JPH05271489A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition excellent in permanent antistatic properties, the strength of its molding, surface printability, etc., by incorporating a specified amount of a polyether ester amide into a noncrystalline ethylene/cyclic olefin copolymer. CONSTITUTION:50-99wt.% noncrystalline polyolefin resin (A) obtained by copolymerizing ethylene and a cyclic olefin (e.g. tetracyclo[4.4.0.12.5.17.10]dodecene-3) is mixed with 50-1wt.% polyether ester amide (B) to produce a thermoplastic resin composition. It is desirable to incorporate in addition 0.1-50 pts.wt., based on 100 pts.wt. total of components A and B, of at least one modified polymer selected from among a modified olefin polymers containing at least one kind of functional group selected from among carboxyl, acid anhydride, epoxy, acid amide, imido and hydroxyl group a modified olefin oligomer having a number-average molecular weight of 1,000 to 20,000 and an ethylene ionomer resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は永久帯電防止性を有し、
かつ機械的特性に優れ、外観や表面改質性が良好な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。The present invention has a permanent antistatic property,
The present invention also relates to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties and good appearance and surface modification properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、たとえば特開
昭６１−１２０８１６号公報に記載されており、通常の
汎用樹脂であるポリオレフィンに比べて、機械的特性、
耐熱性、寸法安定性、耐熱劣化性が優れ、同時にポリオ
レフィンの有する耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性などを
併せ持つ、エンジニアリングプラスチックとして位置づ
けられる成形材料である。2. Description of the Related Art Amorphous polyolefins are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-120816, which has mechanical properties higher than those of ordinary general-purpose resins.
A molding material that has excellent heat resistance, dimensional stability, and heat deterioration resistance, and at the same time has the chemical resistance, solvent resistance, dielectric properties, etc. of polyolefins, and is positioned as an engineering plastic.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−１２０８１６号公報に記載の非晶性ポリオレフィ
ン樹脂は、耐薬品性、耐溶剤性が優れる反面、塗装性、
接着性が劣る欠点を有している。したがって、この非晶
性ポリオレフィンに、表面改質性とくに、接着性能が付
与されれば塗装、印刷および接着が要求される自動車用
内外装部品をはじめ、電気・電子用部品への用途展開が
一層可能となる。However, the amorphous polyolefin resin described in JP-A No. 61-120816 has excellent chemical resistance and solvent resistance, but on the other hand, has poor coatability,
It has the drawback of poor adhesion. Therefore, this amorphous polyolefin is more applicable to electrical / electronic parts, including interior / exterior parts for automobiles where coating, printing and adhesion are required if surface modification properties, especially adhesion properties are given. It will be possible.

【０００４】本発明は、非晶性ポリオレフィンの有する
耐熱性、寸法安定性などの優れた特性を損なうことな
く、永久帯電防止性を付与し、塗装性、接着性を向上さ
せることを課題とする。An object of the present invention is to impart permanent antistatic property and improve coating property and adhesive property without impairing the excellent properties such as heat resistance and dimensional stability of the amorphous polyolefin. ..

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題について鋭意検討した結果、非晶性ポリオレフィン樹
脂に特定のポリエーテルエステルアミドを配合すること
によって、上記課題を解決できることを見いだし、本発
明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending an amorphous polyolefin resin with a specific polyether ester amide. The present invention has been reached.

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）エチレンおよ
び環状オレフィンの共重合により得られる非晶性ポリオ
レフィン共重合樹脂５０〜９９重量％、（Ｂ）ポリエー
テルエステルアミド１〜５０重量％、からなる熱可塑性
樹脂組成物によって達成される。That is, the present invention comprises (A) 50 to 99% by weight of an amorphous polyolefin copolymer resin obtained by copolymerizing ethylene and a cyclic olefin, and (B) 1 to 50% by weight of a polyether ester amide. This is achieved by the thermoplastic resin composition.

【０００７】以下本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically described below.

【０００８】本発明における（Ａ）非晶性ポリオレフィ
ン樹脂とは、エチレンと環状オレフィン成分からなるラ
ンダム共重合体である。The amorphous polyolefin resin (A) in the present invention is a random copolymer comprising ethylene and a cyclic olefin component.

【０００９】環状オレフィン成分としては、一般式
（Ｉ）で示される。The cyclic olefin component is represented by the general formula (I).

【００１０】[0010]

【化１】 一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ12は水素、アルキル
基、ハロゲン基を表し、それぞれ同一ないし異なる置換
基であってよい。またｎは０以上の整数であり、この場
合、繰り返し単位となるＲ5 〜Ｒ7 はそれぞれ同一ない
し異なっていてもよい。更に、Ｒ9 なたはＲ10とＲ11ま
たはＲ12は互いに環を形成することも可能である。[Chemical 1] In the general formula (I), R1 to R12 represent hydrogen, an alkyl group or a halogen group, and may be the same or different substituents. Further, n is an integer of 0 or more, and in this case, R5 to R7 serving as repeating units may be the same or different. Further, R9 or R10 and R11 or R12 can form a ring with each other.

【００１１】環状オレフィン成分の具体例としては、テ
トラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−
３、８−メチル−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，
１7,10］ドデセン−３、８−エチル−テトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、８−プ
ロピル−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］
ドデセン−３、８−ヘキシル−テトラシクロ［４，４，
０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、８−ステアリル−
テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン
−３、８，９−ジメチル−テトラシクロ［４，４，０，
１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、８−メチル，９−エチ
ル−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデ
セン−３、８−クロロ−テトラシクロ［４，４，０，１
2,5 ，１7,10］ドデセン−３、８−ブロモ−テトラシク
ロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、８−
フルオロ−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,1
0］ドデセン−３、８，９−ジクロロ−テトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、５，１
０−ジメチル−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１
7,10］ドデセン−３、２，１０−ジメチル−テトラシク
ロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、１
１，１２−ジメチル−テトラシクロ［４，４，０，１2,
5 ，１7,10］ドデセン−３、２，７，９−ジメチル−テ
トラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−
３、９−エチル−２，７−ジメチル−テトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチル−テトラシクロ［４，４，
０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、９，１１，１２−
トリメチル−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,
10］ドデセン−３、９−エチル−１１，１２−ジメチル
−テトラシクロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセ
ン−３、５，８，９，１０−テトラメチル−テトラシク
ロ［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデセン−３、ペン
タシクロ［６，５，１，１3,6 ，０2,7 ，０9,13］ペン
タデセン−４、１，３−ジメチル−ペンタシクロ［６，
５，１，１3,6 ，０2,7 ，０9,13］ペンタデセン−４、
１，６−ジメチル−ペンタシクロ［６，５，１，１3,6
，０2,7 ，０9,13］ペンタデセン−４、１４，１５−
ジメチル−ペンタシクロ［６，５，１，１3,6 ，０2,7
，０9,13］ペンタデセン−４、ペンタシクロ［６，
６，１，１3,6 ，０2,7，０9,13］ヘキサデセン−４、
１，３−ジメチル−ペンタシクロ［６，６，１，１3,6
，０2,7 ，０9,13］ヘキサデセン−４、１，６−ジメ
チル−ペンタシクロ［６，６，１，１3,6 ，０2,7，０
9,13］ヘキサデセン−４、１５，１６−ジメチル−ペン
タシクロ［６，６，１，１3,6 ，０2,7 ，０9,13］ヘキ
サデセン−４、ヘキサシクロ［６，６，１，１3,6 ，１
10,13 ，０2,7 ，０9,10］ヘプタデセン−４、１２−メ
チル−ヘキサシクロ［６，６，１，１3,6 ，１10,13 ，
０2,7 ，０9,10］ヘプタデセン−４、１２−エチル−ヘ
キサシクロ［６，６，１，１3,6 ，１10,13 ，０2,7 ，
０9,10］ヘプタデセン−４、１２−イソブチル−ヘキサ
シクロ［６，６，１，１3,6 ，１10,13 ，０2,7 ，０9,
10］ヘプタデセン−４、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチル−ヘキサシクロ［６，６，１，１3,6 ，
１10,13 ，０2,7 ，０9,10］ヘプタデセン−４、ヘプタ
シクロ［８，７，１2,9 ，１4,7 ，１11,17 ，０，０3,
8 ，０12,16 ］イコセン−５、ペンタシクロ［８，８，
１2,9 ，１4,7 ，１11,17 ，０，０3,8 ，０12,16 ］ヘ
ンイコセン−５、オクタシクロ［８，８，１2,9 ，１4,
7 ，１11,17 ，０，０3,8 ，０12,16 ］ドコセン−５、
１５−メチル−オクタシクロ［８，８，１2,9 ，１4,7
，１11,17 ，０，０3,8 ，０12,16 ］ドコセン−５、
１５−エチル−オクタシクロ［８，８，１2,9 ，１4,7
，１11,17 ，０，０3,8 ，０12,16 ］ドコセン−５、
などを挙げることができる。Specific examples of the cyclic olefin component include tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-
3,8-methyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,
17,10] Dodecene-3,8-ethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,8-propyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,7 Ten]
Dodecene-3,8-hexyl-tetracyclo [4,4,4
0,12,5,17,10] dodecene-3,8-stearyl-
Tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,8,9-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,
12,5,17,10] dodecene-3,8-methyl, 9-ethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,8-chloro-tetracyclo [4,4,4] 0,1
2,5,17,10] dodecene-3,8-bromo-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,8-
Fluoro-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,1
0] dodecene-3,8,9-dichloro-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,5,1
0-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,1
7,10] Dodecene-3,2,10-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,1
1,12-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,
5,17,10] dodecene-3,2,7,9-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-
3,9-Ethyl-2,7-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,9-isobutyl-2,7-dimethyl-tetracyclo [4,4,4]
0,12,5,17,10] dodecene-3,9,11,12-
Trimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,
10] Dodecene-3,9-ethyl-11,12-dimethyl-tetracyclo [4,4,0,12,5,17,10] dodecene-3,5,8,9,10-tetramethyl-tetracyclo [4 , 4,0,12,5,17,10] dodecene-3, pentacyclo [6,5,1,13,6,02,7,09,13] pentadecene-4,1,3-dimethyl-pentacyclo [6 ，
5,1,13,6,02,7,09,13] pentadecene-4,
1,6-Dimethyl-pentacyclo [6,5,1,13,6
, 02,7,09,13] Pentadecene-4,14,15-
Dimethyl-pentacyclo [6,5,1,13,6,02,7
, 09,13] Pentadecene-4, pentacyclo [6,6]
6,1,13,6,02,7,09,13] hexadecene-4,
1,3-dimethyl-pentacyclo [6,6,1,13,6
, 02,7,09,13] Hexadecene-4,1,6-dimethyl-pentacyclo [6,6,1,13,6,02,7,0
9,13] Hexadecene-4,15,16-dimethyl-pentacyclo [6,6,1,13,6,02,7,09,13] hexadecene-4, hexacyclo [6,6,1,13,6, 1
10,13,02,7,09,10] heptadecene-4,12-methyl-hexacyclo [6,6,1,13,6,110,13,
02,7,09,10] heptadecene-4,12-ethyl-hexacyclo [6,6,1,13,6,110,13,02,7,
09,10] heptadecene-4,12-isobutyl-hexacyclo [6,6,1,13,6,110,13,02,7,09,
10] Heptadecene-4,1,6,10-trimethyl-1
2-isobutyl-hexacyclo [6,6,1,13,6,
110,13,02,7,09,10] heptadecene-4, heptacyclo [8,7,12,9,14,7,111,17,0,03,
8,012,16] icosene-5, pentacyclo [8,8,8]
12,9,14,7,111,17,0,03,8,012,16] henicosene-5, octacyclo [8,8,12,9,14,
7,11,17,0,03,8,012,16] docosene-5,
15-Methyl-octacyclo [8,8,12,9,14,7
, 11,11,0,03,8,012,16] docosene-5,
15-Ethyl-octacyclo [8,8,12,9,14,7
, 11,11,0,03,8,012,16] docosene-5,
And so on.

【００１２】エチレン／環状オレフィン成分の共重合体
のモル比は通常は９９／１ないし１／９９、好ましくは
９８／２ないし２／９８、さらに好ましくは９０／１０
ないし１０／９０の範囲である。環状オレフィン成分
は、エチレンとの共重合において、単独あるいは２種以
上を組み合わせて用いることができる。The molar ratio of ethylene / cyclic olefin component copolymer is usually 99/1 to 1/99, preferably 98/2 to 2/98, more preferably 90/10.
To 10/90. The cyclic olefin component may be used alone or in combination of two or more in the copolymerization with ethylene.

【００１３】本発明の（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹脂
を製造するには、エチレンと該環状オレフィン成分を周
知のチーグラー系触媒、例えば、マグネシウム化合物／
チタン化合物、あるいはバナジウム系化合物とアルキル
アルミニウム化合物のような還元剤からなる触媒の存在
下で共重合によって可能である。To produce the (A) amorphous polyolefin resin of the present invention, ethylene and the cyclic olefin component are mixed with a well-known Ziegler-based catalyst such as magnesium compound /
It is possible by copolymerization in the presence of a catalyst containing a titanium compound or a vanadium compound and a reducing agent such as an alkylaluminum compound.

【００１４】本発明における（Ｂ）ポリエーテルエステ
ルアミドはポリアミド単位のハード成分とポリエーテル
エステル単位のソフト成分とからなるブロック共重合体
である。The polyether ester amide (B) in the present invention is a block copolymer composed of a hard component of a polyamide unit and a soft component of a polyether ester unit.

【００１５】本発明における（Ｂ）ポリエーテルエステ
ルアミドのハード成分を構成するモノマとしては炭素原
子数６以上のアミノカルボン酸あるいはラクタム、また
は炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩が好
ましく、具体的にはω−アミノカプロン酸、ω−アミノ
エナント酸、ω−アミノカプリル酸、アミノペルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸および１１−アミノウンデカ
ン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン
酸、あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタムおよ
びヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチ
レンジアミン−セバシン酸およびヘキサメチレンジアミ
ン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩
が挙げられ、特にカプロラクタム、１２−アミノドデカ
ン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好まし
く用いられる。The monomer constituting the hard component of the polyether ester amide (B) in the present invention is preferably an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of a diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, Specifically, ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminocaprylic acid, aminopergonic acid, ω-aminocapric acid and 11-aminoundecanoic acid, aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid, or caprolactam, Mention may be made of lactams such as enanthlactam, capryllactam and laurolactam and salts of diamine-dicarboxylic acids such as hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacic acid and hexamethylenediamine-isophthalate, especially caprolactam. Kutamu, 12-aminododecanoic acid, hexamethylenediamine - adipic acid salt are preferably used.

【００１６】（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドのソフ
ト成分を構成するポリエーテル成分としてはポリ（アル
キレンオキシド）グリコールが好ましく、具体的にはポ
リエチレングリコール、ポリ（１、２−プロピレンオキ
シド）グリコール、（１、３−プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシオドのブロックまたは
ランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒド
ロフランのブロックまたはランダム共重合体などが挙げ
られる。これらの中でも、制電性および表面改質性が優
れる点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用い
られる。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
の数平均分子量は２００〜６０００、特に２５０〜４０
００の範囲ものが用いられ、数平均分子量が２００未満
では得られるポリエーテルエステルアミドの機械的性質
が劣り、数平均分子量が６０００を越える場合は、成形
品の表面改質性が不足するため好ましくない。As the polyether component constituting the soft component of the polyether ester amide (B), poly (alkylene oxide) glycol is preferable, and specifically, polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, (1 , 3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymer and ethylene oxide / tetrahydrofuran block or random copolymer. Be done. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because it is excellent in antistatic property and surface modification property. The poly (alkylene oxide) glycol has a number average molecular weight of 200 to 6000, particularly 250 to 40.
When the number average molecular weight is less than 200, the resulting polyether ester amide has poor mechanical properties, and when the number average molecular weight exceeds 6000, the surface-modifying property of the molded article is insufficient, which is preferable. Absent.

【００１７】またポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルには本発明の効果を損なわない範囲において一般式
（II）で示されるジオール化合物が共重合されていても
よい。The poly (alkylene oxide) glycol may be copolymerized with a diol compound represented by the general formula (II) within a range not impairing the effects of the present invention.

【００１８】[0018]

【化２】 （ただし式中、Ａｒは炭素数６〜２０の芳香族基および
脂環族基を示し、Ｒ1 およびＲ2 はエチレンオキシド基
またはプロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々
１〜１５の整数を示す。） 上記一般式（II）で示されるジオール化合物には次式
（III)〜（Ｖ）で示される化合物およびそのハロゲン誘
導体などが含まれる。[Chemical 2] (In the formula, Ar represents an aromatic group or an alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R2 each represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent an integer of 1 to 15. The diol compound represented by the general formula (II) includes compounds represented by the following formulas (III) to (V) and halogen derivatives thereof.

【００１９】[0019]

【化３】 [Chemical 3]

【化４】 [Chemical 4]

【化５】 （ただし式中、Ｒ1 およびＲ2 はエチレンオキシド基ま
たはプロピレンオキシド基を示し、Ｙは共有結合、炭素
数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ
2 、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ2 、Ｃ（ＣＦ3 ）2 またはＮＨを示
す。また、ｍおよびｎは各々１〜１５の整数を示す。） 具体的には、好ましいジオール化合物としてはハイドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体等であり、特にビ
スフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブ
ロック重合体を挙げることができる。[Chemical 5] (In the formula, R1 and R2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and Y represents a covalent bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylidene group, a cycloalkylidene group, an arylalkylidene group, O, SO, SO.
2, CO, S, CF2, C (CF3) 2 or NH is shown. Further, m and n each represent an integer of 1 to 15. ) Specifically, preferred diol compounds are ethylene oxide adduct of hydroquinone, ethylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of brominated bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of dihydroxynaphthalene and its block weight. Examples thereof include a coalesced product, and particularly an ethylene oxide adduct of bisphenol A and a block polymer thereof can be mentioned.

【００２０】（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドのポリ
エーテルとポリアミドをつなぐジカルボン酸成分として
は炭素原子数２〜２０のジカルボン酸が好ましく、具体
的にはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸、ジフェニル−４，４' −ジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸および３−スルホイソフ
タル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸およびシクロヘキシル−４，４' −ジカ
ルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、
シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸
（デカンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸な
どが挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点
から好ましく用いられる。The dicarboxylic acid component for connecting the polyether ester amide (B) and the polyamide is preferably a dicarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, and specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalene-2. , 6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acids such as sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4
Alicyclic dicarboxylic acids and succinic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexyl-4,4′-dicarboxylic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid (decanedicarboxylic acid) are listed, and particularly terephthalic acid, isophthalic acid, 1,
4-Cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid are preferably used in terms of polymerizability, color tone and physical properties.

【００２１】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸は理論上は１：１のモル比で反応するが使
用するジカルボン酸の種類により通常仕込比を変えて供
給される。The poly (alkylene oxide) glycol and the dicarboxylic acid theoretically react at a molar ratio of 1: 1, but the charging ratio is usually changed depending on the kind of the dicarboxylic acid used.

【００２２】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸はポリエーテルエステルアミド中９０〜１
０重量％の範囲で用いられ、９０重量％を越える場合は
ポリエーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、１０
重量％未満では成形品の表面改質性が劣り好ましくな
い。Poly (alkylene oxide) glycol and dicarboxylic acid are present in the polyether ester amide at 90 to 1
It is used in the range of 0% by weight, and when it exceeds 90% by weight, the mechanical properties of the polyether ester amide are inferior.
If it is less than 10% by weight, the surface modification property of the molded product is poor, which is not preferable.

【００２３】ポリエーテルエステルアミドの重合方法に
関しては特に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカ
ルボン酸、ジカルボン酸／ジアミン塩、またはラクタム
と（ｃ）ジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸
基のポリアミドプレポリマをつくり、これに（ｂ）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールおよび／またはジオ
ール化合物を真空下に反応させる方法、（ロ）前記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、
水の存在下または非存在下に高温で加圧反応させること
により、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成
させ、その後常圧または減圧下で重合を進める方法、お
よび（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の化合物を同時
に反応槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重
合を進める方法などを利用することができる。The method for polymerizing the polyether ester amide is not particularly limited. For example, (a) aminocarboxylic acid (a), dicarboxylic acid / diamine salt, or lactam and (c) dicarboxylic acid are reacted to give a carboxyl group at both ends. A method of producing an acid group polyamide prepolymer and reacting it with a (b) poly (alkylene oxide) glycol and / or diol compound under vacuum; (b) each of the above (a), (b) and (c) Charge the compound into the reaction tank,
A method of producing a carboxylic acid-terminated polyamide prepolymer by pressure-reacting at high temperature in the presence or absence of water, and then proceeding the polymerization under normal pressure or reduced pressure, and (c) above (a), It is possible to use a method in which the compounds (b) and (c) are simultaneously charged into a reaction tank, melted and mixed, and then polymerization is carried out all at once under high vacuum.

【００２４】また、重合触媒についても制限はなく、例
えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブ
チルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタ
ネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネート
などのジルコネート系触媒などを１種または２種以上使
用することもできる。The polymerization catalyst is also not limited, and examples thereof include antimony catalysts such as antimony trioxide, tin catalysts such as monobutyltin oxide, titanium catalysts such as tetrabutyl titanate, and zirconate catalysts such as tetrabutyl zirconate. It is also possible to use one kind or two or more kinds.

【００２５】本発明では、（Ａ）非晶性ポリオレフィン
樹脂５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％、
（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド１〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％となるように配合する。（Ｂ）
ポリエーテルエステルアミドが１重量％未満では樹脂組
成物の表面改質性が不足し、５０重量％を越えると樹脂
組成物の耐熱性が損なわれ、機械的特性が劣るため好ま
しくない。In the present invention, (A) the amorphous polyolefin resin is 50 to 99% by weight, preferably 60 to 95% by weight,
(B) Polyetheresteramide 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight. (B)
If the amount of the polyether ester amide is less than 1% by weight, the surface-modifying property of the resin composition will be insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance of the resin composition will be impaired and the mechanical properties will be poor, such being undesirable.

【００２６】本発明では（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹
脂、（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドのみで均質に混
練することができるが、更に相溶性を増すために相溶化
剤を添加することができる。本発明において用いること
ができる相溶化剤としては（Ｃ）カルボキシル基、酸無
水物基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基およびヒド
ロキシル基の少なくとも１種の官能基を含有する変性オ
レフィン重合体、または数平均分子量１０００〜２００
００の変性ポリオレフィンオリゴマーおよびエチレン系
アイオノマー樹脂を挙げることができる。In the present invention, only the amorphous polyolefin resin (A) and the polyether ester amide (B) can be kneaded uniformly, but a compatibilizing agent can be added to further increase the compatibility. The compatibilizing agent that can be used in the present invention is (C) a modified olefin polymer containing at least one functional group of a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an acid amide group, an imide group and a hydroxyl group, Or number average molecular weight of 1000 to 200
The modified polyolefin oligomer of No. 00 and an ethylene-type ionomer resin can be mentioned.

【００２７】変性オレフィン重合体および変性ポリオレ
フィンオリゴマーとはエチレンおよび／またはプロピレ
ンを主たる構成成分とし、カルボキシル基、酸無水物
基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基およびヒドロキ
シル基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する単
量体成分（以下、官能基含有成分と称する）を導入した
重合体およびオリゴマーを意味する。The modified olefin polymer and the modified polyolefin oligomer are mainly composed of ethylene and / or propylene, and at least one selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an acid amide group, an imide group and a hydroxyl group. It means a polymer or an oligomer into which a monomer component having a certain kind of functional group (hereinafter referred to as a functional group-containing component) is introduced.

【００２８】官能基含有成分の例を挙げるとアクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸
水素メチル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタアクリル酸ヒドロシエチル、メタアクリル酸ア
ミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチ
ル、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、エンドビシクロ［２，２，１］−５
−ヘプテン２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−
［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジ
ル、アリルグリシジルエーテル、ビニールグリシジルエ
ーテル、酢酸ビニール、アクリルアミドなどのα，β−
不飽和カルボン酸誘導体ならびにここで記したα，β−
不飽和カルボン酸またはその無水物にアンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ドデシルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリ
ン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジブチルアミン、ジステアリ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキ
シルアミン、メチルアニリン、フェニルナフチルアミ
ン、メラミン、エタノールアミン、、３−アミノ−１−
プロパール、ジエタノールアミン、モルホリン、α−ア
ミノ−１−ピロリドン、α−アミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラクタム、α−
モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、α−モノベン
ジルアミノ−ε−カプロラクタム、末端アミノ基のナイ
ロン６オリゴマーなどを付加せしめて得られるＮ−置換
アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合物などである。Examples of the functional group-containing component include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid,
Mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid 2-ethylhexyl, hydroxyethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride,
Citraconic anhydride, Endobicyclo [2,2,1] -5
-Heptene 2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo-
Α, β- such as [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl acetate and acrylamide.
Unsaturated carboxylic acid derivatives and α, β- described here
Ammonia, methylamine, ethylamine, butylamine, hexylamine, dodecylamine, oleylamine, stearylamine, cyclohexylamine, benzylamine, aniline, naphthylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, dibutylamine, unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Distearylamine, dicyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, methylaniline, phenylnaphthylamine, melamine, ethanolamine, 3-amino-1-
Propearl, diethanolamine, morpholine, α-amino-1-pyrrolidone, α-amino-ε-caprolactam, α-monomethylamino-ε-caprolactam, α-
Examples thereof include N-substituted amide compounds and N-substituted imide compounds obtained by adding monoethylamino-ε-caprolactam, α-monobenzylamino-ε-caprolactam, nylon 6 oligomer having a terminal amino group, and the like.

【００２９】これらの官能基含有成分を導入する方法
は、特に制限はなくエチレン、プロピレンなどと共重合
する方法、あるいはポリオレフィン類にグラフト重合す
る方法を用いることができる。The method of introducing these functional group-containing components is not particularly limited, and a method of copolymerizing with ethylene, propylene or the like, or a method of graft-polymerizing with polyolefins can be used.

【００３０】官能基含有成分の導入量は全構成成分に対
して０．００１〜１５モル％、好ましくは０．０１〜１
０モル％の範囲内が適当である。The introduced amount of the functional group-containing component is 0.001 to 15 mol%, preferably 0.01 to 1 with respect to all the components.
A range of 0 mol% is suitable.

【００３１】官能基含有成分量が０．００１モル％未満
ではポリオレフィンとポリエーテルエステルアミドの相
溶化を改善する効果が不十分で緊密な混合状態の組成物
が得られないので好ましくなく、一方官能基含有成分量
が１５モル％を越えるとポリオレフィンの安定性が低下
し、ゲル化などの副反応が生起しやすくなるので好まし
くない。When the content of the functional group-containing component is less than 0.001 mol%, the effect of improving the compatibilization of the polyolefin and the polyetheresteramide is insufficient and a composition in an intimate mixed state cannot be obtained, which is not preferable. If the amount of the group-containing component exceeds 15 mol%, the stability of the polyolefin decreases and side reactions such as gelation are likely to occur, which is not preferable.

【００３２】本発明で有用な変性ポリオレフィンまたは
オリゴマーの具体例としてはエチレン／アクリル酸共重
合体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン
／アクリル酸メチル／アクリル酸共重合体、エチレン／
アクリル酸エチル共重合体、エチレン／メタアクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニール／メタア
クリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン−ｇ−無水
マレイン酸共重合体（“ｇ”はグラフトを表す、以下同
じ）、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸共
重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ（エチレ
ン／プロピレン／ジシクロペンタジエン）−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／５−
エチリデンノルボルネン）−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−エンドビシク
ロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ
−無水マレイン酸にシクロヘキシルアミンを付加した共
重合体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレ
イン酸にα−アミノ−ε−カプロラクタムを付加した共
重合体、部分ケン化型エチレン／酢酸ビニ−ル共重合体
などであり、特に好ましくはポリエチレンまたはポリプ
ロピレンに無水マレイン酸あるいはそのアミド、イミド
誘導体をグラフト導入した変性重合体、カルボン酸金属
塩基を導入したエチレン系アイオノマー樹脂、エチレン
／メタアクリル酸グリシジル共重合体および部分ケン化
型エチレン／酢酸ビニール共重合体を挙げることができ
る。Specific examples of modified polyolefins or oligomers useful in the present invention include ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methyl acrylate copolymers, ethylene / methyl acrylate / acrylic acid copolymers, ethylene /
Ethyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, polyethylene-g-maleic anhydride copolymer (“g” means graft, Same), polypropylene-g-maleic anhydride copolymer,
Poly (ethylene / propylene) -g-maleic anhydride copolymer, poly (ethylene / propylene / 1,4-hexadiene) -g-maleic anhydride copolymer, poly (ethylene / propylene / dicyclopentadiene) -g -Maleic anhydride copolymer, poly (ethylene / propylene / 5-
Ethylidene norbornene) -g-maleic anhydride copolymer, poly (ethylene / propylene) -g-endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride copolymer, poly ( Ethylene / propylene) -g
-Copolymer of cyclohexylamine added to maleic anhydride, poly (ethylene / propylene) -g-copolymer of α-amino-ε-caprolactam added to maleic anhydride, partially saponified ethylene / vinyl acetate Copolymers and the like, and particularly preferably a modified polymer obtained by grafting maleic anhydride or its amide or imide derivative onto polyethylene or polypropylene, an ethylene ionomer resin having a metal carboxylate introduced, ethylene / glycidyl methacrylate. Mention may be made of copolymers and partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers.

【００３３】これらの変性オレフィン重合体の重合度に
ついては特に制限なく、通常メルトインデックスが０．
０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／
１０分、数平均分子量が５００００〜５０００００の範
囲内にあるものを任意に選択できる。The degree of polymerization of these modified olefin polymers is not particularly limited, and usually the melt index is 0.
05-100g / 10 minutes, preferably 0.1-30g /
Those having a number average molecular weight of 50,000 to 500,000 for 10 minutes can be arbitrarily selected.

【００３４】一方、変性ポリオレフィンオリゴマーの数
平均分子量は１０００〜２００００好ましくは２０００
〜５０００である。On the other hand, the modified polyolefin oligomer has a number average molecular weight of 1,000 to 20,000, preferably 2,000.
~ 5000.

【００３５】該ポリオレフィンオリゴマーはポリエーテ
ルエステルアミドおよびポリオレフィンより融点が低
く、かつ極めて低い溶融粘性を有する。The polyolefin oligomer has a lower melting point than the polyether ester amide and the polyolefin and has a very low melt viscosity.

【００３６】その結果、本発明の樹脂組成物を溶融混練
法で製造するとき、ポリオレフィンオリゴマーが最も早
く溶融し、未溶融のポリエーテルエステルアミド、ポリ
オレフィンの両成分に有効かつ均質に分散コーテイング
されることにより、ポリオレフィンオリゴマーの相溶化
効果が最大限に発現される。As a result, when the resin composition of the present invention is produced by the melt-kneading method, the polyolefin oligomer melts the fastest and is effectively and uniformly dispersed and coated on both the unmelted polyether ester amide and polyolefin components. This maximizes the compatibilizing effect of the polyolefin oligomer.

【００３７】数平均分子量が１０００未満では変色、発
臭を起こしやすく好ましくない。When the number average molecular weight is less than 1,000, discoloration and odor are likely to occur, which is not preferable.

【００３８】エチレン系アイオノマー樹脂は、エチレン
とα、β−不飽和カルボン酸誘導体との共重合体に原子
価が１〜３の金属イオンを付加せしめたイオン性重合体
である。ここでα、β−不飽和カルボン酸誘導体の例と
しては、アクリル、メタアクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メ
タアクリル酸メチル、マレイン酸水素メチルなどが、ま
た原子価が１〜３の金属イオンの代表例としてはナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムな
どが挙げられる。これらエチレン系アイオノマー樹脂と
しては一般に“サーリン”、“ハイミラン”なる商品名
で市販されている各種グレードを用いることができる。The ethylene ionomer resin is an ionic polymer obtained by adding a metal ion having a valence of 1 to 3 to a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid derivative. Examples of α, β-unsaturated carboxylic acid derivatives include acrylic, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, methyl hydrogen maleate, and the like. Representative examples of metal ions having a valence of 1 to 3 include sodium, potassium, magnesium, zinc, aluminum and the like. As these ethylene-based ionomer resins, various grades generally marketed under the trade names of "Surlyn" and "Himilan" can be used.

【００３９】さらに、エチレン系アイオノマー樹脂と平
均重合度１０のナイロン６オリゴマーのグラフト共重合
体を用いることができる。Furthermore, a graft copolymer of an ethylene ionomer resin and a nylon 6 oligomer having an average degree of polymerization of 10 can be used.

【００４０】また、エチレン系アイオノマー樹脂の中で
は、金属イオンがＺｎイオンであるエチレン系アイオノ
マー樹脂が、ポリエーテルエステルアミドと非晶性ポリ
オレフィン樹脂との親和性を著しく改善し、その結果本
発明の樹脂組成物の機械的特性が優れる点で好ましく用
いられる。更に本発明の樹脂組成物の制電性が改良され
る点で、金属イオンがＮａイオンであるエチレン系アイ
オノマー樹脂が特に好ましく用いられる。Among the ethylene ionomer resins, the ethylene ionomer resin in which the metal ion is Zn ion significantly improves the affinity between the polyether ester amide and the amorphous polyolefin resin, and as a result, the It is preferably used because the resin composition has excellent mechanical properties. Further, from the viewpoint that the antistatic property of the resin composition of the present invention is improved, an ethylene ionomer resin whose metal ion is Na ion is particularly preferably used.

【００４１】また金属イオンがＮａイオンであるエチレ
ン系アイオノマー樹脂と金属イオンがＮａイオン以外の
金属イオン例えばＺｎイオンなどのエチレン系アイオノ
マー樹脂との混合物は、本発明の樹脂組成物の機械的特
性と制電性の両特性が優れる点で特に望ましい。A mixture of an ethylene ionomer resin in which the metal ion is Na ion and an ethylene ionomer resin in which the metal ion is other than Na ion such as Zn ion has the mechanical characteristics of the resin composition of the present invention. It is particularly desirable because it has both excellent antistatic properties.

【００４２】本発明においては、（Ｃ）変性オレフィン
重合体、変性ポリオレフィンオリゴマーおよびエチレン
系アイオノマー樹脂を配合し、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の機械的特性および表面改質性を一層向上すること
ができる。（Ｃ）変性オレフィン重合体、変性ポリオレ
フィンオリゴマーおよびエチレン系アイオノマー樹脂の
添加量は（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）ポリ
エーテルエステルアミドの合計１００重量部に対して５
０重量部以下、好ましくは０．１〜５０重量部、特に好
ましくは１〜２０重量部である。In the present invention, (C) a modified olefin polymer, a modified polyolefin oligomer and an ethylene ionomer resin are blended to further improve the mechanical properties and surface modification properties of the thermoplastic resin composition of the present invention. You can The addition amount of the (C) modified olefin polymer, the modified polyolefin oligomer and the ethylene-based ionomer resin is 5 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the (A) amorphous polyolefin resin and (B) polyether ester amide.
The amount is 0 parts by weight or less, preferably 0.1 to 50 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight.

【００４３】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹
脂と（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドの混合物をバン
バリーミキサー、ロール、エクストルダーなどで溶融混
練することによって達成される。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, a mixture of (A) an amorphous polyolefin resin and (B) a polyether ester amide is melt-kneaded with a Banbury mixer, a roll, an extruder or the like. It is achieved by doing.

【００４４】本発明の樹脂組成物は本発明の目的を損な
わない範囲で、他の熱可塑性重合体例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−
１）、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ハイインパクト
ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、水素
添加または水素未添加のスチレン−ブタジエンブロック
共重合体などのエラストマー、ＰＭＭＡ、ポリアミド、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィドな
どを混合して、成形用樹脂としての性能を改良すること
ができる。また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カ
チオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電
防止性を一層向上させることも可能であり、さらに必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑
剤、ガラス繊維、無機フィラー、導電剤および可塑剤、
難燃剤などを添加することもできる。The resin composition of the present invention may contain other thermoplastic polymers such as polyethylene, polypropylene and poly (4-methylpentene-) as long as the object of the present invention is not impaired.
1), vinyl chloride resin, polystyrene, high-impact polystyrene, ABS, AES, AAS, ACS, hydrogenated or non-hydrogenated styrene-butadiene block copolymer elastomer, PMMA, polyamide,
By mixing polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene sulfide and the like, the performance as a molding resin can be improved. It is also possible to further improve the antistatic property by adding an antistatic agent such as a metal salt of sulfonic acid or an anionic or cationic surfactant, and further, if necessary, an antioxidant or an ultraviolet absorber. Agents, pigments, dyes, lubricants, glass fibers, inorganic fillers, conductive agents and plasticizers,
A flame retardant or the like may be added.

【００４５】本発明の樹脂組成物の成形法は特に限定さ
れず、射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シー
ト、フイルム、ラミネートなど）、ブロー成形（ダイレ
クトブロー、インゼクションブロー、多層ブローな
ど）、真空成形、圧縮成形などの成形加工法により各種
の部品、製品にすることができる。The molding method of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and injection molding, extrusion molding (tube, pipe, sheet, film, laminate, etc.), blow molding (direct blow, injection blow, multi-layer blow, etc.). ), Vacuum molding, compression molding, and other molding processing methods to produce various parts and products.

【００４６】更に、接着、ラベリング、印刷、塗装、ウ
エルディング、切削などの後加工処理を付与することも
できる。Further, post-processing treatments such as adhesion, labeling, printing, painting, welding and cutting can be applied.

【００４７】本発明の樹脂組成物は上記加工法またはこ
れらの成形加工法を組み合わせて得られるインストルメ
ントパネル、コンソールボックス、グローブボックス、
リクライニングカバー、ハンドル、サイドブレーキハン
ドル、コラムカバー、リヤトレイ、ドアパネル、アクセ
ルペダル、キッキングプレートなどの自動車内装部品、
フェンダー、クォーターパネル、ラジエータグリル、バ
ンパー、バンパースカート、スポイラー、ホイールキャ
ップ、サイドシールド、フューエルリッド、ランプハウ
ジングなどの自動車外装部品、オイルリザーブタンク、
ブレーキリザーブタンク、エアダクト、エアクリーナ、
クーリングファン、ワイヤコーチィング、ヒーターハウ
ジングなどの自動車部品に好適に用いられる。The resin composition of the present invention is an instrument panel, a console box, a glove box, obtained by combining the above-mentioned processing methods or these molding processing methods.
Automotive interior parts such as reclining covers, handles, side brake handles, column covers, rear trays, door panels, accelerator pedals, kicking plates, etc.
Automotive exterior parts such as fenders, quarter panels, radiator grills, bumpers, bumper skirts, spoilers, wheel caps, side shields, fuel lids, lamp housings, oil reserve tanks,
Brake reserve tank, air duct, air cleaner,
It is suitable for use in automobile parts such as cooling fans, wire coatings, and heater housings.

【００４８】また、オーディオカセット、ビデオカセッ
ト、テレビ部品、クーラー用ファン、扇風機用ファン、
電話器のハウジング、複写機の用紙収納ケース、電気掃
除機のダクトケース、ＩＣカードケース、フロッピィー
ディスク用ケースなどのケース類などの電気、電子用部
品にも好適に用いられる。Also, audio cassettes, video cassettes, TV parts, cooler fans, fan fans,
It is also suitably used for electric and electronic parts such as a housing of a telephone, a paper storage case of a copying machine, a duct case of an electric vacuum cleaner, an IC card case, and a case for a floppy disk.

【００４９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形品は必
要に応じて表面処理することができるが、表面処理方法
に関しては特に制限されず、フロン処理、ハロゲン化炭
化水素処理、プラズマ処理など何れの方法を用いてもよ
い。低温プラズマ処理は、高周波放電、マイクロ波放電
などで低圧の酸化性ガス、例えば酸素またはこれに窒
素、空気、アルゴン、炭酸ガス、塩素ガスなどを混入さ
せたガスを励起して活性ガスを発生させ、これを前記成
形品の表面に接触させることによって行う。処理条件は
特に制限はないが、通常圧力は０．１〜１０ｔｏｒｒ、
処理時間は５秒〜１５秒である。The molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention can be surface-treated as necessary, but the surface treatment method is not particularly limited, and any of CFC treatment, halogenated hydrocarbon treatment, plasma treatment and the like can be used. You may use the method of. The low-temperature plasma treatment is performed by exciting a low-pressure oxidizing gas such as oxygen or a gas obtained by mixing nitrogen, air, argon, carbon dioxide gas, chlorine gas, or the like with high-frequency discharge, microwave discharge, or the like to generate an active gas. This is performed by bringing this into contact with the surface of the molded product. The treatment conditions are not particularly limited, but usually the pressure is 0.1 to 10 torr,
The processing time is 5 seconds to 15 seconds.

【００５０】[0050]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
実施例および比較例を挙げて説明する。EXAMPLES In order to more specifically describe the present invention, examples and comparative examples will be described below.

【００５１】なお実施例中の部数および％はそれぞれ重
量部、重量％およびモル％を示す。The parts and% in the examples are parts by weight,% by weight and% by mol, respectively.

【００５２】参考例 （１）（Ａ）：非晶性ポリオレフィン樹脂の調製 Ａ−１：エチレンとペンタシクロ［６，５，１3,6,０2,
7,０9,13］ペンタデセン−４をトルエン中でバナジウム
／アルキルアルミニウム系化合物からなるチーグラー型
触媒の存在下で溶液重合し、非晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）中のポリエチレン単位は
４３モル％であった。Reference Example (1) (A): Preparation of Amorphous Polyolefin Resin A-1: Ethylene and Pentacyclo [6,5,13,6,02,
[7,09,13] Pentadecene-4 was subjected to solution polymerization in toluene in the presence of a Ziegler type catalyst composed of a vanadium / alkylaluminum compound to obtain an amorphous polyolefin resin (A-1). The polyethylene unit in (A-1) was 43 mol%.

【００５３】Ａ−２：エチレンとペンタシクロ［６，
６，１，１3,6,０2,7,０9,13］ヘキサデセン−４をＡ−
１と同様の方法で溶液重合し、非晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）中のポリエチレン単位
は５１モル％であった。A-2: Ethylene and pentacyclo [6,6
6,1,13,6,02,7,09,13] Hexadecene-4 is A-
Solution polymerization was carried out in the same manner as in 1 to obtain an amorphous polyolefin resin (A-2). The polyethylene unit in (A-2) was 51 mol%.

【００５４】Ａ−３：エチレンと１２−エチル−ヘキサ
シクロ［６，６，１，１3,6,１10,13,０2,7,０9,10］ヘ
プタデセン−４をＡ−１と同様の方法で溶液重合し、非
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）
中のポリエチレン単位は６５モル％であった。A-3: A solution of ethylene and 12-ethyl-hexacyclo [6,6,1,13,6,110,13,02,7,09,10] heptadecene-4 in the same manner as A-1. Polymerization was performed to obtain an amorphous polyolefin resin (A-3). (A-3)
The polyethylene unit therein was 65 mol%.

【００５５】調製したポリオレフィン共重合体はいずれ
も、Ｘ線回析による結晶化度が０％であり、また、ＤＳ
Ｃ測定の結果、１０℃／分の昇温速度で０℃から３５０
℃の範囲で融解によるピークは観察されなかった。Each of the prepared polyolefin copolymers had a crystallinity of 0% by X-ray diffraction, and DS
As a result of C measurement, from 0 ° C to 350 at a heating rate of 10 ° C / min.
No melting peak was observed in the range of ° C.

【００５６】 （２）（Ｂ）：ポリエーテルエステルアミドの調製 Ｂ−１：カプロラクタム５０部、数平均分子量が１００
０のポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタ
ル酸７．６部を“イルガノックス”１０９８（酸化防止
剤）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、０．５mmHg以下の条件で４時
間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。(2) (B): Preparation of polyether ester amide B-1: 50 parts of caprolactam, number average molecular weight is 100
44.2 parts of polyethylene glycol of 0 and 7.6 parts of terephthalic acid together with 0.2 part of "Irganox" 1098 (antioxidant) and 0.1 part of antimony trioxide catalyst were placed in a reaction vessel equipped with a helical ribbon impeller. After charging, the atmosphere was replaced with nitrogen, and the mixture was heated and stirred at 260 ° C. for 60 minutes to form a transparent homogeneous solution, which was then polymerized for 4 hours at 260 ° C. and 0.5 mmHg or less to obtain a viscous and transparent polymer.

【００５７】ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出
し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエ
ーテルエステルアミド（Ｂ−１）を調整した。（Ｂ−
１）中のポリエーテルエステル単位は４５重量％であっ
た。The polymer was discharged onto the cooling belt in a gut form and pelletized to prepare pelletized polyether ester amide (B-1). (B-
The polyetherester unit in 1) was 45% by weight.

【００５８】Ｂ−２：ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）４０
部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（“ニ
ューポール”ＢＰＥ−２０、三洋化成工業（株）製）
６．３部、数平均分子量１０００のポリエチレングリコ
ール４１．９部、ドデカジオン酸１４．３部を“イルガ
ノックス”１０９８ ０．２部、三酸化アンチモン０．
０２部と共にＢ−１で用いた反応容器に仕込み、窒素置
換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液
とした後、５００mmHgに減圧して反応容器気相部の水分
を除去し、テトラブチルジルコネート０．０８部添加し
た。次いで２６０℃、０．５mmHg以下の条件で３時間３
０分重合し、粘稠で透明なポリマを得た。以降Ｂ−１と
同一方法でポリエーテルエステルアミド（Ｂ−２）を調
整した。（Ｂ−２）中のポリエーテルエステル単位は４
０重量％であった。B-2: Nylon 6.6 salt (AH salt) 40
Part, ethylene oxide adduct of bisphenol A (“New Pole” BPE-20, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
6.3 parts, 41.9 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000, 14.3 parts of dodecadioic acid, 0.2 parts of "Irganox" 1098, and antimony trioxide of 0.
It was charged together with 02 parts in the reaction vessel used in B-1, replaced with nitrogen, heated and stirred at 260 ° C. for 60 minutes to obtain a transparent homogeneous solution, and then decompressed to 500 mmHg to remove water in the gas phase section of the reaction vessel. , 0.08 parts of tetrabutyl zirconate was added. Next, 3 hours under conditions of 260 ℃ and 0.5mmHg or less
Polymerization was carried out for 0 minutes to obtain a viscous and transparent polymer. Thereafter, the polyether ester amide (B-2) was prepared in the same manner as in B-1. The polyether ester unit in (B-2) is 4
It was 0% by weight.

【００５９】Ｂ−３：ω−アミノドデカン酸３０部、ド
デカン二酸１４．２部および数平均分子量１０００のポ
リエチレングリコール５８．６部を用いて重合時間を３
時間にした以外は（Ｂ−１）と同じ方法でポリエーテル
エステルアミド（Ｂ−３）を調整した。（Ｂ−２）中の
ポリエーテルエステル単位は６０重量％であった。B-3: 30 parts of ω-aminododecanoic acid, 14.2 parts of dodecanedioic acid and 58.6 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000 were used and the polymerization time was 3 times.
The polyetheresteramide (B-3) was prepared in the same manner as in (B-1) except that the time was set. The polyether ester unit in (B-2) was 60% by weight.

【００６０】（３）（Ｃ）：相溶化剤成分の調製 Ｃ−１：低密度ポリエチレンに無水マレイン酸が１．８
重量％グラフト導入された変性エチレン系重合体（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８で測定したＭＩ１．１ｇ／１０分）
を使用した。(3) (C): Preparation of compatibilizer component C-1: 1.8 maleic anhydride in low density polyethylene
% Modified grafted ethylene-based polymer (AS
MI 1.1 g / 10 min measured by TM D-1238)
It was used.

【００６１】Ｃ−２：エチレンとプロピレンおよびブテ
ン−１の共重合体（重量比８０／１９／１）に無水マレ
イン酸が２．５重量％グラフト導入された変性エチレン
系重合体（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８で測定したＭＩ２．
４ｇ／１０分）を使用した。C-2: A modified ethylene polymer (ASTM D-) in which 2.5% by weight of maleic anhydride was grafted and introduced into a copolymer of ethylene, propylene and butene-1 (weight ratio 80/19/1). MI2 measured at 1238.
4 g / 10 min) was used.

【００６２】Ｃ−３：エチレンとメタアクリル酸グリシ
ジルの共重合体（重量比９４／６）（ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８で測定したＭＩ４．０ｇ／１０分）を使用した。C-3: Copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate (weight ratio 94/6) (ASTM D-1
MI 4.0 g / 10 min) measured at 238) was used.

【００６３】Ｃ−４：低分子量ポリプロピレンに無水マ
レイン酸が１０重量％グラフト導入された変性ポリプロ
ピレンオリゴマー（ＢＬ型粘度計による溶融粘度は１９
００CPS/１６０℃、ＧＰＣ法による数平均分子量は４０
００、差動熱量計による吸熱ピークは１４３℃）を使用
した。C-4: Modified polypropylene oligomer in which 10% by weight of maleic anhydride was graft-introduced into low molecular weight polypropylene (melt viscosity by BL type viscometer was 19
00CPS / 160 ℃, number average molecular weight by GPC method is 40
00, the endothermic peak measured by a differential calorimeter was 143 ° C.).

【００６４】Ｃ−５：低分子量ポリエチレンに無水マレ
イン酸が５重量％グラフト導入された変性ポリエチレン
オリゴマー（ＢＬ型粘度計による溶融粘度は２５０００
CPS/１４０℃、ＧＰＣ法による数平均分子量は２００
０、差動熱量計による吸熱ピークは１０３℃）を使用し
た。C-5: Modified polyethylene oligomer in which 5% by weight of maleic anhydride was graft-introduced into low molecular weight polyethylene (melt viscosity by BL type viscometer was 25,000).
CPS / 140 ℃, number average molecular weight by GPC method is 200
0, the endothermic peak measured by a differential calorimeter was 103 ° C.).

【００６５】Ｃ−６：金属イオンがＺｎイオンのエチレ
ン系アイオノマー樹脂 ハイミラン１７０６（三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）を使用した。C-6: Ethylenic ionomer resin with metal ion of Zn ion Himilan 1706 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was used.

【００６６】Ｄ−７：金属イオンがＮａイオンのエチレ
ン系アイオノマー樹脂 ハイミラン１７０７（三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）を使用した。D-7: Ethylenic ionomer resin having metal ion of Na ion Himilan 1707 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was used.

【００６７】実施例１〜１１ 参考例で調整した（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹脂、
（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド、および（Ｃ）相溶
化剤成分を表１に示した配合比で混合し、ベント付４０
mmφ押出機で樹脂温度２８０℃で溶融混練、押出を行う
ことによってペレットを製造した。Examples 1 to 11 (A) Amorphous polyolefin resin prepared in Reference Example,
The polyether ester amide (B) and the compatibilizer component (C) were mixed at the compounding ratios shown in Table 1 and mixed with a vent 40
Pellets were produced by melt-kneading and extruding at a resin temperature of 280 ° C. using an mmφ extruder.

【００６８】ついで射出成形により、シリンダー温度２
８０℃、金型温度４０℃で試験片を成形し、次の物性を
測定した。Then, by injection molding, the cylinder temperature was 2
A test piece was molded at 80 ° C and a mold temperature of 40 ° C, and the following physical properties were measured.

【００６９】 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じた。Flexural Modulus: According to ASTM D790.

【００７０】接着性試験：射出成形機（日本製鋼社Ｎ−
７０）を用いて成形した平板状の成形品（幅１５ｍｍ×
長さ５０ｍｍ）に二液硬化型ウレタン塗料（日本ビーケ
ミカル社製、Ｔｏｐ Ｒ−２６３）を膜厚約１００〜１
２０μｍになるように吹き付け塗布し、８０℃で４０分
間焼き付けた。ついで塗膜に幅１０ｍｍの切れ目を入
れ、その一端から帯状の塗膜を引き剥して反対方向に折
り返し、１８０゜ピール試験（引張速度２０ｍｍ／分）
を行い、剥離強度を測定した。Adhesion test: injection molding machine (N-
70) molded in a flat plate shape (width 15 mm x
A two-component curing type urethane coating (Top R-263, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) is applied to a film having a thickness of about 50 to 50 mm.
It was spray-coated so as to have a thickness of 20 μm, and baked at 80 ° C. for 40 minutes. Then, a cut with a width of 10 mm is made in the coating film, the strip-shaped coating film is peeled from one end and folded back in the opposite direction, and a 180 ° peel test (pulling speed 20 mm / min)
Then, the peel strength was measured.

【００７１】さらに切り出した試験片に、低温プラズマ
表面処理をマイクロ波プラズマ処理装置（東京芝浦電気
社製ＴＭＺ−９６０２Ｂ）で酸素ガス流量４００ｃｃ／
分、圧力０．５ｔｏｒｒ、出力４００Ｗで１０秒間実施
した。Further, the test piece cut out was subjected to a low-temperature plasma surface treatment by a microwave plasma treatment apparatus (TMZ-9602B manufactured by Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.) at an oxygen gas flow rate of 400 cc /
Min, pressure 0.5 torr, output 400 W for 10 seconds.

【００７２】次に、プラズマ処理後の試験片に二液硬化
型ウレタン塗料（日本ビーケミカル社製、Ｔｏｐ Ｒ−
２６３）を膜厚約１００〜１２０μｍになるように吹き
付け塗布し、８０℃で４０分間焼き付けた。ついで塗膜
に幅１０ｍｍの切れ目を入れ、その一端から帯状の塗膜
を引き剥して反対方向に折り返し、１８０゜ピール試験
（引張速度２０ｍｍ／分）を行い、剥離強度を測定し
た。Next, a two-component curing type urethane coating (Top R-, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) was applied to the test piece after the plasma treatment.
263) was spray-coated so as to have a film thickness of about 100 to 120 μm, and baked at 80 ° C. for 40 minutes. Then, a cut having a width of 10 mm was made in the coating film, the strip-shaped coating film was peeled from one end and folded back in the opposite direction, and a 180 ° peel test (tensile speed 20 mm / min) was performed to measure the peel strength.

【００７３】表面固有抵抗値：射出成形した厚さ２ｍｍ
の円板を用い、次の条件で測定した。 （１）成形直後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し続いて蒸留水で十分洗浄して
から表面の水分を取り除いた後、５０％ＲＨ，２３℃で
２４時間調湿して測定した。Surface resistivity: injection molded thickness 2 mm
Was measured under the following conditions. (1) Immediately after molding, washing with an aqueous solution of a detergent "Mama Lemon" (manufactured by Lion Oil and Fats Co., Ltd.), followed by thorough washing with distilled water to remove surface moisture, and then adjusting at 50% RH and 23 ° C. for 24 hours Wet and measured.

【００７４】（２）成形後、５０％ＲＨ，２３℃中に２
００日間放置した後、洗剤“ママレモン”（ライオン油
脂（株）製）水溶液で洗浄し続いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取り除いた後、５０％ＲＨ，２３℃
で２４時間調湿して測定した。比較例１〜４参考例で調
整した（Ａ）非晶性ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）ポリエ
ーテルエステルアミド、および（Ｃ）相溶化剤成分を表
１に示した配合比で実施例と同様の方法で溶融混練、成
形して物性を測定した。(2) After molding, 2 at 50% RH and 23 ° C.
After leaving it for 00 days, it was washed with an aqueous solution of the detergent "Mama Lemon" (manufactured by Lion Oil & Fats Co., Ltd.) and then thoroughly washed with distilled water to remove surface water, and then 50% RH, 23 ° C.
The humidity was measured for 24 hours for measurement. Comparative Examples 1 to 4 (A) Amorphous polyolefin resin, (B) polyether ester amide, and (C) compatibilizing agent components prepared in Reference Example were used in the same mixing ratios as shown in Table 1 and the same method as in Examples. Melt-kneading and molding were performed and the physical properties were measured.

【００７５】測定結果を表２に示した。The measurement results are shown in Table 2.

【００７６】[0076]

【表１】 [Table 1]

【表２】 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜１１）はいずれも曲げ弾性率に代表
される機械的特性が優れ、かつ低い表面固有抵抗値と、
高いピール強度を有している。しかも表面洗浄や経時変
化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた永久帯
電防止性を発揮する。[Table 2] The following is clear from the results in Table 2. Each of the resin compositions of the present invention (Examples 1 to 11) has excellent mechanical properties typified by flexural modulus, and a low surface resistivity value,
Has high peel strength. Moreover, the resistance value hardly changes even when the surface is washed or changes with time, and excellent permanent antistatic property is exhibited.

【００７７】すなわち、本発明の樹脂組成物を成形加工
してなる樹脂成形品は優れた帯電防止性と優れた塗装性
を兼備する。That is, the resin molded product obtained by molding the resin composition of the present invention has both excellent antistatic property and excellent coatability.

【００７８】一方（Ａ）非晶性ポリオレフィンからなる
樹脂成形品（比較例１）は、ピール強度が小さく、帯電
防止性が悪い。On the other hand, the resin molded article (Comparative Example 1) made of the amorphous polyolefin (A) has a small peel strength and a poor antistatic property.

【００７９】塗装前にプラズマ処理を実施した、（Ａ）
非晶性ポリオレフィンからなる樹脂成形品（比較例２）
は、ピール強度が劣り、帯電防止性が悪い。（Ｂ）ポリ
エーテルエステルアミドの配合量が１重量部未満の場合
（比較例３）は、ピール強度が劣り、帯電防止性が悪
い。（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドが５０重量部を
越える場合（比較例４）は、成形品が柔軟になり機械的
特性が劣る。Plasma treatment was carried out before coating, (A)
Resin molded product made of amorphous polyolefin (Comparative Example 2)
Has poor peel strength and poor antistatic properties. When the blending amount of the (B) polyether ester amide is less than 1 part by weight (Comparative Example 3), the peel strength is poor and the antistatic property is poor. When the amount of the polyether ester amide (B) exceeds 50 parts by weight (Comparative Example 4), the molded product becomes flexible and the mechanical properties are poor.

【００８０】[0080]

【発明の効果】本発明の構成をとることにより、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は次の効果を奏する。EFFECT OF THE INVENTION By adopting the constitution of the present invention, the thermoplastic resin composition of the present invention has the following effects.

【００８１】すなわち、永久帯電防止性、機械的特性が
共に優れ、この成形品は表面改質性が良好で特に、表面
印刷性が良い。That is, both the permanent antistatic property and the mechanical property are excellent, and this molded product has a good surface-modifying property, and particularly has a good surface printability.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）エチレンおよび環状オレフィンの共
重合により得られる非晶性ポリオレフィン樹脂５０〜９
９重量％、（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド１〜５０
重量％、からなる熱可塑性樹脂組成物。1. Amorphous polyolefin resin 50 to 9 obtained by copolymerizing (A) ethylene and a cyclic olefin.
9% by weight, (B) polyether ester amide 1 to 50
A thermoplastic resin composition comprising, by weight. 【請求項２】樹脂組成物が更に、（Ｃ）カルボキシル
基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基お
よびヒドロキシル基の少なくとも１種の官能基を含有す
る変性オレフィン重合体および数平均分子量１０００〜
２００００の変性ポリオレフィンオリゴマーおよびエチ
レン系アイオノマー樹脂の少なくとも１種以上の変性重
合体を（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
０．１〜５０重量部含有する請求項１記載の熱可塑性樹
脂組成物。2. A modified olefin polymer and a resin composition, wherein the resin composition further contains (C) at least one functional group of a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an acid amide group, an imide group and a hydroxyl group. Average molecular weight 1000-
20,000 modified polyolefin oligomers and at least one modified polymer of an ethylene-based ionomer resin, relative to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B),
The thermoplastic resin composition according to claim 1, containing 0.1 to 50 parts by weight.