが、使用感および乳化安定性については、完全には満
足できるものではなく、さらに優れた油性基剤が求めら
れていた。

【０００３】一方、２−ピロリドン−５−カルボン酸の
炭化水素エステルは、スルホン酸系または硫酸エステル
系アニオン界面活性剤の乳化安定化助剤としての利用が
知られていた（特公昭６４−１０２５７号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、使
用感および乳化安定性がさらに改善された油性基剤組成
物およびそれを含有する皮膚外用剤を提供することであ
る。

【０００５】

【問題点を解決する為の手段】本発明者らはこのような
事情に鑑み、鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で表
されるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノまたはジエステ
ルの少なくとも一種と２−ピロリドン−５−カルボン酸
の炭化水素エステルから選ばれる少なくとも一種のエス
テル化合物を配合することにより上記目的を達成するこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｘ及びＹは双方が同じでも異なって
もよいがステロールのエステル生成残基であるか或はＸ
及びＹのどちらか一方がステロールのエステル生成残基
で他方が水素原子、炭素数８〜３０の液状高級アルキル
もしくはアルケニルまたは炭素数１２〜３８の固形状飽
和一価アルコールのエステル生成残基であり、ＣＯＲは
炭素数８〜２２の長鎖アシル基であり、ｎは１または２
である。

【０００８】前記一般式（Ｉ）のＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸モノまたはジコレステリルエステルは特開平３−
２７５６９７号公報で開示されているエステル化合物で
ある。長鎖アシル基ＣＯＲは炭素数８〜２２の飽和又は
不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基で、例えばラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の単
一組成の脂肪酸によるアシル基の他に、ヤシ油脂肪酸、
牛脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の天然より得られる脂肪酸
（分岐脂肪酸を含む）のアシル基であってもよい。酸性
アミノ酸部分はグルタミン酸またはアスパラギン酸であ
って光学活性体またはラセミ体であってもよい。

【０００９】ＸおよびＹに用いるステロールとしてはコ
レステロール、ラノステロール、スティグマステロール
およびこれらの水添物および配合物などを例示でき、炭
素数８〜３０の液状高級アルキルもしくはアルケニルア
ルコールとしては炭素数８〜３０の天然または合成脂肪
族アルコールでかつ常温で液状を呈するもので、例えば
２−オクチルドデシルアルコール、イソステアリルアル
コール等の分岐アルコールの他、オレイルアルコール等
の不飽和アルコールを例示できる。炭素数１２〜３８の
固形状高級アルコールとしては炭素数１２〜３８の飽和
一価アルコールでかつ常温で固形状を呈するもので、例
えばセチルアルコール、ベヘニルアルコール等を例示で
きる。

【００１０】２−ピロリドン−５−カルボン酸エステル
としては、２−ピロリドンカルボン酸のアルキルエステ
ル、不飽和炭化水素エステル等があげられる。アルキル
エステルにおけるアルキル基はステリル基等環状のもの
であってもよく、またアルキル基は直鎖状、分岐状のい
ずれであってもよい。また不飽和炭化水素基も直鎖状、
分岐状、環状のいずれであってもよい。具体的に上記直
鎖状アルキル基は炭化水素数が１のメチル基から２２の
ベヘニル基のいずれであってもよい。また分岐のアルキ
ル基としては炭化水素数が１０〜２２までのものが望ま
しく、２−オクチルドデシル、イソステアリル基等が一
例として挙げられる。環状アルキル基としては、コレス
テリル、ラノステリルおよびその水添体等が挙げられ
る。

【００１１】本発明の油性基剤組成物に配合される２−
ピロリドン−５−カルボン酸エステルの配合量は、前記
一般式（Ｉ）で表されるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モ
ノまたはジコレステリルエステル全量に対して１〜７０
重量％（以下、単に％で表わす。）、好ましくは２〜５
０％である。１％未満では乳化安定性能が低下し、７０
％を超えると使用感に劣るようになる。

【００１２】また油性基剤組成物の皮膚外用剤への配合
量は、その剤型により異なるが、通常０．１〜９５％で
ある。例えば、乳化剤の場合１〜１０％、特に１〜５％
が好ましく、また可溶化系あるいはマイクロエマルジョ
ンの場合は０．１〜２％、特に０．１〜１％が好まし
く、さらに口紅あるいはリップクリームの場合は１〜９
５％、特に２〜７０％が好ましい。

【００１３】本発明の油性基剤組成物を含有する皮膚外
用剤には、前記必須構成成分の他に通常化粧品、医薬品
等に一般に用いられるものであれば、効果を損なわない
範囲で配合されるのは何ら差し支えない。

【００１４】例示するならば、油性成分としては、飽和
および不飽和脂肪酸およびこれから得られる高級アルコ
ール類、スクアラン、ヒマシ油またはその誘導体、ミツ
ロウ、液状および精製ラノリンをふくむラノリンまたは
その誘導体、コレステロールまたはその誘導体、マカデ
ミアナッツ油、ホホバ油、カルナバロウ、ゴマ油、カカ
オ油、パーム油、ミンク油、木ロウ、キャンデリラロ
ウ、鯨ロウ等の動植物由来の油性基剤、パラフィン、マ
イクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ワセリ
ン、セレシン等石油および鉱物由来の油性基剤等をはじ
め、シリコン、樹脂酸、エステル、ケトン類などをあげ
ることができる。

【００１５】界面活性剤としては、あらゆる範囲の親水
性、親油性の界面活性剤を用いることができ、Ｎ−長鎖
アシルアミノ酸塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチル
タウリン塩、アルキルサルフェートまたはそのアルキレ
ンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェー
ト、脂肪酸の金属塩または弱塩基塩、スルホコハク酸系
界面活性剤、アルキルフォスフェートまたはそのアルキ
レンオキシド付加物、イセチオン酸系界面活性剤、アル
キルエーテルカルボン酸などのアニオン界面活性剤；グ
リセリンエーテルまたはそのアルキレンオキシド付加物
等のエーテル型、グリセリンエステルまたはそのアルキ
レンオキシド付加物等のエステル型、ソルビタンエステ
ルまたはそのアルキレンオキシド付加物等のエーテルエ
ステル型、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリ
セリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エ
ステル等のエステル型、アルキルグルコシド等、硬化ヒ
マシ油ピログルタミン酸ジエステルまたはそのエチレン
オキシド付加物、さらには脂肪酸アルカノールアミドな
どの含窒素型のノニオン界面活性剤；アルキルアンモニ
ウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライドな
どの脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベ
ンザルコニウム塩などの芳香族４級アンモニウム塩及び
脂肪酸アシルアルギニンエステル等のカチオン系界面活
性剤；並びにカルボキシベタイン等のベタイン型、アミ
ノカルボン酸型、イミダゾリン誘導体等の両性界面活性
剤等があげられる。

【００１６】水相成分としては、グリセリン、エチレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレン
グリコール等の多価アルコール；ポリグルタミン酸を含
むポリアミノ酸またはその塩、ポリエチレングリコー
ル、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、
ヒアルロン酸、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマ
ー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、
ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオ
ン化プロテイン、コラーゲン分解物またはその誘導体、
アシル化タンパクなどの水溶性高分子；ソルビトール、
マンニトール等の糖アルコール、またはそのアルキレン
オキシド付加物；クエン酸、コハク酸、乳酸、ピログル
タミン酸等の有機酸またはその塩；並びにエタノール、
プロパノール等の低級アルコール、または尿素等があげ
られる。

【００１７】さらに薬剤としては通常、皮膚外用剤に配
合されるもの全般があげられる。例として、殺菌剤、紫
外線吸収剤、美白剤、発汗防止剤・防臭剤、ビタミン
剤、育毛剤等の各種薬剤や増粘剤が例示できる。

【００１８】本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、
可溶化系、乳化系、粉末分散系、軟膏などをとることが
できる。

【００１９】

【発明の効果】本発明によれば、べたつき感がなく使用
感のよい、乳化安定性に優れた油性基剤組成物および皮
膚外用剤を得ることができる。

【００２０】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】製造例１ Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノコレステロール
エステルの合成 1000mlフラスコ中にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
165g（0.5モル）と300mlのトルエンを仕込み、更にコレ
ステロール194g（0.5モル）を加えた後、触媒として硫
酸を0.5ml加え 130〜140℃に加熱し、約４時間エステ
ル化反応を行った。水洗を繰り返した後、トルエンを留
去し、ワックス状の化合物を320g得た。この化合物は酸
価が82.4、ケン化価が161.3であり、モノエステルであ
ることがわかる。

【００２２】製造例２ Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸ジコレステロールエス
テルの合成 反応容器にＮ−ココイルグルタミン酸ジクロライド365g
（1モル）、トルエン1000g、ピリジン100gを入れ、トルエ
ン500gに溶解させたコレステロール392g（1モル）を徐
々に加える。攪拌しながら８０℃で１時間反応させる。
ピリジン塩酸塩の沈澱を濾過し除去した後、減圧下でト
ルエンを留去し、ワックス状の化合物を得た。このエス
テル化合物は酸価が3.0、ケン化価が110.5であり、Ｎ−
ココイル−Ｌ−グルタミン酸ジコレステロールエステル
が得られた。

【００２３】製造例３ 反応容器にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸１モルと
混合アルコール（コレステロール0.6モル、２−オクチ
ルドデシルアルコール1モル、ベヘニルアルコール0.4モ
ル）を仕込み、これにトルエンを200ml加えた。ついで
加熱攪拌し、触媒の硫酸を１ml加え、90〜140℃で約４
時間程度加熱攪拌を続け反応させた。この間副生する水
分を充分に除去した。反応終了後、苛性カリ水溶液で中
和し、トルエンを留去し、目的の３種のエステルの混合
物を得た。酸価＝3.06、ケン化価＝121.87、ｐＨ（１
％）＝5.55で各エステル群のモル比（％）は30:50:20で
あった。

【００２４】製造例４ 反応容器にＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸１モル
と混合アルコール（フィトステロール0.4モル、２−オ
クチルドデシルアルコール1.2モル、ステアリルアルコ
ール0.4モル）を仕込み、これにトルエンを200ml加え
た。ついで加熱攪拌し、触媒のパラトルエンスルホン酸
を１ml加え、90〜140℃で約４時間程度加熱攪拌を続け
反応させた。この間副生する水分を充分に除去した。反
応終了後、苛性カリ水溶液で中和し、トルエンを留去
し、目的の３種のエステルの混合物を得た。酸価＝3.0
6、ケン化価＝121.87、ｐＨ（１％）＝5.55で各エステ
ルの比は20:60:20であった。

【００２５】実施例１〜４、比較例１〜５ 表１に示す油性基剤組成物の界面張力低下能および使用
感の評価を行った。配合量は重量％である。なお、効果
の測定は以下の方法によって行った。

【００２６】界面張力低下能の測定 流動パラフィンに５重量％の油性基剤組成物を加え、表
面張力計（吉田製作所製）を用い、デュヌイ法にて界面
張力低下能を測定した。

【００２７】使用感 男女１０名のパネラーの前腕に油性基剤組成物を約５０
ｍｇ塗布した後、１０分経過後のべたつきを官能評価に
より判定した。評価基準は：−２（べたつく）〜２（べ
たつかない）とし、結果は平均点で表した。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１から明らかなように本発明の油性基剤
組成物は、界面張力を著しく低下させ、油相／水相界面
を安定化することがわかる。また本発明の油性基剤組成
物は、べたつきが少なく使用感が優れていることがわか
る。

【００３０】実施例５〜７、比較例６〜８ 表２に示す組成の皮膚外用剤（クレンジングクリーム）
を調製し、乳化安定性および使用感を評価した。

【００３１】乳化安定性 表２の皮膚外用剤を４０℃で保存し、目視により評価し
た。評価基準は：×；乳化後すぐに分離、△；４０℃で
１週間以内に分離、○；４０℃で１週間以上安定とし
た。

【００３２】使用感 表２の皮膚外用剤を男女１０名のパネラーの前腕に１ｇ
塗布した後、拭き取り、べたつきを官能評価により判定
した。評価基準は：−２（べたつく）〜２（べたつかな
い）とし、結果は平均点で表した。

【００３３】

【表２】

【００３４】表２から明らかなように、本発明の皮膚外
用剤は、乳化安定性および使用感に優れたものであるこ
とがわかる。

【００３５】 実施例８（乳液） ステアリン酸 ２％ セタノール １．５％ ワセリン ３％ 流動パラフィン １０％ 製造例３のエステル化合物 ２％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸ラウリルエステル １％ ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル（１０Ｅ．Ｏ．） ２％ １，３−ブチレングリコール ３％ トリエタノールアミン １％ パラオキシ安息香酸メチル ０．２％ 精製水 残余 この乳液はエモリエント効果が高く、また乳化安定性の
よい、べたつきの少ない使用感に優れたものであった。

【００３６】 実施例９（乳液（Ｗ／Ｏ型）） 製造例４のエステル化合物 ７％ 2-ヒ゜ロリト゛ン-5-カルホ゛ン酸イソステアリルエステル ０．５％ トリグリセリルジイソステアリン酸 ０．５％ グリセリルトリオクタノエート １０％ スクアラン ５％ ポリジメチルシロキサン（２００ｃＰｓ） ３％ ＰＯＥジメチルシロキサン（ＨＬＢ＝７） ３％ デカメチルシクロペンタシロキサン ３％ 食塩 ０．５％ パラオキシ安息香酸メチル ０．２％ グリセリン ５％ 部分脱アセチル化キチン ０．０３％ 精製水 残余 この乳液の乳化の型はＷ／Ｏ型であり、しかもローショ
ン状の粘度を有し、安定性に優れたものであった。

【００３７】 実施例１０（エモリエントクリーム） スクアラン １０％ マカデミアナッツ油 ５％ 製造例２のエステル化合物 ３％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸ベヘニルエステル １％ 硬化油 ４％ ジメチルシロキサン（５０００ｃＰｓ） １．５％ ベヘニルアルコール ２％ ステアリン酸 ３％ オレイン酸ジグリセリド ３％ レシチン １％ トコフェロールアセテート ０．２％ 精製水 残余 このエモリエントクリームはエモリエント性に非常に優
れ、使用感よいものであった。

【００３８】 実施例１１（化粧水） ２−ピロリドン−５−カルボン酸・Ｎａ ２％ １、３−ブチレングリコール ２％ ポリエチレングリコール１０００ １％ ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２５Ｅ．Ｏ．） ０．５％ ペクチン ０．５％ 製造例４のエステル化合物 ０．１％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸メチルエステル ０．０５％ 香料 ０．２％ クエン酸・Ｎａ 適量 ｄｌ−α−トコフェロール ０．２％ 水 残余 この化粧水はエモリエント性に優れ、べたつきが少なく
使用感に優れたものであった。

【００３９】 実施例１２（油性スチック型ファンデーション） 流動パラフィン １８％ ミリスチン酸イソプロピル １５％ 製造例４のエステル化合物 ５％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸ステアロイルエステル １％ マイクロクリスタリンワックス ５％ セレシン １０％ カルナウバロウ ２％ 二酸化チタン １４％ カオリン ２０％ タルク １０％ この油性スチック型ファンデーションは、顔料分散性に
優れ、べとつかず使用感に優れたものであった。

【００４０】 実施例１３（リップクリーム基剤） 製造例３のエステル化合物 ９７％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸オクチルドデシルエステル ２％ ｄｌ−α−トコフェロール ０．０１％ 精製水 残余 このリップクリーム基剤はべたつきが少なく使用感に優
れ、かつ基剤自体が抱水性に優れ、水分の配合が可能な
ため保湿効果が高いという画期的なものであった。

【００４１】 実施例１４（エモリエント化粧水（ミクロ乳化型）） 流動パラフィン ０．５％ 製造例４のエステル化合物 ０．５％ ２−ピロリドン−５−カルボン酸コレステリルエステル ０．１％ ＰＯＥ（１５）グリセリルモノイソステアリン酸 １．５％ ヒアルロン酸Ｎａ ０．１％ １，３−ブチレングリコール ２％ 精製水 残余

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−長鎖ア
   シル酸性アミノ酸モノまたはジエステルの少なくとも一
   種、および２−ピロリドン−５−カルボン酸の炭化水素
   エステルから選ばれる少なくとも一種のエステル化合物
   を含む油性基剤組成物。 【化１】 式中、Ｘ及びＹは双方が同じでも異なってもよいがステ
   ロールのエステル生成残基であるか或はＸ及びＹのどち
   らか一方がステロールのエステル生成残基で他方が水素
   原子、炭素数８〜３０の液状高級アルキルもしくはアル
   ケニルまたは炭素数１２〜３８の固形状飽和一価アルコ
   ールのエステル生成残基であり、ＣＯＲは炭素数８〜２
   ２の長鎖アシル基であり、ｎは１または２である。
2. 【請求項２】 請求項１記載の油性基剤組成物を含有す
   る皮膚外用剤。